内容正文:
专题五 化学反应速率与限度
小题突破1 能量—反应进程、
催化转化图像分析
1
1
2
3
真题领航 明方向
核心再悟 破重难
精准演练 提能力
2
PART
01
第一部分
真题领航 明方向
3
1.(2024·安徽卷)某温度下,在密闭容器中充入一定量的 ,发生下
列反应:, ,测得各气体浓度
与反应时间的关系如下图所示。下列反应进程示意图符合题意的是( )
B
A. B. C. D.
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解析:选B。由题图可知,生成的速率大于生成 的速率,故第一步
反应的活化能比第二步反应的活化能小,C、D项错误;结合、 均
小于0可知,两步反应均为放热反应,故反应物总能量高于生成物总能量,
故能量: ,A项错误,B项正确。
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2.(2024·甘肃卷)甲烷在某含
催化剂作用下部分反应的能量变化如
右图所示,下列说法错误的是( )
C
A.
B.步骤2逆向反应的
C.步骤1的反应比步骤2快
D.该过程实现了甲烷的氧化
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解析:选C。由能量变化图可知,
,A项正确;步骤2逆向反应的
,B项正确;步骤1的活化能
,步骤2的活化能 ,
步骤1的活化能大于步骤2的活化能,步骤1的反应比步骤2慢,C项错误;
该过程中甲烷转化为甲醇,实现了甲烷的氧化,D项正确。
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3.(2024·北京卷)可采用
催化氧化法将工业副产物制成 ,
实现氯资源的再利用。反应的热化学
方程式:
下列说法不正确的是( )
。上图
所示为该法的一种催化机理。
A.为反应物,为生成物
B.反应制得,须投入
C.升高反应温度,被氧化制 的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
B
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解析:选B。首先结合题图及反应的热化学方程式知,、 是反应物
和,、是生成物和;然后根据原子守恒进行分析,
与反应生成,故为,为;分解生成和 ,故
为,为。由上述分析知,A正确; 是催化剂,在反应前后
的量不变,故反应制得,不一定要投入 ,B错误;该
反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,C正确;分析图中各元素化
合价知,有单质参与的两个反应均为氧化还原反应:
、 ,D正确。
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4.(2024·贵州卷) 与 可发生取代反应,反应过程中
的C原子和 原子均可进攻 ,分别生成腈和异腈
两种产物。通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化
如下图所示( 为过渡态,Ⅰ、Ⅱ为后续物)。
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A.从生成和 的反应都是放热反应
B.过渡态是由的C原子进攻的 而形成的
C.Ⅰ中“ ”之间的作用力比 Ⅱ 中“ ”之间的作用力弱
D.生成放热更多,低温时 是主要产物
D
由图示信息,下列说法错误的是( )
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解析:选D。由题图可知,两个反应中反应物的总能量均大于生成物的
总能量,均为放热反应,A正确;由题图可知,过渡态 最终产物为腈
,结合的物质结构可知,过渡态是由 的C原子进
攻溴乙烷的 而形成的,B正确;Ⅰ中
吸收的能量小于Ⅱ中
吸收的能量,故Ⅰ中 之间
的作用力比Ⅱ中 之间的作用力弱,C正确;两个反应都为放热反应,
生成的活化能更低,故低温时, 为主要产物,D错
误。
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PART
02
第二部分
核心再悟 破重难
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1.反应历程图像分析
(1)基元反应与非基元反应
例如,<m></m>的实际反应机理是分两步进行的,每一步都是一个
基元反应:<m></m> 、<m></m>,存在未成对电子的微粒称为自由
基,反应活性高,寿命短。<m></m>称为非基元反应。
(2)过渡态
①正反应活化能正 ,逆反应活化能
逆,正 逆。
②过渡态 不稳定。
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(3)中间体
处于能量最高点的状态是反应的过渡态,在多步反应中两个过渡态之间的
是中间体,中间体很活泼,寿命很短,但是会比过渡态更稳定些。
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(4)催化机理能垒图
①在催化机理能垒图中,有几个活化状态,就有几个基元反应。可以用图
中每步基元反应前后的活性物质,写出相应的热化学方程式。注意:如果
纵坐标相对能量的单位是电子伏特 ,焓变应转化成每摩尔。
②每步基元反应的快慢取决于能垒的大小,能垒越大,反应速率越小。
③示例:在催化下,甲酸分解制 反应的过程如下图所示。
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其中带“*”的物种表示吸附在 表面,该反应过程中决定反应速率步骤的
化学方程式为__________________________;甲酸分解制 的热化学方程
式可表示为___________________________________________________
(用 表示阿伏加德罗常数的值)。
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2.催化循环机理图像分析
(1)解答反应机理问题的四判断
①催化剂判断:一般来说,催化剂在机理图中多是以完整的循环出现的。
②反应物判断:通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物。
③中间体判断:转化历程中生成,随之又参与下一步反应,一般不脱离整
个历程。
④生成物判断:通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般是生成物。
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(2)示例:催化反应——环式历程分析方法
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PART
03
第三部分
精准演练 提能力
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1.(2024·贵州二模)苯甲醇与溴化氢的反应
( 代表苯基)是分步进行的:
, ,
,反应进程中的能量变化如下图所示。下列
说法错误的是( )
C
A.酸性条件下有利于该反应发生
B.第①③步反应速率比第②步大
C.过渡态2的能量最高,所以第②步
反应速率最小
D.第③步是放热反应
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解析:选C。根据第①步反应可知,酸性条件下有利于该反应发生,A
说法正确;第①③步反应活化能小于第②步反应活化能,所以第①③步反
应速率比第②步大,B说法正确;第②步反应速率最小,是因为第②步反
应活化能最大,与过渡态能量高低无关,C说法错误;根据题图可知,第
③步是放热反应,D说法正确。
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2.(2024·湖南二模)丙烷脱氢是制
备丙烯的一种常见方法,右图是某催
化剂催化该过程的能量变化图
(*表示吸附在催化剂表面的物种)。
下列有关说法正确的是( )
C
A.在该条件下,所得丙烯中不含其他有机物
B.该过程中发生了碳碳键的断裂与形成
C.丙烷中的总键能大于丙烯及 氢气的总键能之和
D.相同条件下在该催化剂表面,比 脱氢更困难
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解析:选C。由题图可知,丙烷脱氢生成丙烯后,丙烯还在继续脱氢,
说明有副反应发生,所以所得丙烯中还含有其他有机物,故A错误;由题
图可知,丙烷脱氢过程中未发生碳碳键的断裂,故B错误;由题图可知,
丙烷脱氢生成丙烯的反应为吸热反应,说明 丙烷中的总键能大于
丙烯及 氢气的总键能之和,故C正确;由题图可知,相同条件
下在该催化剂表面,脱氢的活化能 小于
脱氢的活化能 ,说明在该催化剂表面
脱氢比 脱氢容易,故D错误。
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3.(2024·周口二模) 是电解铝烟气的主要组
分之一,属于强温室气体,温室效应指数为
的7 390倍。我国科学家用 作为催化剂
实现了 催化水解,反应历程如右图所示。
下列说法错误的是( )
C
A.总反应为
B.不能改变总反应的
C.反应过程中,、 既有断裂又有形成
D.反应过程中涉及的小分子包含两种非极性分子
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解析:选C。根据题图可知,该过程总反应为
,A正确; 是该反应的催化剂,
催化剂可以改变反应历程,降低反应活化能,但不改变总反应的 ,B正
确;反应过程中,既有断裂又有形成, 只有断裂没有形成,C
错误;该反应过程中涉及的小分子有、、、,其中 、
为非极性分子,D正确。
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4.(2024·安徽第二次联考) 是一种良好的火箭燃料,我国科学家合
成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化
合成 ,反应机理如下图所示。下列说法错误的是( )
D
A.Ⅲ中的化合价为 价
B.图示中物质是
C.图示中物质Ⅰ为该反应的催化剂,
物质Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ为中间产物
D.总反应表示为
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解析:选D。(Ⅱ)催化剂(用 表示)能高效电催
化氧化合成,中的化合价为 价,题图中Ⅰ
Ⅱ过程失去1个电子,所以Ⅱ中的化合价为价,Ⅱ Ⅲ过程的
反应为 ,没有
元素化合价变化,所以Ⅲ中的化合价为价,图示中物质是 ,
A、B正确;图示中物质 Ⅰ 为 ,是该反应的催化剂,物质
Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ在整个过程中先生成后消耗,为中间产物,C正确;根据
题图可知,总反应表示为 ,D错误。
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