专题3 大题攻关二 分子结构与性质关系的原因解释-【备考最优解】2025版高考化学二轮专题复习教用word

大题攻关二 分子结构与性质关系的原因解释 真题领航 明方向 1．[2024·安徽卷]可被氧化为。从物质结构的角度分析的结构为而不是的原因：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 【答案】氧氧键中氧的半径比较小，所以负电荷的密度比较高，对相应成键电子对的斥力大，氧氧键的键能小，更易断裂，不稳定（答案合理即可） 【解析】氧的半径比硫小，负电荷的密度更高，对相应成键电子对的斥力大，所以 中氧氧键键能比 中硫硫键小，更易断裂，不稳定，故 不能被 氧化成 结构。 2．[2024·山东卷]可用作转化为的催化剂（见下图）。的熔点远大于，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是____________________________________。 【答案】形成的分子间氢键更多 【解析】由 和 的结构可知，和 均能形成分子间氢键，但 形成的分子间氢键更多，使得 的熔点远大于。 3．[2024·浙江6月选考]化合物、、和的结构如下图所示。 （1） 、和中羟基与水均可形成氢键，按照氢键由强到弱对三种酸排序：________________，请说明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 （2） 已知、钠盐的碱性：，请从结构角度说明理由：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 【答案】（1） ；、、的电负性逐渐减小，键的极性：，使得、、中羟基的极性逐渐增大，羟基与形成的氢键逐渐增强 （2） 的原子半径大于的原子半径，的键能小于的键能，同时可形成分子间氢键，使得比更易电离出，酸性：，水解能力： 【解析】 （1） 、、的电负性逐渐减小，键的极性：，使得、、中羟基的极性逐渐增大，羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为。 （2） 、钠盐的碱性：，说明酸性：，原因是 的原子半径大于 的原子半径，的键能小于 的键能，同时 可形成分子间氢键，使得 比 更易电离出，酸性：，水解能力：，钠盐的碱性：。 核心再悟 破重难 1.分子的性质 （1）分子结构与分子极性的关系 （2）键的极性对化学性质的影响 ①酸性：  （填“ ”或“ ”），原因是的极性大于的极性，导致的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出。 ②酸性：  （填“ ”或“ ”），原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 （3）溶解性 ①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 ②随着溶质分子中憎水基个数的增加，溶质在水中的溶解度减小。例如，甲醇、乙醇和水能以任意比例互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 2.氢键及其对物质性质的影响 （1）氢键不是化学键，氢键的作用力要大于范德华力。 （2）氢键对物理性质的影响 ①分子间氢键使物质沸点升高，如沸点：。 ②分子间氢键使物质易溶于水,如、等易溶于水。 ③解释一些特殊现象,如水结冰体积膨胀。 精准演练 提能力 1．[2024·济宁三模]吡嗪（）分子中存在离域 键，氮原子的杂化方式为________________；哒嗪（）在水中的溶解度大于苯的原因为________________________________________________________________________________。 【答案】杂化； 哒嗪分子与水分子可形成分子间氢键，哒嗪分子和水分子均为极性分子 【解析】吡嗪分子中存在 离域 键，类似于苯，说明吡嗪中氮原子的杂化方式为 杂化；哒嗪分子与水分子可形成分子间氢键，哒嗪分子和水分子均为极性分子，根据“相似相溶”的规律，哒嗪在水中的溶解度大于苯。 2．吡咯（）具有芳香性，分子中存在大 键，吡咯分子中 键数目为____________（用表示阿伏加德罗常数的值）。用氧原子（或硫原子）替代吡咯中的氮原子可以得到呋喃（或噻吩），则呋喃的键线式为______；分子结构中的大 键电子云分布越均匀，物质的芳香性越强，请比较噻吩和呋喃的芳香性并解释原因：______________________________________________________________________________________________________________________________________。 【答案】； ； 噻吩的芳香性强；的电负性比的小，吸引电子能力弱，噻吩分子中大 键电子云分布更均匀，芳香性更强 【解析】吡咯的分子式为，1个吡咯分子中存在1个、2个、2个、4个、1个，含有10个 键；用氧原子（或硫原子）替代吡咯中的氮原子可以得到呋喃（或噻吩），则呋喃的键线式为；因为 的电负性比 的小，吸引电子能力弱，所以噻吩分子中大 键电子云分布更均匀，芳香性更强。 3． （1） 氨硼烷在催化剂作用下水解生成偏硼酸铵和氢气，反应的化学方程式为____________________________________________________。 （2） 硼的主要含氧酸是硼酸，分子间通过氢键连接成层状结构（如图1所示），时，硼酸在水中的溶解度很小，加热时溶解度增大，原因是____________________________________________________________________________， 三卤化硼水解生成硼酸的机理如图2所示，试从结构的角度对比分析水解反应很难进行的原因是________________________________________________________________________。 【答案】（1） （2） 加热会破坏硼酸分子间的氢键，利于硼酸分子与水分子间形成氢键；中的C原子价层无空轨道，不能接受水分子的进攻 【解析】 （1） 氨硼烷水解生成偏硼酸铵 和氢气，反应的化学方程式为。 （2） 硼酸分子间存在氢键，导致其与水分子之间的作用力较小，因此在水中的溶解度较小，加热会破坏硼酸分子间的氢键，利于硼酸分子与水分子间形成氢键；中的 原子价层电子对数为4，且均形成共价键，无空轨道，不能接受水分子的进攻，因此 水解反应很难进行。 学科网（北京）股份有限公司 $