内容正文:
强化练(十四) 溶液中离子反应图像分析应用
[对应题型集训P214]
1.常温下,Ka1(H2CO3)=10-6.37、Ka2(H2CO3)=10-10.25。过量CaCO3固体溶于水的pH随时间变化的关系如图所示。
下列叙述错误的是( )
A.Ksp(CaCO3)的数量级为10-7
B.a点溶液中c(CO)·c(Ca2+)<Ksp(CaCO3)
C.b点溶液中c(Ca2+)>c(HCO)>c(CO)
D.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)
解析 CO+H2O⥫⥬HCO+OH-,Ka2(H2CO3)====10-10.25⇒c(CO)=10-3.85 mol·L-1,Ksp(CaCO3)=c(CO)·c(Ca2+)=10-3.85×10-3.85=10-7.7,数量级为10-8,A错误;a点时pH在增大,说明CaCO3在溶解,则c(CO)×c(Ca2+)<Ksp(CaCO3),B正确;b点溶液中存在CO+H2O⥫⥬HCO+OH-,Ka2(H2CO3)==10-10.25,b点c(H+)=10-10.2 mol·L-1,=10-0.05,c(CO)<c(HCO),c(Ca2+)>c(HCO)>c(CO),C正确;0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO),物料守恒:c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(HCO)+2c(CO),两式相差:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3),D正确。
答案 A
2.(2025·广西来宾市高三一模)常温下,用0.1 mol·L-1盐酸滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1弱碱MOH溶液,溶液中pH、分布系数随滴加盐酸体积V(盐酸)的变化关系如图所示,已知:lg 5≈0.7。下列说法错误的是( )
A.c≈5.4
B.MOH的电离平衡常数是10-4.45
C.a点:b=10,c(MOH)>c(Cl-)
D.V(HCl)=10 mL时,c(M+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(MOH)
解析 常温下,用0.1 mol·L-1盐酸滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1弱碱MOH溶液时,溶液中MOH的浓度减小,M+浓度增大、溶液pH减小且在加入20.00 mL盐酸时,pH发生突变,则曲线①代表δ(M+)、曲线②代表pH的变化、曲线③代表δ(MOH)。由图可知,a点时溶液中MOH与M+浓度相等,溶液pH为9.55,pOH=4.45,则MOH的电离平衡常数为=c(OH-)=10-4.45;c点得到0.05 mol·L-1的MCl溶液,MCl水解方程式为M++H2O⥫⥬MOH+H+,Kh=≈==10-9.55,c(H+)= mol·L-1,pH≈5.4,A正确;由分析,MOH的电离平衡常数是10-4.45,B正确;若b=10,则溶液为等浓度的MOH、MCl,MCl的水解常数为Kh==10-9.55<Kb=10-4.45,此时MOH电离大于M+水解,则导致c(MOH)<c(Cl-)<c(M+),而a点时溶液中MOH与M+浓度相等,故b<10,C错误;V(HCl)=10 mL时,溶液为等浓度的MOH、MCl,由质子守恒可知:c(M+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(MOH),D正确。
答案 C
3.(2025·安徽省江南十校联考)在一定温度下,CH3COONH4和NH4HCO3的溶液中部分粒子的分布系数δ与初始浓度c0关系分别如图所示。下列说法正确的是( )
图1 图2
A.减小盐溶液初始浓度,离子水解程度可能减小
B.0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液中存在c(CH3COO-)=c(NH)=c(H+)=c(OH-)
C.CH3COONH4溶液的初始浓度越小,其水解程度越大
D.NH4HCO3溶液中存在c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)+c(CO)+c(HCO)
解析 图1是NH4HCO3溶液中部分粒子的分布系数与初始浓度的关系图,c0越小,-lg c0越大,NH的分布系数随初始浓度减小,起初几乎不变,后增大,HCO的分布系数随初始浓度减小,起初几乎不变,后减小。图2是CH3COONH4溶液中部分粒子的分布系数与初始浓度的关系图,随着初始浓度减小,NH、CH3COO-分布系数不变且相同。c0越小,-lg c0越大。由图1可知NH随初始浓度减小到一定程度,分布系数增加,NH水解程度减小,所以减小盐溶液初始浓度,离子水解程度可能减小,A正确;0.1 mol·L-1CH3COONH4溶液的-lg c0=1,由图2可知,此时δ(NH)=δ(CH3COO-)且接近0.995,说明水解程度很小。结合元素守恒:c(NH)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1,则c(CH3COO-)=c(NH),结合电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(NH)+c(H+),可得c(H+)=c(OH-),所以0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液中存在c(CH3COO-)=c(NH)>c(H+)=c(OH-),B错误;c0越小,-lg c0越大。由图2可知随着初始浓度减小,NH、CH3COO-分布系数不变且相同,说明CH3COONH4的水解程度不随初始浓度改变而改变,C错误;NH4HCO3溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(NH)=c(OH-)+2c(CO)+c(HCO),元素守恒:c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)=c(NH)+c(NH3·H2O),由“电荷守恒式+元素守恒式”得:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)+c(CO),D错误。
答案 A
4.(2025·广西南宁市高三测试)常温下向0.1 mol·L-1的NaClO溶液中通入HF气体,随反应进行(不考虑HClO分解),溶液中lg (A-代表ClO-或F-)的值随溶液pH变化存在如图所示关系,下列说法错误的是( )
A.线M代表lg 随溶液pH的变化线
B.Ka(HF)=10-3.2
C.0.1 mol·L-1 NaClO溶液的pH约为12
D.溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(F-)+c(OH-)
解析 Ka(HF)=,Ka(HClO)=,由于同浓度酸性:HF>HClO,当lg =0时,=1,则Ka(HF)=10-3.2,Ka(HClO)=10-7.5,所以线M和N分别代表lg 和lg 随溶液pH的变化线。由分析可知,线M代表lg 随溶液pH的变化线,A正确;由分析可知,Ka(HF)=10-3.2,B正确;Kh(ClO-)==10-6.5,0.1 mol·L-1 NaClO溶液中c(OH-)≈ =10-3.75,c(H+)=10-10.25,pH=10.25,C错误;根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(F-)+c(OH-),D正确。
答案 C
5.(2025·河北省邯郸市高三二模)常温下Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,Mx+指Ag+或Cu2+。下列说法正确的是( )
A.Ksp(Ag2S)的数量级为10-49
B.b点分散系中含有Ag2S和CuS固体混合物
C.CuS(s)可近似完全转化为Ag2S(s)
D.c点分散系中Ksp(Ag2S)=Ksp(CuS)
解析 由Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-)可知,-lg Ksp(Ag2S)=-2lg c(Ag+)-lg c(S2-),-lg Ksp(CuS)=-lg c(Cu2+)-lg c(S2-),分析图像线段斜率可知,经过d点的线为Ag2S在水中的沉淀溶解平衡曲线,经过a点的线为CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线,据此解答。据d点坐标计算:Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)c(S2-)=(10-20)2×10-9.2=10-49.2,Ksp(Ag2S)的数量级为10-50,故A错误;b点分散系含Ag2S固体,但不含CuS固体,故B错误;Ksp(CuS)=10-35.2,CuS(s)+2Ag+(aq)⥫⥬Ag2S(s)+Cu2+(aq),K====1014>105,可见CuS(s)可近乎完全转化为Ag2S(s),故C正确;Ksp只与温度有关,c点分散系中Ksp(Ag2S)≠Ksp(CuS),故D错误。
答案 C
6.(2025·河北省石家庄市检测)M2A是一种难溶于水的弱酸盐,调节M2A饱和溶液(有足量M2A固体)的pH,lg X与pH的关系如图所示[其中X代表c(M+)、c(A2-)、c(HA-)、c(H2A)]。下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅱ为lg c(HA-)随pH的变化曲线
B.Ksp(M2A)=10-13.8
C.pH=7.2时,溶液中c(M+)=2c(A2-)+c(H2A)
D.pH=5时,溶液中c(M+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
解析 M2A是一种难溶于水的弱酸盐,则存在溶解平衡:M2A(s)⥫⥬A2-(aq)+2M+(aq),随着pH降低,发生反应A2-+H+⥫⥬HA-,则M2A的沉淀溶解平衡将向右移动,c(M+)增大,c(A2-)逐渐降低,故曲线Ⅲ表示lg c(A2-),根据反应A2-+H+⥫⥬HA-可知,当pH减小时,c(HA-)也要增大,但溶液始终是M2A饱和溶液,存在物料守恒:c(M+)=2[c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)],则c(M+)>c(HA-)恒成立,故曲线Ⅰ表示lg c(M+),曲线Ⅱ表示lg c(HA-),随着pH继续降低,发生反应HA-+H+⥫⥬H2A,c(H2A)增大,故曲线Ⅳ表示lg c(H2A),据此解答。由分析可知,曲线Ⅱ为lg c(HA-)随pH的变化曲线,A正确;由题意可知,溶液始终是M2A饱和溶液,当pH=4.6时,由图像可知,lg c(M+)=-3.6、lg c(A2-)=-6.6,Ksp(M2A)=c2(M+)·c(A2-)=(10-3.6)2×10-6.6=10-13.8,B正确;溶液始终是M2A饱和溶液,根据物料守恒:c(M+)=2[c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)],由图像可知,pH=7.2时,c(A2-)=c(HA-),则c(M+)=2[2c(A2-)+c(H2A)],C错误;由图像可知,pH=5时,lg X的大小关系为Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ>Ⅳ,则满足关系:c(M+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),D正确。
答案 C
7.(2025·河南省安阳市三模)用H2S处理含M2+、Y2+废水,并始终保持c(H2S)=0.1 mol/L,通过调节pH使M2+、Y2+形成硫化物沉淀而分离,体系中pc(即-lg c)关系如图所示,c为HS-、S2-、M2+和Y2+的浓度,单位为mol/L。已知Ksp(MS)>Ksp(YS),下列说法正确的是( )
A.曲线a表示S2-对应的变化关系
B.溶度积常数Ksp(MS)=10-19.2,Ksp(YS)=10-27.2
C.H2S的电离常数Ka1=10-6.8,Ka2=10-14.3
D.溶液的pH=5.0时,c(HS-)>c(S2-)>c(Y2+)>c(M2+)
解析 c(H2S)保持0.1 mol·L-1不变,温度不变,Ka1(H2S)不变,由Ka1(H2S)=可知,随pH增大,c(H+)减小,c(HS-)增大,即pc(HS-)减小,同理可知随pH增大,pc(S2-)减小;由Ka1(H2S)>Ka2(H2S)可知,酸性条件下c(HS-)>c(S2-),即pc(HS-)<pc(S2-),曲线a、b分别代表pc(HS-)、pc(S2-)与pH的变化关系。分别将曲线c、d与曲线b交点的数值代入Ksp(MS)=c(M2+)c(S2-)的表达式(MS与YS的溶度积表达式类型相同),可得溶度积分别为10-27.2与10-35.2,已知Ksp(MS)>Ksp(YS),则曲线c、d分别代表pc(M2+)、pc(Y2+)与pH的变化关系。据分析,曲线a表示pc(HS-)对应的变化关系,故A错误;由分析知,Ksp(MS)=10-27.2,Ksp(YS)=10-35.2,故B错误;将点(6.9,0.9)代入Ka1(H2S)=中,得Ka1(H2S)==10-6.8,该点c(HS-)=c(M2+)=10-6.9 mol·L-1,利用Ksp(MS)算得该点的c(S2-),c(S2-)== mol·L-1=10-20.3 mol·L-1,Ka2(H2S)===10-14.3,故C正确;据分析,曲线a、b分别代表pc(HS-)、pc(S2-)与pH的变化关系,曲线c、d分别代表pc(M2+)、pc(Y2+)与pH的变化关系,当pH=5.0时,横坐标值a<b<c<d,故c(HS-)>c(S2-)>c(M2+)>c(Y2+),故D错误。
答案 C
8.向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3⥫⥬[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B.AgCl的溶度积常数Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.75
C.反应[Ag(NH3)]++NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]+的平衡常数K的值为103.81
D.c(NH3)=0.01 mol·L-1时,溶液中c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+)
解析 氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等,向饱和溶液中滴加氨水,溶液中银离子浓度减小,氯离子浓度增大、一氨合银离子增大,继续滴加氨水,一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。氨的浓度较小时AgCl(s)⥫⥬Ag+(aq)+Cl-(aq),浓度较大时AgCl(s)+2NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq),氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合,应该为曲线Ⅳ,故A错误;由图可知,c(NH3)=10-1 mol·L-1时,c(Cl-)=10-2.35 mol·L-1,c(Ag+)=10-7.40 mol·L-1,则氯化银的溶度积为10-2.35×10-7.40=10-9.75,故B正确;由图可知,氨分子浓度对数为-1时,溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35 mol·L-1和10-5.16 mol·L-1,则[Ag(NH3)]++NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]+的平衡常数K===103.81,故C正确;由分析可知,曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线,则c(NH3)=0.01 mol·L-1时,溶液中c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+),故D正确。
答案 A
9.(2025·四川省成都石室中学高三模拟)常温下,分别向HX、HY、M(NO3)2溶液中滴加NaOH溶液,pC与pH的关系如图所示,已知Ka(HX)>Ka(HY),Ksp(MY2)=7.7×10-11。下列说法错误的是( )
A.L1表示与pH的关系
B.Ksp[M(OH)2]=10-16.3
C.L1与L3交叉点坐标:x=5.47,y=-0.77
D.M(OH)2与HY不能发生反应
解析 Ka(HY)=,取负对数可得,p+pH=pKa(HY),同理,p+pH=pKa(HX),又Ka(HX)>Ka(HY),故L1表示与pH的关系;L2表示与pH的关系,根据Ksp[M(OH)2]=c(M2+)c2(OH-),取负对数pKsp[M(OH)2]=pc(M2+)+2pOH=pc(M2+)+28-2pH,则L3表示c(M2+)与pH的关系,据此分析。由上述分析可知,L1表示与pH的关系,A正确;由C点数据可知,Ksp[M(OH)2]=c(M2+)c2(OH-)=10-16.3,B正确;根据A点坐标,Ka(HY)==10-3×10-1.7=10-4.7,Ksp[M(OH)2]=c(M2+)c2(OH-)=10-16.3,由表达式p=pKa(HY)-pH和pc(M2+)=pKsp[M(OH)2]+2pH-28联立可得x≈5.47,y≈-0.77,C正确;M(OH)2+2HY⥫⥬MY2+2H2O的平衡常数为K====102.3>10-5代入数据计算结果较大,故M(OH)2与HY能发生反应,D错误。
答案 D
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