精品解析：上海市奉贤区2025-2026学年高三上学期期末质量监控（一模）化学试卷

2025学年第一学期奉贤区高三化学练习卷 考生注意： 1.试卷满分100分，考试时间60分钟。 2.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、考号，将条形码贴在指定位置。答题时，必须将答案涂或写在答题纸上，在试卷上答题一律不得分。 3.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1～2个正确选项，未特别标注的试题，每小题只有1个正确选项。 相对原子质量：H-1　N−14　O-16　Ca-40　Mn-55 一、锰基材料 锰基材料凭借其多元特性，在工业及功能材料、催化储氢等领域应用广泛。 1. 锰钢合金的硬度比单质锰的硬度更_____，熔点更_____。 A 大，高 B. 大，低 C. 小，高 D. 小，低 2. 下列状态的锰原子或锰离子中，用原子发射光谱能捕捉到的是_____(不定项)。 A. 3d54s2 B. 3d44s24p1 C. 3d5 D. 3d44s1 配合物[Mn(BH4)2(THF)3]是锰的重要配合物。其中THF为四氢呋喃，结构简式为。 3. B、C、O元素电负性由大到小顺序为_____。 A. B>C>O B. C>O>B C. O>B>C D. O>C>B 4. 配合物中的配体有_____。 5. 根据价层电子对互斥理论，可知BH的空间结构为_____。 6. BH与水发生反应：BH+2H2O=BO+4H2↑。比较还原性BH_____H2(选填“>”或“<”)。标出上述反应中电子转移的方向和数目_____。 硝酸锰[Mn(NO3)2]受热分解生成锰的氧化物(MnxOy)和NO2气体。MnxOy的晶胞结构如图1所示： 7. MnxOy晶胞的密度ρ=_____g·cm-3(已知：1pm=1×10-10cm，用含a、b和NA的代数式表示)。 8. 写出Mn(NO3)2受热分解的化学方程式_____。 9. 图2是该晶胞沿_____坐标轴方向的投影图。 A．x轴 B．y轴 C．z轴 二、氟氢化钾 氟氢化钾(KHF₂)属于弱酸酸式盐，易溶于水，可用于制备单质氟(F2)。 10. 基态F原子核外有_____种能量不同的电子，其同周期的元素中基态原子的未成对电子数与F相同的有_____(填元素符号)。 11. HF中存在两种作用力(如图所示)，作用力a属于_____。 A. 离子键 B. 共价键 C. 氢键 D. 范德华力 12. 下列关于KHF2溶液的说法不正确的是_____。(不定项) A. KHF2溶液是电解质 B. 电离方程式为：KHF2=K++H++2F- C. 存在等量关系：2c(K＋)=2c(HF)+c(F-)+c(HF) D. 与NaOH溶液发生的反应为：HF+OH-2F-+H2O 已知：25℃时，①2HF(aq)H+(aq)+HF(aq)　K1=3.3×10-3 ②HF(aq)H+(aq)+F-(aq)　K2=6.3×10-4 13. 从平衡移动的角度，计算说明HF与KF反应能制备KHF2的理由_____。 工业上采用电解熔融的KHF₂与HF混合物的方法制备F2： 2KHF2(熔融)2KF+F2↑+H2↑，电解装置如下图所示。 14. 阴极反应式为_____。 15. 从安全生产角度分析镍铜合金隔板的作用是_____。 已知相关物质熔点如下表： 物质 KHF2 HF KF KHF2与HF混合物 熔点(℃) 239 -83.6 858 约60-70 16. 随着电解的进行，为避免电解质熔点不断升高，需要定期补充的物质是_____。 A. KHF2 B. HF C. KF D. F2 17. 工业上不直接电解HF制备F2的原因为_____。 三、双氯芬酸钠的合成 双氯芬酸钠是某滴眼液的主要成分，其一种合成路线如下(部分试剂和条件已略去)： 18. D中含氮官能团的结构简式为_____。 19. C→D的反应类型为_____。 A. 加成反应 B. 取代反应 C. 氧化反应 D. 还原反应 20. 检验中含有-OH，可采用的仪器分析方法为_____。 A. 质谱 B. 核磁共振氢谱 C. 红外光谱 D. 晶体X射线衍射 21. 以下说法中正确的是_____。(不定项) A. 1 mol A中含11 mol σ键 B. B中苯环上一氯代物有5种 C. 化合物C中共面的碳原子数最多可能为9个 D. 双氯芬酸钠比双氯芬酸水溶性更好 22. E与足量氢气发生加成反应的产物中，手性碳原子有_____个。 23. F→G的化学方程式为_____。 24. 写出符合下列要求一种C的同分异构体的结构简式_____。 ①能发生银镜反应②核磁共振氢谱有4种峰，且面积之比为1︰2︰2︰6 25. 结合以上信息，以、CH3COCl为有机原料，设计合成的路线_____。(无机试剂任选) 已知：① ②R1NH2+R2COOH ③苯胺与氯气在氯化铁催化下生成2，4，6-三氯苯胺。 四、过氧化钙的制备 过氧化钙(CaO2)是优良的供氧剂，常温常压下，为白色或淡黄色结晶性粉末，难溶于水，与酸反应能生成H2O2；H2O2属于二元弱酸。 实验一：CaO2的制备 I．氢氧化钙法。实验方法如下： 26. CaO2中所含的化学键类型为_____。(不定项) A. 离子键 B. 极性共价键 C. 非极性共价键 D. 金属键 27. Ca(OH)2与H2O2反应生成CaO2·8H2O反应的化学方程式为_____，该反应体现了H2O2的_____。 A．氧化性 B．还原性 C．酸性 D．碱性 II．钙盐法。用CaCl2和氨水代替Ca(OH)2制备CaO2实验装置如图所示(夹持装置省略)： 28. 仪器A名称为_____。 29. 反应需要在冰水浴条件下进行，原因是_____。 30. 一定条件下，探究反应液的pH对CaO2产率的影响，实验结果如图所示。分析当溶液pH>8时，CaO2产率下降的原因_____。(已知：HO2-分解活性高于H2O2.) 31. 对比上述两种制备CaO2的方法，从原料利用率角度分析钙盐法的优点_____。 实验二：过氧化钙晶体含量的测定 称取3.000gII中CaO2·8H2O粗品，向其中加足量稀硫酸溶解，将溶液定容至250mL，量取25.00mL该溶液，用0.0200mol·L-1KMnO4酸性溶液滴定。 32. 滴定时发生反应的离子方程式为_____ 33. 判断达到滴定终点时的现象为_____。 34. 某次滴定达到终点时，滴定管液面如图所示，该读数为_____mL。 35. 三组平行实验，平均消耗KMnO4酸性溶液23.05mL，计算粗品中CaO2·8H2O的纯度=_____%(写出计算过程，结果保留2位小数)。 五、“万能溶剂”——DMF DMF(N，N-二甲基甲酰胺，结构简式为)被誉为化工领域的“万能溶剂”，广泛应用于有机合成、材料加工、电子等多个领域。 36. 在DMF的组成元素中，第一电离能最大的是_____。 A. C B. N C. O D. H 37. 在DMF中()中，键角大小：α_____β，简述判断依据_____。 A．> B．< C．= 以DMA、CO2和H2为原料，在300℃时，某固体催化剂作用下合成DMF，发生反应如下： ① ② 38. 已知： 反应①中a=_____。 39. 反应②自发进行的条件为_____。 A．高温 B．低温 C．任意温度 一定条件下，向2L恒容密闭容器中充入1molDMA(g)、1molCO2(g)和1.34molH2(g)，发生反应①和②，一段时间后，反应处于平衡状态。容器中含氮物质的物质的量(n)随时间(t)的变化关系如下图所示： 40. 根据以上信息，计算0~2min内，υ(H2O)=_____。 41. 下列能够说明反应达平衡状态的是_____。(不定项) A. 之比保持不变 B. 反应①和反应②的ΔH保持不变 C. 气体总质量保持不变 D. 气体总物质的量保持不变 DMA与CO2和H2反应生成DMF、TMA，图1是该反应的部分历程，其中吸附在催化剂表面的物质用*表示。图2表示催化剂表面的CO2*与H*形成的一系列物种的转化流程。 42. 写出过渡态为“TS2”的基元反应方程式_____。 43. 在上述反应的产物中，TMA的选择性低，图2中_____代表生成TMA的反应路径。(选填“a”或“b”) 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025学年第一学期奉贤区高三化学练习卷 考生注意： 1.试卷满分100分，考试时间60分钟。 2.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、考号，将条形码贴在指定位置。答题时，必须将答案涂或写在答题纸上，在试卷上答题一律不得分。 3.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1～2个正确选项，未特别标注的试题，每小题只有1个正确选项。 相对原子质量：H-1　N−14　O-16　Ca-40　Mn-55 一、锰基材料 锰基材料凭借其多元特性，在工业及功能材料、催化储氢等领域应用广泛。 1. 锰钢合金的硬度比单质锰的硬度更_____，熔点更_____。 A. 大，高 B. 大，低 C. 小，高 D. 小，低 2. 下列状态的锰原子或锰离子中，用原子发射光谱能捕捉到的是_____(不定项)。 A. 3d54s2 B. 3d44s24p1 C. 3d5 D. 3d44s1 配合物[Mn(BH4)2(THF)3]是锰的重要配合物。其中THF为四氢呋喃，结构简式为。 3. B、C、O元素电负性由大到小的顺序为_____。 A. B>C>O B. C>O>B C. O>B>C D. O>C>B 4. 配合物中的配体有_____。 5. 根据价层电子对互斥理论，可知BH的空间结构为_____。 6. BH与水发生反应：BH+2H2O=BO+4H2↑。比较还原性BH_____H2(选填“>”或“<”)。标出上述反应中电子转移的方向和数目_____。 硝酸锰[Mn(NO3)2]受热分解生成锰的氧化物(MnxOy)和NO2气体。MnxOy的晶胞结构如图1所示： 7. MnxOy晶胞的密度ρ=_____g·cm-3(已知：1pm=1×10-10cm，用含a、b和NA的代数式表示)。 8. 写出Mn(NO3)2受热分解的化学方程式_____。 9. 图2是该晶胞沿_____坐标轴方向的投影图。 A．x轴 B．y轴 C．z轴 【答案】1. B 2. BD 3. D 4. BH(或THF) 5. 正四面体形 6. ①. > ②. 7. 8. 9. C 【解析】 【1题详解】 合金一般比成分金属的硬度高、熔点低，则锰钢合金的硬度比单质锰的硬度更大，熔点更低，故选B。 【2题详解】 处于激发态的原子能产生发射光谱，3d54s2是基态锰原子，3d5是基态锰离子，二者用光谱仪不可捕捉到发射光谱，3d44s24p1是激发态锰原子，3d44s1是激发态锰离子，二者用光谱仪可捕捉到发射光谱，故选BD。 【3题详解】 同周期主族元素，从左往右电负性依次增大，B、C、O元素电负性由大到小的顺序为O>C>B，故选D。 【4题详解】 由配合物[Mn(BH4)2(THF)3]的化学式可知，其中配体有和(或THF)。 【5题详解】 中心原子价层电子对数为4+=4，且不含孤电子对，空间结构为正四面体形。 【6题详解】 反应+2H2O=+4H2↑中，水中H元素的化合价由+1价降低到0价，中H元素由-1价上升到0价，则为还原剂，H2既是氧化产物又是还原产物，还原剂的还原性大于还原产物，则还原性BH>H2，标出反应中电子转移的方向和数目为：。 【7题详解】 由题图可知，Mn原子位于晶胞的8个顶点和体心，则Mn原子的个数为=2，在晶胞的体内有2个O原子，面上有4个O原子，则O原子个数为，该晶胞的体积为，质量为，则晶体的密度为 g·cm-3。 【8题详解】 硝酸锰[Mn(NO3)2]受热分解生成锰的氧化物(MnxOy)和NO2气体，根据(7)可知，锰的氧化物(MnxOy)为MnO2，则硝酸锰[Mn(NO3)2]受热分解的化学方程式为：。 【9题详解】 由题图可知，Mn原子位于晶胞的8个顶点和体心，在晶胞的体内有2个O原子，面上有4个O原子，图2是该晶胞沿z轴坐标轴方向的投影图，故选C。 二、氟氢化钾 氟氢化钾(KHF₂)属于弱酸酸式盐，易溶于水，可用于制备单质氟(F2)。 10. 基态F原子核外有_____种能量不同的电子，其同周期的元素中基态原子的未成对电子数与F相同的有_____(填元素符号)。 11. HF中存在两种作用力(如图所示)，作用力a属于_____。 A. 离子键 B. 共价键 C. 氢键 D. 范德华力 12. 下列关于KHF2溶液的说法不正确的是_____。(不定项) A. KHF2溶液是电解质 B. 电离方程式为：KHF2=K++H++2F- C. 存在等量关系：2c(K＋)=2c(HF)+c(F-)+c(HF) D. 与NaOH溶液发生的反应为：HF+OH-2F-+H2O 已知：25℃时，①2HF(aq)H+(aq)+HF(aq)　K1=3.3×10-3 ②HF(aq)H+(aq)+F-(aq)　K2=6.3×10-4 13. 从平衡移动的角度，计算说明HF与KF反应能制备KHF2的理由_____。 工业上采用电解熔融KHF₂与HF混合物的方法制备F2： 2KHF2(熔融)2KF+F2↑+H2↑，电解装置如下图所示。 14. 阴极反应式为_____。 15. 从安全生产角度分析镍铜合金隔板的作用是_____。 已知相关物质熔点如下表： 物质 KHF2 HF KF KHF2与HF混合物 熔点(℃) 239 -83.6 858 约60-70 16. 随着电解的进行，为避免电解质熔点不断升高，需要定期补充的物质是_____。 A. KHF2 B. HF C. KF D. F2 17. 工业上不直接电解HF制备F2的原因为_____。 【答案】10. ①. 3 ②. Li、B 11. C 12. AB 13. HF(aq)+F-(aq)= (aq)　K=≈5.24，K>10-5说明HF可与KF发生反应生成KHF2 14. 2+2e-=4F-+H2↑ 15. 防止氟气和氢气混合引发爆炸 16. B 17. HF是共价化合物，熔融状态不导电 【解析】 【10题详解】 基态F原子核外电子排布是1s22s22p5，有3个不同的能级，则有3种能量不同的电子，未成对电子数为1，其同周期的元素中基态原子的未成对电子数与F相同的有Li（1s22s1）和B（1s22s22p1）。 【11题详解】 由图可知，中H原子与电负性较大的F原子相连，使得H原子和F-之间存在一种较强的分子间作用力，该作用力为氢键，故选C。 【12题详解】 A．KHF2溶液是混合物，不是电解质，A错误； B．KHF2是钾盐， KHF2电离会产生K+和，电离方程式为：KHF2=K++，B错误； C．KHF2溶液中F元素的存在形式为、F-和HF，存在物料守恒：2c(K＋)=2c()+c(F-)+c(HF)，C正确； D．能够电离产生H+和F-，KHF2溶液与NaOH溶液反应生成NaF和水，离子方程式为：+OH-=2F-+H2O，D正确； 故选AB。 【13题详解】 反应HF(aq)+F-(aq)=(aq)的平衡常数K=≈5.24，K>10-5说明HF可与KF发生反应生成KHF2。 【14题详解】 由2KHF2(熔融)2KF+F2↑+H2↑可知，在阴极得到电子生成H2和F-，由得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为：2+2e-=4F-+H2↑。 【15题详解】 从安全生产角度分析镍铜合金隔板的作用是：防止氟气和氢气混合引发爆炸。 【16题详解】 由2KHF2(熔融)2KF+F2↑+H2↑可知，电解过程中产生H2和F2，相当于消耗了HF，结合表格信息，为避免电解质熔点不断升高，需要定期补充的物质是HF，故选B。 【17题详解】 工业上不直接电解HF制备F2的原因为：HF是共价化合物，熔融状态不导电。 三、双氯芬酸钠的合成 双氯芬酸钠是某滴眼液的主要成分，其一种合成路线如下(部分试剂和条件已略去)： 18. D中含氮官能团的结构简式为_____。 19. C→D的反应类型为_____。 A. 加成反应 B. 取代反应 C. 氧化反应 D. 还原反应 20. 检验中含有-OH，可采用的仪器分析方法为_____。 A. 质谱 B. 核磁共振氢谱 C. 红外光谱 D. 晶体X射线衍射 21. 以下说法中正确的是_____。(不定项) A. 1 mol A中含11 mol σ键 B. B中苯环上一氯代物有5种 C. 化合物C中共面的碳原子数最多可能为9个 D. 双氯芬酸钠比双氯芬酸水溶性更好 22. E与足量氢气发生加成反应的产物中，手性碳原子有_____个。 23. F→G的化学方程式为_____。 24. 写出符合下列要求的一种C的同分异构体的结构简式_____。 ①能发生银镜反应②核磁共振氢谱有4种峰，且面积之比为1︰2︰2︰6 25. 结合以上信息，以、CH3COCl为有机原料，设计合成的路线_____。(无机试剂任选) 已知：① ②R1NH2+R2COOH ③苯胺与氯气在氯化铁催化下生成2，4，6-三氯苯胺。 【答案】18. 19. B 20. C 21. CD 22. 5 23. +2NaOH++CH3OH 24. 25. 【解析】 【分析】化合物A通过硝化反应生成B，结合D的结构可知硝基位于邻位，B的结构简式为。在Fe/HCl的作用下，B中的硝基被还原为氨基生成C，C的结构简式为。C在作用下与发生取代反应生成D。D与经取代反应生成亚胺酰氯活性中间体，之后与在碱性条件下进一步发生取代反应生成E。E在加热条件下发生重排生成F。最后F在碱性条件下加热发生酯水解和酰胺水解反应生成G。据此作答。 【18题详解】 根据已知条件可画出结构简式； 19题详解】 由分析可知，C→D的反应类型为取代反应，故答案选B； 【20题详解】 A．利用质谱可以得到化合物的相对分子质量，但是通常难以获得特定的官能团信息，A错误； B．利用核磁共振氢谱可以得到化合物中氢原子的类型和相对数目等信息，并在此基础之上推测化合物的结构，但通常难以获得具体的官能团信息，B错误； C．红外光谱可以检测化合物中化学键的振动频率，这与分子中的官能团有着直接的联系。因此可以通过红外光谱检测化合物中的基团，C正确； D．X射线可以和晶体中的原子相互作用产生衍射图。通过计算可以从X射线衍射图中获得键长、键角等结构信息，但无法获得官能团的信息，D错误； 故答案选C； 【21题详解】 A． C-C、C-O、C-H和C=O的共价键中均包含1个σ键，因此1 mol化合物A中包含21个σ键，A错误； B．由分析可知，化合物B的结构简式为。可以看出苯环上的一氯代物共有4种，B错误； C．由分析可知，化合物C的结构简式为。其中苯环上的6个C均为杂化，这6个C和亚甲基上的C共平面。亚甲基上的C是杂化，和酯基碳原子之间的单键可以自由旋转，二者有可能共平面。酯基碳原子为杂化，和两个O原子一定共平面。单键O原子为杂化，但是该O原子和与其相连的碳原子之间的键均可以以键为轴自由旋转，因此甲基碳原子和酯基碳原子有可能共平面。综上所述，化合物C中共面的碳原子数最多可能为9个，C正确； D．双氯芬酸钠是强电解质，在水溶液中能完全电离，亲水性更强，溶解性更大。D正确； 故答案选CD； 【22题详解】 E与足量氢气反应，苯环中的双键也会被还原。还原产物及手性标注如下图所示。共有5个手性碳原子； 【23题详解】 由分析可知，F在碱性条件下加热发生酯水解和酰胺水解反应生成G，反应方程式如图；+2NaOH++CH3OH 【24题详解】 根据描述，异构体能发生银镜反应，说明分子中包含醛基；分子中的四种H核磁峰面积之比为1:2:2:6，说明分子中包含两个化学环境相同的甲基，并且分子具有对称性。根据以上条件可以画出符合要求的结构式：、、； 【25题详解】 胺基可能和浓硫酸等酸性物质反应，因此，在反应第一步可以利用原料CH3COCl对胺基进行保护。根据已知条件③可知，苯胺会和氯气发生邻对位取代反应，因此需要利用条件①给出的磺化反应对4号位进行保护。之后再与氯气在氯化铁条件下进行取代反应。最后在酸性条件下加热，脱除胺基保护基和磺酸基，综上，总反应路线图为：  。 四、过氧化钙的制备 过氧化钙(CaO2)是优良的供氧剂，常温常压下，为白色或淡黄色结晶性粉末，难溶于水，与酸反应能生成H2O2；H2O2属于二元弱酸。 实验一：CaO2的制备 I．氢氧化钙法。实验方法如下： 26. CaO2中所含的化学键类型为_____。(不定项) A. 离子键 B. 极性共价键 C. 非极性共价键 D. 金属键 27. Ca(OH)2与H2O2反应生成CaO2·8H2O反应的化学方程式为_____，该反应体现了H2O2的_____。 A．氧化性 B．还原性 C．酸性 D．碱性 II．钙盐法。用CaCl2和氨水代替Ca(OH)2制备CaO2实验装置如图所示(夹持装置省略)： 28. 仪器A名称为_____。 29. 反应需要在冰水浴条件下进行，原因是_____。 30. 一定条件下，探究反应液的pH对CaO2产率的影响，实验结果如图所示。分析当溶液pH>8时，CaO2产率下降的原因_____。(已知：HO2-分解活性高于H2O2.) 31. 对比上述两种制备CaO2的方法，从原料利用率角度分析钙盐法的优点_____。 实验二：过氧化钙晶体含量的测定 称取3.000gII中CaO2·8H2O粗品，向其中加足量稀硫酸溶解，将溶液定容至250mL，量取25.00mL该溶液，用0.0200mol·L-1KMnO4酸性溶液滴定。 32. 滴定时发生反应的离子方程式为_____ 33. 判断达到滴定终点时的现象为_____。 34. 某次滴定达到终点时，滴定管液面如图所示，该读数为_____mL。 35. 三组平行实验，平均消耗KMnO4酸性溶液23.05mL，计算粗品中CaO2·8H2O的纯度=_____%(写出计算过程，结果保留2位小数)。 【答案】26 AC 27. ①. Ca(OH)2+H2O2+6H2O=CaO2·8H2O ②. C 28. 恒压滴液漏斗 29. 防止H2O2分解，导致产率下降 30. pH过高，OH-浓度增大，易与Ca2＋形成Ca(OH)2沉淀，导致CaO2产率下降；OH-浓度增大，促进H2O2电离产生更易分解的HO2-，导致CaO2产率下降 31. 氢氧化钙法中生成的CaO2易覆盖在Ca(OH)2表面，而钙盐法是溶液与溶液反应，反应物接触更充分，原料利用率更高 32. 6H＋＋2MnO＋5H2O2=2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O 33. 最后半滴KMnO4标准液加入，溶液由无色变浅紫色，且半分钟不褪色 34. 23.30 35. 82.98 【解析】 【分析】氢氧化钙固体和双氧水在冰水浴中反应生成CaO2·8H2O沉淀，过滤、洗涤得CaO2·8H2O粗品，经一系列操作得CaO2。 由题给流程、实验示意图可知，向氯化钙溶液中加入过氧化氢溶液和氨水，冷水浴下氯化钙溶液与过氧化氢溶液和氨水反应生成八水过氧化钙沉淀，抽滤得到的沉淀经冷水洗后，烘烤得到无水过氧化钙。 【26题详解】 CaO2由Ca2+、 构成，所含的化学键类型为离子键、分极性共价键，选AC； 【27题详解】 Ca(OH)2与H2O2反应生成CaO2·8H2O，反应的化学方程式为Ca(OH)2+H2O2+6H2O=CaO2·8H2O；H2O2属于二元弱酸，该反应体现了H2O2的酸性，选C。 【28题详解】 根据装置图，仪器A名称为恒压滴液漏斗。 【29题详解】 双氧水受热易分解，反应需要在冰水浴条件下进行，原因是防止H2O2分解，导致产率下降。 【30题详解】 pH过高，OH-浓度增大，易与Ca2＋形成Ca(OH)2沉淀，导致CaO2产率下降；OH-浓度增大，促进H2O2电离产生更易分解的HO2-，导致CaO2产率下降，所以当溶液pH>8时，CaO2产率下降。 【31题详解】 氢氧化钙法中生成的CaO2易覆盖在Ca(OH)2表面，而钙盐法是溶液与溶液反应，反应物接触更充分，原料利用率更高。 【32题详解】 CaO2·8H2O中加足量稀硫酸溶解，CaO2转化为双氧水，滴定时，双氧水被高锰酸钾氧化为氧气，发生反应的离子方程式为6H＋＋2MnO＋5H2O2=2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O； 【33题详解】 达到滴定终点，滴入最后半滴高锰酸钾溶液，高锰酸钾有剩余，判断达到滴定终点时的现象为最后半滴KMnO4标准液加入，溶液由无色变浅紫色，且半分钟不褪色； 【34题详解】 根据图示，滴定管液面读数为23.30mL。 【35题详解】 根据滴定过程建立反应关系式2MnO~~5H2O2~~5CaO2·8H2O，三组平行实验，平均消耗KMnO4酸性溶液23.05mL，n(CaO2·8H2O)=n(KMnO4)=，粗品中CaO2·8H2O的纯度=。 五、“万能溶剂”——DMF DMF(N，N-二甲基甲酰胺，结构简式为)被誉为化工领域的“万能溶剂”，广泛应用于有机合成、材料加工、电子等多个领域。 36. 在DMF的组成元素中，第一电离能最大的是_____。 A C B. N C. O D. H 37. 在DMF中()中，键角大小：α_____β，简述判断依据_____。 A．> B．< C．= 以DMA、CO2和H2为原料，在300℃时，某固体催化剂作用下合成DMF，发生的反应如下： ① ② 38. 已知： 反应①中a=_____。 39. 反应②自发进行的条件为_____。 A．高温 B．低温 C．任意温度 一定条件下，向2L恒容密闭容器中充入1molDMA(g)、1molCO2(g)和1.34molH2(g)，发生反应①和②，一段时间后，反应处于平衡状态。容器中含氮物质的物质的量(n)随时间(t)的变化关系如下图所示： 40. 根据以上信息，计算0~2min内，υ(H2O)=_____。 41. 下列能够说明反应达平衡状态的是_____。(不定项) A. 之比保持不变 B. 反应①和反应②的ΔH保持不变 C. 气体总质量保持不变 D. 气体总物质的量保持不变 DMA与CO2和H2反应生成DMF、TMA，图1是该反应的部分历程，其中吸附在催化剂表面的物质用*表示。图2表示催化剂表面的CO2*与H*形成的一系列物种的转化流程。 42. 写出过渡态为“TS2”的基元反应方程式_____。 43. 在上述反应的产物中，TMA的选择性低，图2中_____代表生成TMA的反应路径。(选填“a”或“b”) 【答案】36. B 37. ①. B ②. DMF中，氮原子采取sp3杂化，键角接近109°28’。碳氧双键中碳原子采取sp2杂化，键角接近120°。故α<β 38. -22 39. B 40. 0.055mol·L-1·min-1 41. AD 42. 或 43. a 【解析】 【36题详解】 第一电离能规律：同周期从左到右呈增大趋势（N 的 2p 轨道半满，第一电离能大于 O）；同主族从上到下减小，故第一电离能最大的是N； 【37题详解】 氮原子的价层电子对为 4（3 个成键对 + 1 个孤电子对），采取sp3杂化， 碳氧双键的 C 原子价层电子对为 3（2 个成键对 + 1 个双键），采取sp2杂化，故α<β； 【38题详解】 利用盖斯定律：反应② = 反应① + 已知反应（DMF→TMA），-95=a-73，a=-22； 【39题详解】 反应自发的判断依据：<0，均小于0，故反应在低温下可自发； 【40题详解】 含氮物质遵循 “N 守恒”：初始 DMA 为 1 mol，平衡时 DMA=0.8mol、DMF=0.18mol、TMA≈0（可忽略），则反应的 DMA 为1 - 0.8 = 0.2mol。反应①中，每消耗 1 mol DMA 生成 1 mol H2O；反应②中，每消耗 1mol DMA 生成 2 mol H2O。但结合图中 DMF=0.18mol，可知：反应①消耗 DMA=0.18mol，生成H2O =0.18mol；反应②消耗 DMA=0.2 - 0.18=0.02mol，生成H2O =0.04mol；总生成H2O =0.18 + 0.04=0.22mol。反应速率v= mol·L-1·min-1=0.055mol·L-1·min-1 ； 【41题详解】 A. 之比保持不变→说明各物质的量不再变化，反应达平衡，A正确； B. ΔH是反应的固有属性，与平衡无关，B错误； C.反应体系全为气体，总质量始终不变（质量守恒），C错误； D.反应①、②的气体物质的量均变化，总物质的量保持不变→说明反应达平衡，D正确。 故选AD； 【42题详解】 由图 2 可知，TS2 对应的物种是CO2*与H*结合生成HCOO*，基元反应为或； 【43题详解】 TMA 的选择性低，说明生成 TMA 的反应活化能高（反应难进行）。图 2 中路径a的能垒（TS3）更高，对应生成 TMA 的路径，选a。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $