3.2.2 盐类水解 同步讲义（2） 2025-2026学年高二上学期化学鲁科版选择性必修1

本高中化学讲义聚焦盐类水解应用、电解质守恒关系及离子浓度比较核心知识点，先通过实验与生活实例梳理盐类水解的判断与应用，再构建电荷、物料、质子守恒理论框架，最后结合单一及混合溶液情境分析离子浓度大小，形成从具体应用到抽象理论再到实际分析的学习支架。 资料以“理论+实例+习题”设计，通过盐类水解中离子共存判断、守恒关系推导等实例，培养学生证据推理与模型建构的科学思维，提升分析解决真实问题的科学探究能力。课中助力教师系统授课，课后习题及答案便于学生回顾强化，有效查漏补缺。

第1讲 盐类水解（2） 一、盐类水解的应用： 1、在化学实验中的应用： （1）判断溶液的酸碱性。 例如：CH3COONa溶液显碱性：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ （2）判断酸性强弱（越弱越水解）。 例如：相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ （3）胶体的制取。 例如：制备Fe(OH)3胶体：向沸水中加入1～2mLFeCl3饱和溶液。继续煮沸至溶液呈红褐色，停止加热。 （4）配制或贮存易水解的盐溶液（要注意抑制离子的水解）。 例如：配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解 （5）盐类蒸干产物的判断。 ①盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。 ②盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3， 灼烧得Al2O3。 ③考虑盐受热时是否分解。 原物质 蒸干灼烧后固体物质 Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO NaHCO3 Na2CO3 KMnO4 K2MnO4和MnO2 NH4Cl 分解为NH3和HCl，无固体物质存在 ④还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 【注意事项】制备挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3时，可在通HCl的气流中加热蒸干。 （6）判断离子共存：（完全双水解的离子不共存） ①Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－等，因相互促进水解而不能大量共存。 ②Fe3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－等，因相互促进水解而不能大量共存。 【注意事项】CH3COO－与NH4＋部分双水解能够共存。 （7）金属离子的除杂。 例如：加入MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋（溶液中存在Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入MgO能和H＋反应，使c(H＋)减小，水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。） 【注意事项】除去金属盐溶液的其它杂质金属离子，为了不引入杂质，一般加入所得金属盐的氧化物或者 氢氧化物。 2、在生活中的应用： （1）泡沫灭火器原理。 泡沫灭火器中药品成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑ （2）作净水剂。 明矾净水的原理为Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉（1）泡 （3）化肥的施用。 铵态氮肥与草木灰不得混合施用。 （4）热纯碱去污能力强。 加热，促进Na2CO3的水解，使c平(OH－)增大，去污能力增强 3、同步习题： （1）将下列固体物质溶于水，再将其溶液加热，蒸发结晶再灼烧，得到化学组成与原固体物质相同的是(　　) ①胆矾　②氯化铝　③硫酸铝　④氯化铜 A．③ B．①④ C．①②③ D．全部 （2）下列物质混合后，再加热蒸干并在300℃时充分灼烧至质量不变，最终一定能得到纯净物的是(　　) A．向FeSO4溶液中通入过量Cl2 B．向NaHCO3溶液中加入一定质量的Na2O2粉末 C．向NaI和NaBr混合溶液中通入过量Cl2 D．向NaOH溶液中加入过量AlCl3溶液 （3）下列说法正确的是(　　) A．用NaOH溶液调节pH除去NH4Cl溶液中的FeCl3 B．除去油污常用热的Na2CO3溶液 C．配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度 D．将AlCl3溶液和Na2SO3溶液分别加热、蒸干、灼烧后，所得固体为Al2O3和Na2SO3 （4）下面的问题中，与盐类水解有关的是(　　) ①为保存FeCl3溶液，要在溶液中加入少量盐酸 ②实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡胶塞 ③在NH4Cl或AlCl3溶液中加入镁条会产生气泡 ④长期使用硫酸铵，土壤酸性增强 A．只有①④ B．只有②③ C．只有③④ D．全部 （5）化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是(　　) A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO发生水解 B．明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，可用于水的净化 C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理 D．配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸，抑制Fe3＋水解 （6）室温下，下列离子组在给定条件下能大量共存的是( ) A．Na[Al(OH)4]的溶液中：K＋、NH、Cl－、NO B．pH＝1的溶液中：K＋、Na＋、Cl－、NO C．lg ＝－10的溶液中：Na＋、Mg2＋、SO、NO D．由水电离的c(H＋)＝10－13 mol·L－1的溶液中：Na＋、Ba2＋、Cl－、HCO （7）实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验 流程如下： 下列说法正确的是( ) A．过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为＋7价 B．氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、SO C．调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质 D．沉锌时的离子方程式为3Zn2＋＋6 HCO===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O 二、电解质的守恒关系： 1、主要知识点： （1）电荷守恒规律： ①含义：电解质溶液中，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。②书写方法：以NaHCO3溶液为例 A、找离子：NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－； B、列等式：NaHCO3溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)； ③注意事项： A、要根据电离、水解写出溶液中所有的离子种类（特别是酸式盐、和多元弱酸盐）； B、必须清楚离子浓度与电荷浓度的关系：即Rn+的电荷浓度为nc(Rn+)。 （2）物料守恒规律 ①含义：电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，也就是变化前后 某种元素的原子的个数不变。 ②例子：如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 （3）质子守恒规律 ①含义：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子（即H＋）的转移，但是转移过程中质子的数量保持不变，称为质子守恒。 ②书写方法： A、方法一：分析质子转移情况： 以溶液中的阴离子和水为标准，书写质子守恒。例如Na2S水溶液中的质子转移作用如下： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。 B、方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。如Na2S溶液 元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ) 电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ) 将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，与方法一结果相同。 2、同步习题： （1）已知某温度下0.1 mol/L的NaHB强电解质溶液中c（H＋）＞c（OH－），则下式中一定正确的是（ ） A、c（Na+）＝c（HB－）＋2c（B2－）＋c（OH－） B、c（Na+）＝0.1 mol/L≥c（B2－） C、c（H+）·c（OH－）＝10－14 D、溶液的pH＝1 （2）对于等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液，下列说法不正确的是 (　　) A、分别升高温度，两种溶液的pH均减小 B、相同温度下两种溶液的pH：Na2CO3>NaHCO3 C、分别加入少量NaOH，两溶液中c(CO)均增大 D、两溶液均存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) （3）25 ℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，下列关系正确的是(　　) A、c(NH)＝c(SO) B、c(NH)>c(SO) C、c(NH)<c(SO) D、c(OH－)＋c(SO)＝c(H＋)＋c(NH) （4）下列关于电解质溶液的叙述正确的是 (　　) A、常温下，在pH＝7的醋酸钠和醋酸混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋) B、稀释醋酸溶液，溶液中所有离子的浓度均降低 C、在pH＝5的氯化钠和稀硝酸的混合溶液中，c(Na＋)＝c(Cl－) D、在0.1 mol·L－1的硫化钠溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S) （5）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 (　　) A、Ca(ClO)2溶液中：c(Ca2＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋) B、等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合：c(Na＋)＝c(X－)>c(OH－)＝c(H＋) C、常温下，将25 mL 0.2 mol·L－1的盐酸与100 mL 0.1 mol·L－1的氨水混合，所得溶液中： c(Cl－)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋) D、将0.1 mol·L－1的Na2S溶液与0.1 mol·L－1的NaHS溶液等体积混合，所得溶液中： c(S2－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HS－)＋3c(H2S) （6）常温条件下，将体积为V mL浓度为0.01 mol·L－1 Na2CO3溶液与体积为V mL浓度为0.01 mol·L－1 KHCO3溶液混合。若忽略混合后溶液体积的变化，下列判断正确的是(　　) A、两种溶液混合前，Na2CO3溶液中的Kw大于KHCO3溶液中的Kw B、混合后溶液中存在关系：c(K＋)＋c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－) C、混合后溶液中存在关系：2c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D、混合后溶液中存在关系：c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－) 三、离子浓度大小的比较： 1、主要知识点： （1）电离水解都很微弱 （2）单一溶液比较各离子浓度的大小顺序： 单一溶液的离子浓度大小的判断的基本原则是：把溶液中所存在的电离平衡和水解平衡，按照强度 从大到小的顺序写下来，（水的电离是最弱的），则排在前面的离子浓度就比较大。 A、酸或者碱溶液：只考虑电离； B、正盐溶液：只考虑水解： C、酸式盐溶液：即要考虑电离又要考虑水解。 a) 若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中： HCO H＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。 b) 若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中： HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。 （3）混合溶液比较离子浓度的大小顺序： 混合溶液中比较离子浓度的大小顺序，首先要判断混合溶液是否会反应以及反应后的溶质是什么， 如果溶质有两种，则要比较电解质的电离和水解哪个因素占主导作用。以弱酸和含有相应的酸根的盐混合为 A、弱酸与含有相应酸根的盐混合，若溶液呈酸性，说明弱酸的电离程度大于相应酸根离子的水解程度。 如CH3COOH与CH3COONa溶液呈酸性，说明CH3COOH的电度程度比CH3COO—的水解程度要大， 此时，c(CH3COOH) < c(CH3COO—)，c(Na+) < c(CH3COO—) B、弱酸与含有相应酸根的盐混合，若溶液呈碱性，说明弱酸的电离程度小于相应酸根离子的水解程度。 如HCN与NaCN的混合溶液中呈碱性，说明HCN的电度程度比CN—的水解程度要小， 则c(HCN) > c(CN—)，c(Na+) > c(CN—)。 （4）不同溶液中比较同一种离子浓度的方法： 不同溶液中同一离子浓度大小的比较，主要是选好参照物后，观看其它离子浓度对该离子的影响 如25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为： 分组 2、同步习题： （1）t ℃时，某浓度氯化铵溶液的pH＝4，下列说法中一定正确的是(　　) A．由水电离出的氢离子浓度为10－10 mol·L－1 B．溶液中[H＋]·[OH－]＝1×10－14 C．溶液中[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－] D．溶液中[NH3·H2O]＋[NH]＝[Cl－]＋[OH－] （2）用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN配成1 L混合溶液，已知其中[CN－]小于[Na＋]，则下列判断 正确的是(　　) A．[H＋]>[OH－] B．[HCN]>[CN－]＝0.2 mol·L－1 C．[HCN]>[CN－] D．[CN－]>[OH－]＝0.1 mol·L－1 （3）已知HCN的电离常数K＝6.2×10－10。用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合配成1 L溶液。 则下列关系式正确的是(　　) A．[CN－]>[Na＋] B．[CN－]>[HCN] C．[HCN]＋[CN－]＝0.2 mol·L－1 D．[CN－]＋[OH－]＝0.1 mol·L－1 （4）25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸， 下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　) A．未加盐酸时：[OH－]＞[Na＋]＝[NH3·H2O] B．加入10 mL盐酸时：[NH]＋[H＋]＝[OH－] C．加入盐酸至溶液pH＝7时：[Cl－]＝[Na＋] D．加入20 mL盐酸时：[Cl－]＝[NH]＋[Na＋] （5）室温下向10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如下所示。 下列说法正确的是(　　) A．a点所示溶液中[Na＋]＞[A－]＞[H＋]＞[HA] B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH＝7时，[Na＋]＝[A－]＋[HA] D．b点所示溶液中[A－]＞[HA] （6）比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 A．相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的 顺序是__________________________________________。 B．c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量 浓度由大到小的顺序为__________________________________。 四、综合练习： 1．室温下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是(　　) A．水电离产生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1 B．c(NH)＝c(CH3COO－) C．CH3COONH4能促进水的电离 D．c(CH3COO－)>c(CH3COOH) 2．室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是(　　) A．0.05 mol·L－1 NaF溶液中：c(Na＋)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．pH＝4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＞c(C2O) C．pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1 D．一定浓度的Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－) 3．物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3　③H2CO3　④(NH4)2CO3，按c(CO)由小到大顺序 排列正确的是(　　) A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④ C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜① 4．下列各项中指定微粒的浓度比为2∶1的是(　　) A．相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比 B．H2CO3溶液中c(H＋)与c(CO)之比 C．Na2CO3溶液中c(Na＋)与c(CO)之比 D．常温下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的c(Na＋)之比 5．有4种混合溶液，分别由等体积的0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl，②CH3COONa 与NaOH，③CH3COONa与NaCl，④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是(　　) A．pH：②＞③＞④＞① B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞① C．c(H＋)：①＞③＞②＞④ D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞② 6．常温下a mol·L－1稀氨水与b mol·L－1稀盐酸等体积混合，下列判断一定正确的是(　　) A．若a＞b，则c(OH－)>c(H＋) B．若a＞b，则c(NH)>c(Cl－) C．若a＜b，则c(OH－)<c(H＋) D．若a＝b，则c(NH)＝c(Cl－) 7．下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系错误的是(　　) A．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3) B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C．0.1 mol·L－1NH4Cl溶液：c(NH)<c(Cl－) D．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO) 8．室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－) B．氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－) C．将pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)>c(H＋)＝c(OH－) D．Na2CO3溶液与NaHCO3溶液中都存在关系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－) 9．已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8 mol·L－1。下列关于NaClO溶液说法正确的是(　　) A．0.01 mol·L－1NaClO溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(H＋)>c(OH－) B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱 C．25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)＝c(Na＋) D．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO 10．常温下，将体积为V1的0.10 mol·L－1盐酸与体积为V2的0.10 mol·L－1Na2CO3溶液混合(无CO2生成)， 已知Ka1(H2CO3)＝10－6.37 mol·L－1，Ka2(H2CO3)＝10－10.25 mol·L－1。下列说法正确的是(　　) A．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO) B．pH＝6.37时，混合液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝7.4时，混合液中碳元素多以CO形式存在 D．pH＝10.25时，混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) 【参考答案】 一、盐类水解的应用： 1 2 3 4 5 6 7 A C B D A B D 二、电解质的守恒关系： 1 2 3 4 5 6 B A B C D B 三、离子浓度大小的比较： 1 2 3 4 5 C C C B D 6、A．② > ① > ③； B．④ > ② > ③ > ① 。 四、综合练习： 1 2 3 4 5 A A D C B 6 7 8 9 10 C B D C B 1 学科网（北京）股份有限公司 $