内容正文:
强化练(十五) 无机化工“微流程”的分析应用
[对应题型集训P217]
1.(2025·辽宁省抚顺市高三模拟)以食盐等为原料制备六水合高氯酸铜[Cu(ClO4)2·6H2O]的一种工艺流程如下:
下列说法正确的是( )
A.“电解Ⅰ”时的阳极材料可用不锈钢材质
B.“歧化反应”的产物之一为NaClO4
C.“操作a”是过滤
D.“反应Ⅱ”的离子方程式为Cu2(OH)2CO3+4HClO4===2Cu2++4ClO+CO2↑+3H2O
解析 以食盐等为原料制备高氯酸铜[Cu(ClO4)2·6H2O],电解Ⅰ中电解氯化钠溶液生成氢氧化钠、氢气和氯气,歧化反应为3Cl2+3Na2CO3===5NaCl+NaClO3+3CO2,通电电解,溶液中氯酸根离子失电子发生氧化反应生成高氯酸根离子,加入盐酸发生反应Ⅰ,经过操作a(过滤)获得NaCl晶体和60%以上的高氯酸,反应Ⅱ为Cu2(OH)2CO3中滴加稍过量的HClO4,小心搅拌,适度加热后得到蓝色Cu(ClO4)2溶液,蒸发浓缩、冷却结晶获得产品,以此来解答。电解NaCl溶液时阳极应选择惰性电极,不能用不锈钢材质做阳极,A错误;经过电解Ⅱ获得NaClO4,则“歧化反应”的产物之一为NaClO3,该反应的化学方程式为3Cl2+3Na2CO3===5NaCl+NaClO3+3CO2,B错误;从溶液中获得NaCl晶体,应选择过滤操作,即“操作a”为过滤,C正确;“反应Ⅱ”是Cu2(OH)2CO3溶于高氯酸(强酸)生成水、CO2和高氯酸铜,离子反应方程式为Cu2(OH)2CO3+4H+===2Cu2++CO2↑+3H2O,D错误。
答案 C
2.(2025·四川省南充市高三模拟)冶锌工业废铁残渣对环境造成一定影响,一种废铁分离回收工艺流程如下,下列说法错误的是( )
已知:废铁残渣主要含有铁酸锌(ZnO·Fe2O3)和砷、铜的化合物等;“酸浸”后滤液中铁元素以Fe2+形式存在;溶液Y中主要为锌盐溶液。
A.“酸浸”中铁酸锌表现氧化性
B.滤渣X为石膏
C.通入水蒸气的目的是降低溶液浓度促进水解
D.赤铁矿渣可用于生产油漆、颜料
解析 废铁残渣主要含有铁酸锌(ZnO·Fe2O3)和砷、铜的化合物等,H2SO4酸浸并用SO2还原,将Fe3+还原为Fe2+,过滤出不溶物后,加入CaCO3与过量的H2SO4反应,得到CaSO4,即滤渣X,加入Fe粉置换除去Cu和As,最后通入O2和水蒸气氧化水解,将Fe2+转化为Fe2O3得到赤铁矿渣。“酸浸”中铁酸锌中铁元素从+3价降低到+2价,表现氧化性,A正确;根据分析,加入CaCO3与剩余的硫酸反应,生成CaSO4和CO2,因此滤渣X为石膏(CaSO4),B正确;通入水蒸气可以稀释氧气,使氧气与Fe2+更加充分反应生成Fe3+,且水蒸气温度较高,升温有利于Fe3+的水解平衡正向移动,C错误;赤铁矿渣性质稳定,是红棕色固体,可用于生产油漆、颜料,D正确。
答案 C
3.(2025·辽宁省沈阳市高三检测)蛇纹石主要成分为R3Si2O5(OH)4(R=Mg或Ni),利用绿矾(FeSO4·7H2O)焙烧时产生的SO3可以提取蛇纹石中的金属镍,工艺流程如下图。已知:①焙烧时蛇纹石的反应为R3Si2O5(OH)4+3SO3===3RSO4+2SiO2+2H2O;②滤液中镍元素以配离子形式存在。
下列说法中错误的是( )
A.焙烧时绿矾发生的反应为4FeSO4·7H2O+O22Fe2O3+4SO3+28H2O
B.滤渣的主要成分有Fe2O3和SiO2
C.氨水只用于沉淀Mg2+
D.沉镁后的滤液电解,可在阴极得到Ni
解析 蛇纹石、绿矾(FeSO4·7H2O)和空气混合焙烧,发生R3Si2O5(OH)4+3SO3===3RSO4+2SiO2+2H2O,同时发生4FeSO4·7H2O+O22Fe2O3+4SO3+28H2O,然后水浸,过滤除去不溶的Fe2O3和SiO2,滤液先加入过量氨水沉淀镁离子,同时使镍离子转化为配合物,再加入碳酸铵得到aMgCO3·bMg(OH)2,据此解答。焙烧时绿矾发生氧化还原反应,反应为4FeSO4·7H2O+O22Fe2O3+4SO3+28H2O,A正确;结合分析,滤渣的主要成分有Fe2O3和SiO2,B正确;氨水用于沉淀镁离子,同时使Ni2+转化为配合物,C错误;沉镁后的滤液中Ni2+电解,Ni2+得到电子,可在阴极得到Ni,D正确。
答案 C
4.(2025·四川省成都石室中学高三模拟)硝酸钠在玻璃业、染料业、农业等领域应用广泛。工业上以含氮氧化物废气为原料生产硝酸钠的流程如图所示:
已知:①2NO2+Na2CO3===NaNO3+NaNO2+CO2;②NO2+NO+Na2CO3===2NaNO2+CO2。
下列叙述正确的是( )
A.NO2属于酸性氧化物
B.同时发生反应①和②时,被氧化的氮元素与被还原的氮元素的质量之比可能为2∶1
C.“转化器”中生成的NaNO3既是氧化产物,又是还原产物
D.不考虑流程中钠、氮元素的损失,则a+c=
解析 NO2、NO通入碳酸钠溶液发生已知①、②的两个反应,会生成硝酸钠和亚硝酸钠的混合物,加入稀硝酸将亚硝酸钠转化为硝酸钠,最后对硝酸钠溶液蒸发结晶得到硝酸钠固体。酸性氧化物与碱反应生成一种盐和水,NO2与NaOH反应生成NaNO2、NaNO3,生成两种盐,且氮元素化合价发生变化,不属于酸性氧化物,A错误;反应①中二氧化氮的氮元素发生歧化反应,二氧化氮既是氧化剂也是还原剂,被氧化的氮元素与被还原的氮元素的物质的量为1∶1,反应②NO中氮元素化合价升高被氧化,NO2中氮元素化合价降低被还原,则同时发生反应①和②时,被氧化的氮元素与被还原的氮元素的质量之比为1∶1,B错误;“转化器”中加入稀硝酸将亚硝酸钠转化为硝酸钠,硝酸被还原为NO,生成的NaNO3是氧化产物,NO是还原产物,C错误;根据题意可知,N元素和Na元素最终变为硝酸钠,根据守恒有等式:a+b+e=2c;NO、NO2最终变为硝酸钠,N失去电子,O2得到电子,根据电子守恒有等式:3a+b=4d,根据上述两个等式可得:a+c=,D正确。
答案 D
5.(2025·湖南省邵阳市高三联考)实验室用MnO2等作原料制取少量KMnO4的实验流程如下:
下列说法错误的是( )
A.流程中可以循环使用的物质是MnO2
B.“熔融”时应先将MnO2和KClO3混合加热一段时间后再加入KOH
C.“溶解”后的溶液中存在大量的K+、Cl-、MnO
D.“熔融”时发生了氧化还原反应,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶3
解析 氯酸钾在碱性条件下将二氧化锰氧化成锰酸钾,自身被还原成氯离子,溶解后的溶液中含有大量的锰酸根离子、氯离子和钾离子,通入二氧化碳后,锰酸钾发生歧化反应,生成二氧化锰和高锰酸钾,流程中能够循环使用的只有二氧化锰。结合流程,可以循环使用的物质是MnO2,A正确;氯酸钾和二氧化锰混合加热一段时间,氯酸钾会分解,B错误;氯酸钾在碱性条件下将二氧化锰氧化成锰酸钾,自身被还原成氯离子,溶解后的溶液中含有大量的锰酸根离子、氯离子和钾离子,C正确;“熔融”时发生的氧化还原反应为3MnO2+KClO3+6KOHKCl+3K2MnO4+3H2O,氧化剂KClO3与还原剂MnO2的物质的量之比为1∶3,D正确。
答案 B
6.(2025·四川省德阳市高三质量监测)某工厂用细菌冶金技术处理含金硫化矿粉(其中细小的Au颗粒被FeS2、FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶炼金。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐。工艺流程如下:
下列说法错误的是( )
A.“细菌氧化”过程中,FeS2参加的反应使体系的酸性增强
B.“浸金”中NaCN将Au氧化成[Au(CN)2]-从而浸出
C.矿粉中的铁元素以Fe3+形式进入“滤液”中
D.“沉铁砷”时加碱调节pH,既能生成Fe(OH)3,又能促进含As微粒的沉降
解析 向含金硫化矿粉(其中细小的Au颗粒被FeS2、FeAsS包裹)中通入足量空气,并加入稀硫酸,在pH=2的条件下发生细菌氧化,FeS2和FeAsS发生氧化还原反应生成Fe3+和含As微粒,Au不发生反应,过滤得到含Fe3+和含As微粒的滤液和含Au的滤渣,将滤液加碱调节pH,生成Fe(OH)3,并促进含As微粒的沉降,向滤渣中通入空气和NaCN,空气先将Au氧化为Au+,Au+再与CN-结合形成[Au(CN)2]-从而浸出,据此回答。“细菌氧化”过程中,FeS2在酸性条件下被氧气氧化,反应的化学方程式可表示为2FeS2+7O2+2H2O===2FeSO4+2H2SO4,反应生成了硫酸,使体系的酸性增强,A正确;“浸金”中,NaCN、Au与空气中的O2发生反应,O2作氧化剂将Au氧化,CN-与Au+结合形成[Au(CN)2]-从而浸出,并非NaCN将Au氧化,B错误;“细菌氧化”时金属硫化物转化为硫酸盐,且体系中有足量空气,Fe2+会被氧化为Fe3+,所以矿粉中的铁元素以Fe3+形式进入“滤液”中,C正确;“沉铁砷”时加碱调节pH,Fe3+会与OH-反应生成Fe(OH)3沉淀;同时含As微粒在碱性条件下也会发生沉淀,从而促进含As微粒的沉降,D正确。
答案 B
7.(2025·安徽省江南十校一模)铼(Re)是一种稀散金属,广泛应用于航空航天领域。工业上用富铼渣(主要含ReS2)制铼粉,其工艺流程如图所示。
已知:浸渣中不含硫单质。
下列说法不正确的是( )
A.含铼合金应用于飞机发动机叶片和燃烧室,是因为其优良的耐高温性能
B.用H2O2处理富铼渣(主要含ReS2)时有两种元素被氧化
C.操作Ⅱ、Ⅲ均不适宜在较高温度下进行
D.整个工艺流程中可循环利用的物质只有NH3和含R3N的有机溶液
解析 由题给流程可知,向富铼渣中加入稀硫酸和过氧化氢溶液浸取,二硫化铼与过氧化氢溶液反应得到高铼酸和硫酸,过滤得到滤渣和含有高铼酸、硫酸的浸出液;向浸出液中加入有机溶液R3N萃取高铼酸,分液得到含有高铼酸的有机层和含有硫酸的废液;向有机层中加入氨水反萃取,分液得到有机溶液和高铼酸铵溶液;高铼酸铵溶液经蒸发浓缩、冷却结晶等一系列操作得到高铼酸铵晶体,高铼酸铵晶体与氢气在800 ℃条件下共热反应制得铼粉,整个工艺流程中有机溶液、氨气、硫酸可循环利用,据此分析。含铼合金应具有优良的耐高温性能,方可用于飞机发动机叶片和燃烧室,A正确;二硫化铼与过氧化氢溶液反应得到高铼酸和硫酸,有铼和硫两种元素被氧化,B正确;操作Ⅱ为分液,温度过高R3N·HReO4会分解降低萃取率、Ⅲ加入氨水反萃取,温度过高氨挥发,故均不适宜在较高温度下进行,C正确;由分析可知,整个工艺流程中有机溶液、氨气、硫酸可循环利用,D错误。
答案 D
8.(2025·河南省许平汝名校二模)亚氯酸钠(NaClO2,受热易分解)是一种重要的含氯消毒剂,一种制备NaClO2的工艺流程如图所示,下列说法错误的是( )
A.“滤渣”的主要成分为CaCO3
B.流程中两处盐酸的作用相同
C.操作a为“减压蒸发”
D.理论上,该流程中n(Cl2)∶n(O2)=1∶1
解析 粗食盐水中含有杂质Ca2+,加入过量碳酸钠可将所有Ca2+完全沉淀,故滤渣为CaCO3,进入“电解”过程的液体中含有Na+、Cl-及过量的CO,加入适量的盐酸,可将CO转化为CO2,电解生成NaClO3,在反应Ⅱ中,NaClO3与盐酸之间发生氧化还原反应,可生成ClO2和Cl2,在ClO2吸收塔中ClO2、H2O2、NaOH之间发生氧化还原反应,生成NaClO2,由于NaClO2受热易分解,因此减压蒸发、冷却结晶后可得到NaClO2晶体。粗食盐水中含有杂质Ca2+,加入过量碳酸钠可将所有Ca2+完全沉淀,故滤渣为CaCO3,A正确;流程中两处盐酸,第一次用盐酸是除碳酸钠,第二次用盐酸是还原氯酸钠生成二氧化氯,两处HCl的作用不相同,B错误;由于NaClO2受热易分解,因此利用减压蒸发,C正确;反应Ⅱ中产生Cl2的化学方程式为2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O,ClO2吸收塔中产生O2的化学方程式为2ClO2+2NaOH+H2O2===2NaClO2+O2↑+2H2O,故理论上,产生Cl2、O2的物质的量之比为1∶1,D正确。
答案 B
9.目前,红硒主要是从电解铜阳极泥中提取。苏打烧结法提取红硒的工艺流程如图所示:
已知:①阳极泥主要含有Au、Ag、Se、Te、CuSe、Ag2Se、CuTe、Ag2Te等;
②“烧结”产物Na2SeO3、Na2SeO4、Na2TeO3易溶于水,Au、Ag、Na2TeO4等难溶于水;
③酸性条件下,SeO可以被SO2还原成不定型红硒析出,SeO不能被SO2还原。
下列说法错误的是( )
A.“操作a”为过滤
B.“热还原”中n(氧化剂)∶n(氧化产物)=2∶1
C.“热还原”最好在无氧环境中进行
D.“还原”的化学方程式为H2SeO3+2SO2+H2O===Se↓+2H2SO4
解析 阳极泥中主要含有Au、Ag、Se、Te、CuSe、Ag2Se、CuTe、Ag2Te等,加入苏打烧结得到Na2SeO3、Na2SeO4、Na2TeO3、Au、Ag、Na2TeO4等,加入80 ℃水热浸,经过滤分离出Au、Ag、Na2TeO4等,滤液中含有Na2SeO3、Na2SeO4、Na2TeO3,向滤液中加入盐酸沉碲得到TeO2,酸性条件下,加入硫酸亚铁将SeO还原为SeO,然后通入SO2还原得到红硒。“热浸”后,经过过滤可得Au、Ag等固体,滤液进一步加盐酸沉碲,A正确;“热还原”中,Na2SeO4被还原为Na2SeO3,反应的离子方程式为SeO+2Fe2++2H+===SeO+2Fe3++H2O,n(氧化剂)∶n(氧化产物)=1∶2,B错误;Fe2+易被氧气氧化而失去还原能力,C正确;H2SeO3和SO2反应生成红硒,反应的化学方程式为H2SeO3+2SO2+H2O===Se↓+2H2SO4,D正确。
答案 B
10.三氯化钌(RuCl3)是重要的化工原料,广泛应用于催化、电镀、电解等工业。从CoRuAl2O3催化剂废料中分离制取RuCl3和Co(NO3)2的一种工艺流程如下图所示。焙烧后得到的固体中含有CoO、Na2RuO4和NaNO2等。有关各流程的说法正确的是( )
A.水浸:溶液中含有Na[Al(OH)4]
B.还原:若乙醇将Na2RuO4还原为Ru(OH)4,则Ru(OH)4的氧化性强于Na2RuO4
C.酸溶:NH2OH可以电离出OH-,因而具有碱性
D.沉钴:乙二酸(H2C2O4)的一种同系物对苯二甲酸可与乙二醇通过缩聚反应制备涤纶
解析 含有CoRuAl2O3催化剂废料与NaOH/NaNO3混合焙烧,得到CoO、Na2RuO4和NaNO2以及Al2O3,水浸强碱与Al2O3反应生成Na[Al(OH)4],沉淀含有CoO,酸浸得到Co2+的溶液,加热草酸得到CoC2O4沉淀,最后得到Co(NO3)2·6H2O,水浸的溶液加入乙醇将Na2RuO4还原为Ru(OH)4,再酸溶得到RuCl3溶液,蒸发结晶得到晶体RuCl3·6H2O。水浸时,强碱与Al2O3反应生成Na[Al(OH)4],A正确;还原时,若乙醇将Na2RuO4还原为Ru(OH)4,那么,Ru(OH)4作为还原产物,氧化性弱于Na2RuO4,B错误;NH2OH具有碱性,其原因类似NH3,是由于氮原子上的孤电子对与水作用,得到水中质子,“得质子者为碱”,NH2OH自身并不电离出OH-,C错误;乙二酸和对苯二甲酸不是同系物,二者虽含有相同的官能团且官能团个数相同,但是并不符合中学设定的同系物分子式之间相差若干个CH2的规定,D错误。
答案 A
11.分铜液净化渣主要含铜、碲(Te)、锑(Sb)、砷(As)等元素的化合物,一种回收工艺流程如图:
已知:①“碱浸”时,铜、锑转化为难溶氢氧化物或氧化物,碱浸液含有Na2TeO3、Na3AsO4。②“酸浸”时,锑元素发生反应生成难溶的Sb2O(SO4)4浸渣。下列说法正确的是( )
A.碲(Te)和砷(As)位于元素周期表第ⅤA族
B.利用蒸发结晶从“滤液1”中获取胆矾
C.“氯盐酸浸”时,通入SO2的目的是将Sb2O(SO4)4还原为SbCl3
D.“水解”时,生成SbOCl的离子方程式为Sb3++Cl-+2OH-===SbOCl+H2O
解析 结合题干信息,分铜液加入氢氧化钠溶液进行碱浸,铜、锑转化为难溶氢氧化物或氧化物,碱浸液含有Na2TeO3、Na3AsO4;过滤后向滤渣中加入硫酸进行酸浸,铜的氢氧化物或氧化物均溶解,锑元素反应生成难溶的Sb2O(SO4)4浸渣,过滤后向浸渣中加入盐酸、氯化钠和二氧化硫,反应生成三氯化锑,三氯化锑水解转化生成SbOCl;碱浸液中加入酸调节pH=4,Na2TeO3转化生成亚碲酸,亚碲酸不稳定分解生成二氧化碲;碲(Te)位于周期表的第ⅥA族,A错误;根据分析可知“滤液1”为CuSO4溶液,经过蒸发浓缩、冷却结晶得到胆矾,B错误;根据分析知,“氯盐酸浸”时,通入SO2的目的是将Sb2O(SO4)4还原为SbCl3,C正确;“水解”时,生成SbOCl的化学方程式为SbCl3+H2O===SbOCl+2H++2Cl-,D错误。
答案 C
12.工业上用黄铜矿(主要成分是CuFeS2,还含有少量SiO2)制备CuCl的工艺流程如图:
下列说法不正确的是( )
A.“浸取”时离子方程式为CuFeS2+4O2===Cu2++Fe2++2SO
B.“滤渣①”成分是Fe(OH)3、CuO
C.“还原”时加入NaCl和浓盐酸主要是为了提供Cl-,跟铜元素形成可溶于水的物质
D.CuCl的晶胞如图,每个氯离子周围与之距离最近的氯离子数目是12
解析 该工艺流程以黄铜矿为原料制备CuCl。首先在O2和H2SO4作用下浸取,CuFeS2被氧化溶解,SiO2不与O2、H2SO4反应,作为滤渣分离除去;加入过量CuO,调节pH,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,滤渣①主要成分是Fe(OH)3、CuO;向溶液中加入过量铜粉、NaCl和浓盐酸并加热,Cu2+被Cu还原,生成CuCl沉淀,CuCl在过量Cl-下形成可溶于水的络离子(如[CuCl2]-),未反应的铜粉等形成滤渣②;然后经过一系列操作,得到纯净的CuCl产品。“浸取”时,CuFeS2在酸性条件下与氧气发生氧化还原反应,反应的离子方程式为4CuFeS2+17O2+4H+===4Cu2++4Fe3++8SO+2H2O,A错误;加入过量氧化铜调节pH的目的是将铁离子转化为氢氧化铁除去,因此“滤渣①”的成分是Fe(OH)3和过量的CuO,B正确;还原时,加入NaCl和浓盐酸提供Cl-,Cu2+与Cl-、Cu反应生成CuCl,且CuCl在过量Cl-下形成可溶于水的络离子(如[CuCl2]-),便于后续分离提纯,然后经过一系列操作得到CuCl,C正确;观察CuCl晶胞结构,以顶点上的Cl-为例,在一个晶胞内,与该Cl-距离最近的Cl-位于面心(每个晶胞中有3个位于面心的Cl-与该顶点上的Cl-距离最近);通过一个顶点的晶胞有8个,每个面心上的Cl-被2个晶胞共用,所以每个氯离子周围与之距离最近的氯离子数目是=12,D正确。
答案 A
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