专题2 非选择题突破(1) 命题点3 结构决定性质——解释原因简答题(课件PPT)-【精讲精练】2026年高考化学二轮专题辅导与训练

非选择题突破(一) 命题点3　结构决定性质 ——解释原因简答题 专题二　物质结构与性质 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 核心整合 01 真题回放 02 模拟演练 03 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 2 核 心 整 合 栏目导航 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 真 题 回 放 栏目导航 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 模 拟 演 练 栏目导航 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 谢谢观看 栏目导航 板块一　专题二　物质结构与性质 1 一、分子性质 1．分子结构与分子极性的关系 2．键的极性对化学性质的影响 应用示例 按要求回答下列问题： (1)酸性：CCl3COOH________CHCl2COOH(填“＞”或“＜”，下同)，其原因是____________________________________________ __________________________________________________________。 答案　＞　Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中羟基的极性更大，更易电离出H＋ (2)酸性：CH3COOH________CH3CH2COOH，其原因是___________ ___________________________________________________。 答案　＞　烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 3．溶解性 (1)“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 (2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 二、氢键与微粒性质 1．氢键的表示：X—H…Y，“—”表示共价键，“…”表示氢键。 2．氢键形成的一般条件 (1)分子中必须有氢原子。 (2)氢原子两边有电负性大、半径小、具有孤电子对的元素(F、O、N)。 ①—NH中的N原子上没有孤电子对，N原子不能形成氢键。 ②—CHO中的H原子与C原子相连，H原子不能形成氢键。 3．氢键的特点 (1)有方向性：沿着孤电子对的伸展方向成键。 (2)有饱和性：氢原子与孤电子对相对应。 4．氢键的存在 (1)三种气态氢化物：HF、H2O、NH3。 　　 (2)含羟基物质：含氧酸、含氧酸的酸式盐、醇、酸、酚及它们的水溶液。 (3)含氨基物质：NH3、N2H4、DNA双螺旋体。 5．氢键的类型 (1)分子间氢键：普遍存在。 (2)分子内氢键：含多个N、O、F原子，且为邻位关系。 硝酸 水杨醛 邻硝基苯酚 6．温度对氢键的影响：升高温度，微粒间的距离变大，氢键被(部分)破坏。 7．氢键对物质性质的影响 (1)对物质熔、沸点的影响。 ①分子间氢键相当于增大了相对分子质量，故熔、沸点升高。 ②分子内氢键未增大相对分子质量，却降低了分子极性，故熔、沸点降低。 ③形成的分子间氢键越多，熔、沸点越高。 (2)对物质的电离的影响：酸性氢原子形成氢键，电离程度变小，酸性减弱。 (3)对液体的黏度的影响：分子间有氢键的液体，一般黏度较大。 (4)冰的密度：结冰时水中的氢键增多，水分子间的空隙变大，体积增大，密度减小。 8．冰晶体中氢键键能的计算 (1)冰晶体中氢键的结构式。 　 (2)1个水分子可以形成4个氢键，完全属于该水分子的氢键有2个。 (3)冰的升华热＝范德华力＋2 mol氢键。 三、物质溶解性的比较 1．相似相溶原理：极性相似的分子间范德华力较大，其溶解度也大。 (1)极性分子易溶于极性溶剂。 (2)非极性分子易溶于非极性溶剂。 (3)常见的极性分子和非极性分子： ①极性分子：H2O、NH3、SO2、酒精。 ②非极性分子：CCl4、CS2、苯。 2．氢键对物质溶解性的影响 (1)若溶质和溶剂分子间形成氢键，则它在溶剂中的溶解度反常的大。 (2)若溶质分子中存在氢键 ①形成氢键可以降低溶质的极性，在溶剂中的溶解度降低。 ②升高温度，溶质分子中的氢键被破坏，溶质和溶剂之间形成氢键，溶解度又增大。 3．某些基团对物质溶解性的影响 (1)常见的亲水基和憎水基。 ①亲水基：羟基、羧基、氨基、醛基等(容易与水形成氢键)。 ②憎水基：烃基、酯基等。 (2)随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。 ①甲醇、乙醇、甘油和水以任意比互溶。 ②戊醇在水中的溶解度明显减小。 4．如果溶质和溶剂发生反应，将增大物质的溶解性。 1．(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是(　　) 性质 解释 A 酸性：CH3COOH<HCOOH —CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3<NH4NO3 C2H5NH的体积大于NH C 熔点：Fe>Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O>H2S H2O分子间存在氢键 解析　—CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确；C2H5NH的体积大于NH，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确；Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误；H2O分子间氢键使其沸点反常高于H2S，D解释正确。 答案　C 2．(2024·浙江6月卷节选)氧是构建化合物的重要元素。请回答： 化合物HA、HB、HC和HD的结构如下图。 (1)HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序：________，请说明理由：______________ ______________________________________________________。 (2)已知HC、HD钠盐的碱性：NaC>NaD，请从结构角度说明理由： ______________________________________________________。 解析　(1)O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C===O＞C===S＞C===Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，从而羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA。 (2)HC、HD钠盐的碱性：NaC＞NaD，说明酸性：HC＜HD，原因是：S的原子半径大于O的原子半径，S—H键的键能小于O—H键，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H＋，酸性：HD＞HC，C－的水解能力大于D－，钠盐的碱性NaC＞NaD。 答案　(1)HC>HB>HA　O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C===O＞C===S＞C===Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，羟基与H2O形成的氢键逐渐增强 (2)S的原子半径大于O的原子半径，S—H键的键能小于O—H键，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H＋，酸性：HD＞HC，C－的水解能力大于D－ 3．(2025·浙江1月卷节选)两分子H3PO4(Ka3＝4.8×10-13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(Ka3＝2.0×10-7)，从PO、HP2O的结构角度分析Ka3差异的原因：__________________________________。 解析　PO与HP2O所带负电荷数相同，PO半径较小，负电荷密度较大，更易结合H＋，所以H4P2O7的Ka3大于H3PO4的Ka3。 答案　PO半径较小，负电荷密度较大 4．(2025·上海卷节选)从微观角度解释钨有金属光泽的原因：________________________________________________________________________________________________________________________。 答案　钨是金属晶体，内部存在自由电子，电子吸收外界能量能够跃迁到高能级，高能级的电子不稳定又会跃迁回低能级，从而以光子的形式释放出来，因此有金属光泽 5．(2025·广东卷节选)(1)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka，实验如下： 取50.00 mL苯甲酸饱和溶液，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定，用pH计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得： ①c0＝________ mol·L-1。 ②苯甲酸的Ka＝__________________(列出算式，水的电离可忽略)。 (2)该小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。 ①知识回顾　羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为：CH3COOH<CH2ClCOOH<CCl3COOH<CF3COOH 随着卤原子电负性_______，羧基中的羟基_______增大，酸性增强。 ②提出假设　甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为 ③验证假设　甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ，据此推断假设成立。但乙同学认为该推断依据不足，不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序，因为______________________ __________________________________________________________。 乙同学用(1)中方法测定了上述三种酸的Ka，其顺序为Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ。 ④实验小结　假设不成立，芳香环上取代基效应较复杂，①中规律不可随意推广。 解析　(1)①由题图知，反应达到滴定终点时，消耗氢氧化钠溶液的体积是14.00 mL，苯甲酸为一元弱酸，根据c待·V待＝c标·V标，知c0＝＝＝0.028 0 mol·L-1。②苯甲酸在溶液中部分电离：，由题图知，初始苯甲酸溶液的pH＝2.89， 则＝。 (2)①卤素原子电负性越强，吸电子效应就越强，则羧基中H—O键的极性增大，容易发生断裂，更易电离出氢离子，因此酸性增强。③实验探究时应控制单一变量，不同物质在同一温度下的溶解度不同，故不同物质的饱和溶液的浓度一般不同，则要比较三种酸的酸性强弱，除物质不同外，其他条件均应该保持相同，即三种酸溶液的浓度应相同，所以甲同学的实验方案不合理。 答案　(1)①0.028 0　② (2)①增强　极性　③三种酸的饱和溶液浓度不同 1．N2H4与O2的相对分子质量相近，但N2H4的熔点(2 ℃)、沸点(114 ℃)分别远高于O2的熔点(－218 ℃)、沸点(－183 ℃)，原因是____________________________________________________________________________________________________________________。 答案　N2H4分子之间存在氢键，O2分子之间为范德华力，氢键比范德华力更强 2．H2O、PH3、KH按熔点由高到低的顺序排列为________，熔点差异的原因是__________________________________________________ ____________________________________________________。 答案　KH>H2O>PH3　KH为离子晶体，H2O、PH3均为分子晶体，H2O分子间存在氢键 3．的分子内部存在氢键，画出氢键结构：________________。 答案　 4．均为平面结构的吡咯()和吡啶()是合成某探针的原 料，吡咯和吡啶在盐酸中溶解度较大的为_________，原因是__________ ________________________________________________。 答案　吡啶　吡咯是一个五元杂环化合物，其中氮原子与两个碳原子相连，形成一个环状结构，在吡咯中，氮原子的孤电子对参与了环的芳香性，这使得氮原子上的电子云密度降低，从而减弱了其碱性，更难与盐酸反应，即降低其溶解性 5．苯胺()中N原子与苯环形成p-π共轭，、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是____________。 解析　分子中甲基为推电子基团，会使氨基中氮原子电子云密度大于，碱性强于；分子中氮原子不能与苯环形成p-π共轭，氨基中氮原子电子云密度大于，碱性强于，所以碱性最弱的为。 答案　 6．在ZnO催化作用下，呋喃()可与氨反应，转化为吡咯()，吡咯分子中所有原子共平面，已知大π键可以用Π表示，其中m表示参与形成大π键的原子数，n代表大π键中的电子数，则吡咯中大π键可以表示为________。呋喃的熔、沸点________吡咯(填“高于”或“低于”)，原因是______________________________________________。 解析　由题干中吡咯的结构可知，分子内含有一个大π键，该大π键由4个碳原子和1个N原子组成，每个碳原子给出1个电子参与形成大π键，每个N原子给出2个电子参与形成大π键，则该大π键的表示形式为Π。影响物质熔、沸点的主要因素为分子间作用力，氢键大于分子间作用力，有氢键的吡咯沸点大于呋喃，吡咯易形成分子间氢键，沸点较高，则呋喃沸点低于吡咯。 答案　Π　低于　吡咯易形成分子间氢键 7．杂环化合物咪唑结构如图，其分子中的大π键可表示为Π，则其结合质子能力更强的氮原子是________(填“①”或“②”)，其原因是____________________________________________________________。 答案　①　①号N原子的sp2杂化轨道上有一对孤电子对，能和H＋形成配位键，而②号没有孤电子对 8．卤素对物质性质有明显影响。 (1)常温下，ClCH2COOH、ICH2COOH和CH3COOH电离常数由大到小的顺序为______________________________________________。 (2)吡啶()具有碱性和芳香性。研究发现，吡啶中N原子的电子云密度越大，碱性越强。N原子的杂化类型是________。在下列物质中，碱性最强的是________(填字母，下同)，最弱的是________。 解析　(1)电负性：Cl>I>H，键的极性：Cl—C>I—C>H—C，键的极性越大，羧基中O—H的极性越大，更易电离出H＋，羧酸酸性更强，故电离常数由大到小的顺序为ClCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH。 (2)吡啶分子中N原子形成2个σ键，还有1个孤电子对，因此杂化类型是sp2杂化。I、Cl的电负性强，C—I、C—Cl的极性强，使N原子核外的电子偏离更多，N原子的电子云密度减小，Cl的电负性大于I，故c的碱性最弱，而甲基是推电子基团，使N原子核外电子云密度增大，故d的碱性最强。 答案　(1)ClCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH (2)sp2　d　c $