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重难点04 化学反应机理与历程
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)
1.常见反应机理图像分析——物质(相对)能量与反应历程
图像
解读
催化剂与化学反应:
(1)在无催化剂的情况下:E1为正反应的活化能;E2为逆反应的活化能;E1-E2为此反应的焓变(ΔH)。
(2)有催化剂时,总反应分成了两个反应步骤(也可能为多个),反应①为吸热反应,产物为总反应的中间产物,反应②为放热反应,总反应为放热反应。
(3)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH,反应是放热反应还是吸热反应取决于起点(反应物)能量和终点(生成物)能量的相对大小
能垒与决速步骤:
能垒:简单可以理解为从左往右进行中,向上爬坡最高的为能垒,而包含此能垒的反应我们称之为决速步骤,也成为慢反应。
例如图中,从第一个中间态到过渡态2的能量就是能垒,而HCOO*+H*=CO2+2H*是在Rh做催化剂时该历程的决速步骤。
注意:
①能垒越大,反应速率越小,即多步反应中能垒最大的反应为决速反应。
②用不同催化剂催化化学反应,催化剂使能垒降低幅度越大,说明催化效果越好。
③相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。
2.常见反应机理图像分析——“环形”反应历程
图像
解读
“环式”反应:
对于“环式”反应过程图像,位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入环”的物质为反应物,如①和④,“出环”的物质为生成物,如②和③
1,2-丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理
催化剂与中间产物:
催化剂:在连续反应中从一开始就参与了反应,在最后又再次生成,所以仅从结果上来看似乎并没有发生变化,实则是消耗多少后续又生成了多少。
中间产物:在连续反应中为第一步的产物,在后续反应中又作为反应物被消耗,所以仅从结果上来看似乎并没有生成,实则是生成多少后续有消耗多少。
例1:在含少量 I-的溶液中,H2O2 分解的机理为:
H2O2 + I- → H2O + IO- 慢
H2O2 + IO-→ O2 + I- +H2O 快
在该反应中I-为催化剂, IO-为中间产物。
例2:而在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质,(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)与之同时反应的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如图中,MoO3则是该反应的催化剂,图中剩余的三个物质均为中间产物。
(建议用时:20分钟)
1.(2026·浙江省稽阳联谊高三一模)三唑(平面结构)水溶液微滴表面接触CO2发生反应,可能的反应机理如图所示。根据上述反应机理,下列叙述不正确的是( )
A.三唑在反应循环中起催化作用
B.反应过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.微粒和中碳原子和氮原子的杂化方式均为sp2
D.CO2换成C18O2,总反应为:2H2O+C18O2=HCOOH+H218O2
【答案】D
【解析】A项,由机理图可知,在反应循环中,三唑作催化剂,A正确;B项,反应过程中有CO2中碳氧π键的断裂和甲酸中O-H的形成,故有极性键的断裂和形成,有N-Nπ键断裂和H2O2中过氧键的形成,故有非极性键的断裂和形成,B正确;C项,三唑是平面结构,Y也是平面结构,故其碳原子和氮原子均为sp2杂化,Z中碳原子为sp2杂化,C正确;D项,CO2换成C18O2,生成HC18O18OH,总反应为:2H2O+C18O2=HC18O18OH+H2O2,D错误;故选D。
2.(2026·浙江省浙南名校联盟三联考一模)CO2/C2H4耦合反应制备丙烯酸乙酯的机理如图所示。下列说法正确的是( )
A.步骤③的反应类型为取代反应
B.该反应的原子利用率
C.反应过程中存在、键的形成
D.若将步骤①中CH2=CH2换为CH2=CHCH3,则产物可能为
【答案】D
【解析】A项,步骤③是中间体通过消去反应形成丙烯酸乙酯中的碳碳双键,并非取代反应(取代反应需“上一下一”,此处为消去小分子形成双键),A错误;B项,该反应的产物为丙烯酸乙酯和碘化氢,原子利用率不是100%,B错误;C项,C2H4的C=C键在步骤①中断裂,步骤③重新形成,存在C=C键的形成;但CO2中的C=O键直接转化为酯基的C=O键,未新形成C=O键,C错误;D项,将CH2=CH2换为CH2=CHCH3(丙烯),丙烯关于碳碳双键不对称,则可能生成,D正确;故选D。
3.(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)在非水溶剂中,将CO2转化为化合物ⅱ的催化机理如图。下列说法不正确的是( )
A.①过程中有极性键的断裂和形成
B.该机理中为催化剂,为中间产物
C.化合物ⅰ和化合物ⅱ均含有3种不同化学环境的氢原子
D.该机理的总方程式为:CO2+
【答案】B
【解析】由图可知,二氧化碳转化为化合物ⅱ的反应为催化剂作用下二氧化碳与甲基环氧乙烷反应生成,反应的化学方程式为CO2+。A项,由图可知,①过程中,二氧化碳发生碳氧极性键断裂,同时形成新的碳氧极性键,A正确;B项,由图可知, 碘化钾是过程②的生成物、过程④的反应物,AcOH是过程③的生成物、过程①和④的反应物,所以碘化钾和AcOH都是反应的催化剂,B错误;C项,由结构简式可知,和分子中均含有三种不同化学环境的氢,C正确;D项,总反应的方程式为CO2+,D正确;故选B。
4.(2026·浙江省第二届NBchem高三第一次联考)化合物A在250℃下可转变为化合物D,该反应被认为是经过如下途径完成的:
已知:①
②化合物A在250℃下为液态,反应结束冷却至常温后凝固。
下列说法不正确的是( )
A.化合物A中碳原子只有一种杂化方式
B.反应在非密闭容器中进行,推测B→C的转化可逆
C.四元环不稳定,能量较高,有利于C→D的转化
D.使用进行反应,只得到了,说明上述机理是错误的
【答案】B
【解析】A项,化合物A中碳原子均在双键上,则杂化方式均为sp2杂化,A项正确;B项,根据B→C转化原理,可知同时还会生成氮气,所以反应在非密闭容器中进行,B项错误;C项,四元环不稳定,能量较高,会朝向能量更低的物质转化,即有利于C→D的转化,C项正确;D项,根据已知①,若机理正确,使用进行反应,中的15N还可能在氨基上,D项正确;故选B。
5.(2026·浙江省Z20联盟高三一模)肉桂酸(3—苯基丙烯酸)是一种天然有机物,其与水加成引入羟基的反应机理如图:
下列说法不正确的是( )
A.肉桂酸分子中所有原子可能共平面
B.H+为该反应的催化剂
C.步骤Ⅰ形成的碳正离子与羧基的吸电子效应有关
D.与水加成得到的产物可以发生氧化、加成、取代、加聚等反应
【答案】D
【解析】A项,肉桂酸结构简式为,碳原子均为sp2杂化,苯环形成的平面、碳碳双键形成的平面、C=O双键形成的平面及羧基之间通过单键相连,单键可旋转,分子中所有原子可能共平面,A正确;B项,由图可知,H+参与反应被消耗,后又生成H+,故H+为该反应的催化剂,B正确;C项,羧基为吸电子基团,使得碳碳双键中与羧基相连的碳电子云密度较大,吸引氢离子碳碳双键断裂,使双键另一个碳原子容易形成碳正离子,步骤Ⅰ形成碳正离子,与羧基吸电子效应有关,C正确;D项,与水加成得到的产物结构简式为,官能团有羟基、羧基,可以发生氧化、加成、取代反应及缩聚反应,不能发生加聚反应,D错误;故选D。
6.(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)物质①发生如下反应,化合物⑤为其主产物,⑥为副产物:
下列说法不正确的是( )
A.化合物⑤和⑥互为同分异构体
B.③的稳定性弱于④
C.是⑤→⑦的副产物
D.由上述机理推出:(主要产物)
【答案】D
【解析】A项,化合物⑤和⑥均为溴代烷,分子式均为C5H11Br,结构不同(溴原子连接位置不同),互为同分异构体,A正确;B项,③和④均为碳正离子中间体,④为更稳定的叔碳正离子,③为稳定性较弱的伯碳正离子,故③稳定性弱于④,B正确;C项,⑤在NaOH醇溶液中发生消去反应生成烯烃⑦,机理为消除溴原子的β-H生成碳碳双键,但是结构⑤中溴原子的β-H有两个不同的位置,当消去甲基上的氢,即得选项中的烯烃结构,C正确;D项,反应物为,与HBr反应时,质子化脱水生成,不稳定,发生重排后得到稳定性较高的,Br-进攻重排后的碳正离子得主要产物为,D错误;故选D。
7.(2025·浙江省诸暨市高三第一次模拟)丙烯与氢卤酸的加成反应过程主要分两步完成,如图所知:
其中,反应速率主要由第一步烯烃与H+结合生成碳正离子决定。下列说法不正确的是( )
A.反应物丙烯不存在顺反异构
B.上述条件下,丙烯生成中间产物a的反应活化能较低
C.上述反应,在适当条件下氢卤酸的酸性越强,反应速率越快
D.若使用CF3CH=CH2进行上述反应,则主要产物为CF3CHClCH3
【答案】D
【解析】A项,如果每个双键碳原子连接了两个不同的原子或原子团,双键碳上的4个原子或原子团在空间就有两种不同的排列方式,就会产生顺反异构,由结构简式可知,丙烯分子中两个氢原子连在同一个碳碳双键碳原子上,所以丙烯不存在顺反异构,故A正确;B项,反应的活化能越大,反应速率越慢,由2—氯丙烷为主要产物可知,生成中间产物a的反应速率大于中间产物b的反应速率, 则丙烯生成中间产物a的反应活化能较低,故B正确;C项,由题意可知,丙烯与氯化氢的加成反应的反应速率主要由第一步烯烃与氢离子结合生成碳正离子决定,说明溶液的酸性越强,反应速率越快,所以丙烯与氢卤酸反应时,在适当条件下氢卤酸的酸性越强,反应速率越快,故C正确;D项,氟原子是吸电子基,CF3CH=CH2与氢离子反应生成的中间产物为,所以使用CF3CH=CH2进行上述反应得到的主要产物为CF3CH2CH2Cl,故D错误;故选D。
(建议用时:20分钟)
1.(2026·浙江省嘉兴市2026届高三基础测试)在金属硫化物负载的Rh−Fe催化剂作用下,CH4可在室温下高效转化为CH3COOH,其可能的反应机理如图所示。下列说法正确的是( )
A.此过程从原子利用率角度分析,不符合绿色化学
B.若以CD4为原料发生上述转化,产物溶于H2O可得到CD3COOD和CD3COOH
C.反应过程中,金属元素的化合价不发生变化
D.每消耗1 mol O2,可生成1 mol CH3COOH
【答案】B
【解析】由反应历程可知,总反应为2CO+2CH4+O22CH3COOH。A项,该反应为化合反应,原子利用率为100%,符合绿色化学,A错误;B项,若以CD4为原料,有反应历程可知,会生成CD3COOD,产物溶于H2O时,其存在电离平衡:CD3COODCD3COO-+D+,CD3COO-结合水电离出的H+可得到CD3COOH,B正确;C项,由反应历程可知,催化剂Rh−Fe有连接4个S原子和2个S原子的,这两种类型的原子成键数目均会发生改变,所以Rh和Fe的化合价均发生变化,C错误;D项,由总反应可知,每消耗1 mol O2,可生成2mol CH3COOH,D错误;故选B。
2.(2026·浙江省名校协作体2026届高三返校联考)已知不对称醚与氢碘酸反应,有如下两种产物
下列说法中不正确的是( )
A.中,在该条件下I-进攻时,C-O键b处比a处更易断裂
B.若在反应体系中加少量水,可能因为水与形成氢键,降低其正电性,导致反应活性降低
C.高温会提高CH3CH2I产量,可能因为直接断裂乙基C-O键的活化能较高
D.由上述过程推测与HI反应的产物中,CH3CH2CH2OH和CH3I产量占比更高
【答案】A
【解析】A项,由题目中的已知可知,不对称醚与HI反应低温下CH3CH2OH和CH3I占90%,说明在该条件下I-进攻时,C-O键a处比b处更易断裂,故A错误;B项,质子化醚中O带正电,水可与O-H形成氢键,降低O的正电性,减弱I-进攻能力,导致反应活性降低,故B正确;C项,断裂乙基C-O键生成伯碳正离子,活化能较高,低温反应慢;高温时活化能高的反应速率增加更显著,使乙基断裂增多,CH3CH2I产量提高,故C正确;D项,由题目中的已知可知,与HI反应的产物中,CH3CH2CH2OH和CH3I产量占比更高,故D正确;故选A。
3.(2026·浙江省七彩阳光新高考研究联盟2026届高三开学联考)镍催化下,H2与苯甲腈(A)反应生成苯甲胺(C)以及少量副产物二苯甲胺(F),历程如下:
如果分别将A、B、F与足量H2在相同条件下反应40min,苯甲胺产率如下表所示:
反应物
A
B
F
苯甲胺的产率
略小于5%
79%
未检测到
下列说法不正确的是( )
A.反应①为A→C的决速步骤
B.反应体系中,化合物B只能维持低浓度
C.化合物D能发生加成、氧化、消去、取代四类反应
D.由表格中信息可得出结论:化合物F不能与H2发生反应
【答案】D
【解析】A项,决速步骤是反应中速率最慢的一步,由表格数据知,A反应时苯甲胺产率极低,而B反应时产率高达79%,说明A→B速率慢,B→C速率快,故反应①为决速步骤,故A正确;B项,反应A→B速率慢,反应B→C速率快,生成的B会迅速转化为C,无法大量积累,所以化合物B只能维持低浓度,故B正确;C项,化合物D含有苯环能发生加成反应,含有氨基(有还原性)能发生氧化反应,根据反应④可知D能发生消去反应(从分子内脱去小分子),含有氨基、苯环能发生取代反应,故C正确;D项,表格仅显示F反应40min未检测到苯甲胺,可能因反应速率极慢或生成其他产物,不能直接判定F完全不与H2反应,故D错误;故选D。
4.(2025·浙江省杭州市高三二模)浓硫酸催化下的叔醇酯化反应机理如下图所示,其中步骤Ⅱ活化能最高,该步中生成的碳正离子越稳定,反应越快,下列说法不正确的是( )
A.该反应中浓硫酸既是催化剂又是吸水剂
B. +H2O
C.相同条件下(CH2Cl)2COH比(CH3)3COH的酯化反应更慢
D.该反应适当增加RCOOH浓度,反应速率几乎不变
【答案】B
【解析】A项,浓硫酸具有吸水性,且浓硫酸在反应过程中先消耗,后又生成,是催化剂,A正确;B项,由反应机理图可知,其中步骤Ⅱ活化能最高,该步中生成的碳正离子越稳定,反应越快,则该酯化反应过程中,羟基脱去-OH,方程式为: +H218O,B错误;C项,中Cl原子具有较强的吸电子效应,导致C-O键的极性减小,不容易断,则更难生成(CH2Cl)2C+,反应速率较慢,C正确;D项,酯化反应是可逆反应,适当增加RCOOH的浓度,可以提高反应速率,但由于步骤Ⅱ活化能最高,反应最慢,是反应速率的决定步骤,增加RCOOH浓度对步骤Ⅱ的影响较小,因此反应速率几乎不变,D正确;故选B。
5.(2025·浙江省嘉兴市高三三模)某反应机理如下,下列说法不正确的是( )
A.化合物VI为该反应的催化剂
B.化合物为H2O,可循环利用
C.若化合物III为,按照该反应机理可生成和
D.化合物III转化为IV后,键长变短
【答案】C
【解析】A项,由催化机理可知,反应消耗了Ⅵ又生成了Ⅵ,Ⅵ是反应的催化剂,故A正确;B项,根据I+Ⅳ→X+Ⅱ和IV+X→VI+V,由I、Ⅳ、Ⅱ的结构简式可知,X为H2O,并且可循环利用,故B正确;C项,根据反应机理,总反应为I+III→V,若化合物III为,按照该反应机理可生成和,故C错误;D项,根据III和IV结构式,III中C2-C3为碳碳单键,IV中C2-C3为碳碳双键,键长变短,故D正确;故选C。
6.(2025·浙江省金华市高三二模)化合物X在催化下可转化为M和少量其它烯烃副产物。下列说法不正确的是( )
A.灼热CuO粉末投入过量X,黑色粉末变红
B.中间体W中所有碳原子可能共面
C.化合物X不能使酸性KMnO4溶液褪色
D.中间体Z转化为中间体W能自发进行,说明W比Z更稳定
【答案】C
【解析】A项,X中与羟基相连的碳上有2个H原子,可被 CuO氧化生成醛,CuO被还原为Cu,则黑色粉末变红,故A正确;B项,中间体W中碳正离子为sp²杂化,且3个碳原子可确定1个平面,则所有碳原子可能共 面,故B正确;C项,X中与羟基相连的碳上有2个H原子,则能使酸性KMnO4溶液褪色,发生氧化反应,故C错误;D项,中间体Z转化为中间体W能自发进行,可知W的能量更低,则W比Z更稳定,故D正确;故选C。
7.(2025·浙江省高三普通高校招生模拟选考科目模拟考试)氯苯在液氨溶液中可以与氨基钠反应生成苯胺。某研究小组提出了三种可能的机理。经过一系列实验,最终确定该反应按“机理3”进行。
机理1:
机理2:
机理3:
三种机理中涉及到多个中间体。下列说法错误的是( )
A.已知“中间体1”至少有11个原子共平面,则碳负离子采用sp2杂化
B.“中间体2”存在π65离域π键
C.“中间体3”的碳负离子有一对位于sp2杂化轨道的孤对电子
D.“中间体4”部分键角与正常键角有较大差距,导致“中间体4”反应活性高
【答案】B
【解析】A项,“中间体1”中至少有11个原子共平面,可知氯原子和氨基外的其他原子共面,碳负离子形成平面结构,为sp2杂化,故A正确;B项,“中间体2”存在碳正离子仍存在一个单电子参与形成π键,该中间体离域π键为π66,故B错误;C项,“中间体3”的碳负离子中C原子与两个C成键,sp2杂化轨道共存在一对孤电子对,p轨道中存在一个单电子,故C正确;D项,“中间体4”存在碳碳三键,键角与双键差异较大,容易断键,因此“中间体4”反应活性高,故D正确;故选B。
8.(2025·浙江省第一届NBchem高三选考模拟考试)有机物的转换关系如下图所示:
下列说法不正确的是( )
A.烯烃与硼烷(BH3)的加成是反马式的,这与B-H键的极性分布有关
B.产物3→4中涉及基团迁移到原子上的过程
C.产物6不经过后续处理,便已是纯净物
D.反应4→5是一个水解反应,生成B(OH)3和丙醇
【答案】C
【解析】丙烯与BH3加成得到1,1再与2分子丙烯加成得到2,2经过氧化得到3,其中R为-CH2CH2CH3,3经过反应得到4,4经过水解得到B(OH)3和丙醇;丙烯发生加聚反应得到6:聚丙烯。A项,电负性:H>B,B-H键中电子对偏向H,根据丙烯中双键碳原子的电荷分布,烯烃与硼烷(BH3)的加成是反马式的,这与B-H键的极性分布有关,A正确;B项,对比3和4的结构简式,产物3→4中涉及-R基团迁移到O原子上的过程,B正确;C项,丙烯加聚反应得到聚丙烯,为混合物,C错误;D项,根据分析,反应4→5是一个水解反应,生成B(OH)3和丙醇,D正确;故选C。
(建议用时:25分钟)
1.(2025·浙江省6月选考)传统方法中,制备化合物c常用到NaCN。某课题组提出了一种避免使用NaCN的方法,机理如图所示(L表示配体,0、I、II、III表示价态)。下列说法不正确的是( )
A.化合物b是NaCN的替代品
B.是该过程产生的副产物
C.M可能是R3SiBr和H+
D.整个过程中,含镍化合物发生了2次氧化反应
【答案】B
【解析】A项,根据反应机理图可知由化合物b制备目标产物c,化合物b替代NaCN提供氰基,A正确;B项,反应过程中有自由基生成,自由基结合生成,为副产物,B正确;C项,由图可知LNiⅠ-Br与R3SiBr反应生成LNi0与M,其中Ni化合价降低,氢化合价由-1价升高到0价的氢气,没有H+生成,C错误;D项,整个过程中,含镍化合物化合价升高2次,发生了2次氧化反应,D正确;故选C。
2.(2025·浙江省1月选考)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物,该反应的主要途径如下:
下列说法不正确的是( )
A.为该反应的催化剂 B.化合物A的一溴代物有7种
C.步骤Ⅲ,苯基迁移能力强于甲基 D.化合物E可发生氧化、加成和取代反应
【答案】B
【解析】A项,由图可知H+参与了反应,反应前后不变,因此H+是反应的催化剂,A正确;B项,化合物A的一溴代物有6种,分别是:、、、、、,B错误;C项,步骤III可知C转化到D,苯基发生了迁移,甲基没有迁移,说明苯基的迁移能力强于甲基,C正确;D项,化合物E中有酚羟基可以发生氧化反应,苯环可以发生加成反应和取代反应,D正确;故选B。
3.(2025·浙江省宁波市高三二模)一定条件下丙烷发生氯代反应:,生成的1−氯丙烷和2−氯丙烷物质的量之比约为。反应进程中能量变化示意图如下,中间体为或。下列说法不正确的是( )
A.中间体A为
B.C-H键与Cl-Cl键键能之和大于H-Cl键键能
C.常温下,丙烷氯代反应中-CH2-上H原子比-CH3上H原子更容易被取代
D.升高反应温度,生成1−氯丙烷的速率增大程度小于生成2−氯丙烷的速率增大程度
【答案】D
【解析】生成产物甲所需活化能大,反应速率慢,产量少,则产物甲为1-氯丙烷,产物乙为2-氯丙烷。A项,产物甲为1-氯丙烷,则中间体A为,A正确;B项,由反应物到中间体的过程,断开的键有C-H和Cl-Cl键(吸收能量),形成的化学键有H-Cl键(释放能量),整个过程是吸热过程,即C-H键与Cl-Cl键键能之和大于H-Cl键键能,B正确;C项,生成产物乙2-氯丙烷的活化能小,反应更容易发生,即丙烷氯代反应中-CH2-上H原子比-CH3上H原子更容易被取代,C正确;D项,生成1-氯丙烷的活化能大,温度对生成1-氯丙烷的速率影响更大,升高反应温度,生成1−氯丙烷的速率增大程度大于生成2−氯丙烷的速率增大程度,D错误;故选D。
4.(2025·浙江省绍兴市高三二模)某Diels-Alder反应催化机理如下,下列说法正确的是( )
A.X为H2O,是该反应的催化剂
B.化合物I和V属于同系物且都不存在顺反异构
C.化合物Ⅲ的一氯取代物只有一种
D.该反应的总反应是一个加成反应
【答案】D
【解析】A项,根据反应催化机理图,X为H2O,化合物Ⅵ为催化剂,H2O、化合物Ⅱ、Ⅳ为中间产物,A项错误;B项,化合物I为链状烯醛,而化合物V为环状烯醛,二者不属于同系物,且化合物V存在顺反异构,B项错误;C项,化合物Ⅲ的一氯取代物有3种,C项错误;D项,总反应为化合物I与化合物Ⅲ发生加成反应生成化合物V,D项正确;故选D。
5.(2025·浙江省台州市高三二模)化合物X可以在如图途径中转化为丙酮,其中[(C3H6)Mn]+中检测出含的三元环结构。下列说法正确的是( )
A.Mn+的价层电子排布为半充满,故性质稳定,不作该转化的催化剂
B.X为丙烷,[(C3H7)Mn(OH)]+中共有三种化学环境的氢原子
C.转化②③④均为非氧化还原反应
D.途径中副反应的化学方程式为
【答案】B
【解析】A项,由图可知,Mn+是反应的催化剂,A错误;B项,反应②中根据原子守恒,X为丙烷,从副反应来看,[(C3H7)Mn(OH)]+中共有三种化学环境的氢原子,B正确;C项,转化④N的化合价变化,为氧化还原反应,C错误;D项,Mn+为催化剂,途径中副反应的化学方程式为,D错误;故选B。
6.(2025·浙江省温州市高三二模)某研究小组以Na+作模板按以下路线制备高效相转移催化剂15-冠-5(部分反应条件及试剂已简化):
下列说法正确的是( )
A.化合物A与15-冠-5是同系物
B.A→E过程中,H+和OH-都是催化剂
C.1个D分子中有4个手性碳原子
D.利用上述流程的原理,改用KOH可以制备18-冠-6()
【答案】D
【解析】A项,化合物A属于环醚,而15-冠-5属于冠醚,它们官能团的种类相同,但数目不相同,分子组成上也不是相差若干个“CH2”,不是同系物,A不正确;B项,A→B、B→C时,H+作催化剂,但D→E时,NaOH与C、D反应生成的HCl反应,从而促进反应的正向进行,所以OH-不是催化剂,B不正确;C项,D分子的结构简式为ClCH2CH2OCH2CH2Cl,不存在连接4个不同原子或原子团的碳原子,则D分子中没有手性碳原子,C不正确;D项,15-冠-5适配Na+,18-冠-6适配K+,利用上述流程的原理,若改用KOH,可以制备18-冠-6(),D正确;故选D。
7.(2025·浙江省温州市高三一模)碘苯与氨基钠制备苯胺的反应机理如下。下列说法不正确的是( )
已知:中碳原子均为sp2杂化,电子结构为
A.步骤①是NH2-与苯环上作用
B.碱性:
C.三键键长:
D.可在步骤③中用ND3(氘氨)反应得到
【答案】D
【解析】A项,根据反应①的原理可知,NH2-带负电荷,先攻击苯环上带正电荷的,使得苯环带负电荷,最后被消去,形成双键,A正确;B项,苯胺中,氮原子存在1对孤对电子,该孤对电子会和苯环的大π键共轭,形成共轭体系,使得氮原子的电子云密度变小,与质子结合能力变弱,而中氮原子存在1对孤对电子,与质子结合能力强,碱性更强,B正确;C项,由的π键电子云结构图可知,两侧电子云不对称,外侧电子云范围更大,故形成的三键键长比乙炔中的三键键长长,C正确;D项,若仅靠步骤③中用ND3参与反应,根据反应的机理,只能得到,因此,若要得到,反应②就需要替代NH2-,D错误;故选D。
8.(2025·浙江省嘉兴市高三一模)苯和硫酸发生磺化反应,反应历程如下:
已知:在高温或大量水存在下,-SO3H能解离成-,使苯环的电子云密度增大,最后失去SO3生成苯。
下列说法不正确的是( )
A.磺化反应过程中碳原子的杂化类型发生改变
B.由反应历程可知相比于苯,硝基苯更难与硫酸发生磺化反应
C.苯和硝酸反应生成硝基苯,亦能在大量水存在的条件下脱去硝基生成苯
D.甲苯制邻氯甲苯的过程中引入磺酸基可以防止某些位置被取代
【答案】C
【解析】A项,在苯分子中,碳原子的价层电子对数为=3,发生sp2杂化,而在中,与-SO3-相连的碳原子,其价层电子对数为=4,发生sp3杂化,则磺化反应过程中碳原子的杂化类型发生改变,A正确;B项,由反应历程可知,磺化反应需要苯环电子云密度增大,硝基是吸电子基,会使苯环电子云密度降低,不利于磺化反应的发生,所以相比于苯,硝基苯更难与硫酸发生磺化反应,B正确;C项,苯和硝酸反应生成硝基苯,硝基苯中硝基与苯环之间是通过共价键结合,且该共价键比较稳定,在大量水存在的条件下不能像磺酸根那样解离,所以不能脱去硝基生成苯,C不正确;D项,甲苯制邻氯甲苯时,引入磺酸基可以占据某些位置,从而防止这些位置被氯取代,之后再脱去磺酸基,可得到邻氯甲苯,D正确;故选C。
9.(2025·浙江省五校高三联考)一定条件下,CH4与MO+反应生成CH3OH。已知直接参与化学键变化的原子被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢。MO+分别与CH4、CD4反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以CH4示例)。下列说法不正确的是( )
A.反应历程中涉及氢原子成键变化的是步骤I
B.MO+与CD4反应的过渡态1能量变化应为图中曲线c
C.若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇有3种
D.MO+与CH2D2反应,产物的产量CHD2OD<CHD2OH
【答案】C
【解析】步骤I涉及碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成,氧更容易和H而不是和D生成羟基,若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇可能为CHD2OD或CD3OH。A项, 由图可知,步骤Ⅰ涉及碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成,所以涉及氢原子成键变化的是步骤Ⅰ,故A正确;B项,已知:直接参与化学键变化的元素被替换为更重的元素时,反应速率会变慢,MO+与CD4反应的能量变化应为图中曲线c,反应的活化能更大,故B正确;C项,根据反应机理可知,若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇可能为CHD2OD或CD3OH,共两种,故C错误;D项,直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会减慢,氧更容易和H而不是和D生成羟基,因此氘代甲醇的产量CHD2OD<CHD2OH,故D正确;故选C。
10.(2025·浙江省9+1高中联盟高三联考)乙烯与溴单质加成反应的反应机理如下图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.溴鎓离子中溴原子的杂化方式为sp3
B.碳碳双键处电子云密度更大,比单键更容易与正电性的微粒发生反应
C.相同条件下乙烯分别与溴的CCl4溶液和溴水反应,速率:前者>后者
D.乙烯与溴水反应的产物可能包含
【答案】C
【解析】A项,溴鎓离子中溴原子的价层电子对数为2+=4,则杂化方式为sp3,A项正确;B项,碳碳双键处电子云密度大,更容易与正电性的Br发生反应,B项正确;C项,H2O为极性分子而CCl4为非极性分子,H2O更容易诱导增强Br2的极性,加速生成溴鎓离子,反应速率:前者<后者,C项错误;D项,溴水中存在HBrO分子,与乙烯可发生加成,生成,D项正确。故选C。
11.(2025·浙江省稽阳联谊学校高三联考)伯醇(记为RCH2OH)和叔醇(记为R3COH)发生酯化反应的机理如下图所示。下列说法不正确的是( )
A.用18O标记醇羟基,可以分析叔丁醇与乙醇在酯化反应中的断键情况
B.两个历程中均起到催化剂的作用
C.两个历程中均有碳原子的杂化轨道类型发生改变
D.两种酯化反应的机理均为羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水
【答案】D
【解析】A项,结合图,醇羟基中的18O去向水中,而羧基中的18O有去向酯中,所以可以用18O标记醇羟基,分析叔丁醇与乙醇在酯化反应中的断键情况,故A正确;B项,根据两个历程可以分析出H+均先被消耗、后生成,均起到催化剂的作用,故B正确;C项,两个历程中都有碳原子的杂化类型从sp3变为sp2,故C正确;D项,两种酯化反应的机理,前者是羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水,后者是醇中羟基与酸中羟基上的氢结合成水,不同,故D错误;故选D。
12.(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)已知:
(1)
(2)同一个C原子连接着一个和的物质不稳定,会失去一个H2O分子。下列说法不正确的是( )
A.与在一定条件下可生成
B.欲使正反应完全,需不断将水从反应体系中蒸出
C.H+是该反应的催化剂,溶液酸性越强,催化效果越好
D.以HCHO和NH3为原料可合成乌洛托品()
【答案】C
【解析】A项,根据题中信息可知最终转化为,与在一定条件下可生成,A正确;B项,在平衡体系中不断将水从反应体系中蒸出,使反应正向进行,B正确;C项,H+开始参与反应,最后生成H+,H+是该反应的催化剂,溶液酸性越强,不利于最后一步产物的生成,催化效果不一定好,C错误;D项,以HCHO和NH3为原料反应发生6HCHO+4NH3→6H2O+,可以合成乌洛托品(),D正确;故选C。
13.(2025·浙江省金华十校高三模拟)医用胶(氰基丙烯酸甲酯)可在外科手术中代替缝合线,可以和人体蛋白质快速结合。医用胶固化的机理如下:
链引发:
链增长:
链终止:
下列说法不正确的是( )
A.潮湿环境可以加速医用胶的固化,无需等待溶剂挥发
B.医用胶分子内的碳碳双键在氰基、酯基影响下出现极性变化
C.人体内的蛋白质与医用胶因形成氢键而快速结合
D.医用胶固化过程有水分子生成,属于缩聚反应
【答案】D
【解析】A项,由固化机理中的链引发反应式可以看出,反应是由水分子引发的,所以水作医用胶固化的引发剂,潮湿环境可以加速医用胶的固化,无需等待溶剂挥发,A正确;B项,由于氰基和酯基的存在,会对医用胶分子内的碳碳双键的电子云分布产生影响,从而使其出现极性变化,B正确;C项,医用胶与人体蛋白质快速结合,由于蛋白质分子中含有-NH2、-OH等基团,人体内的蛋白质与医用胶因形成氢键而快速结合是合理的,C正确;D项,在链的引发时,有2个水分子参与反应,而在链终止时,生成1个水分子,则实际上有1个水分子参与链的引发与终止,不符合缩聚反应中生成高分子的同时有小分子生成的特征,所以反应不属于缩聚反应,D错误;故选D。
14.(2025·浙江省县域教研联盟高三模拟考试)甲苯与甲醇可以在碱性分子筛作用下通过侧链烷基化反应制苯乙烯,分子筛种类对反应的影响如图所示:
经检测发现X由三种二甲苯组成,下列说法正确的是( )
A.产物Y有4种可能的结构
B.分子筛的酸碱性对制备过程中苯乙烯的选择性没有影响
C.两次氢原子迁移的本质是发生了取代反应
D.如将甲苯的-CH3替换为-CD3,生成苯乙烯的同时可得到副产物D2O
【答案】D
【解析】甲苯与甲醇在碱性分子筛作用下生成了苯乙烯;甲苯与甲醇在酸性分子筛作用下生成了三种二甲苯,二甲苯与甲苯在酸性分子筛作用下继续反应生成三甲苯、二甲苯与甲醇在酸性分子筛作用下继续反应生成三甲苯、水。A项,产物Y为三甲苯,有3种可能的结构,A项错误;B项,分子筛的酸碱性对制备过程中苯乙烯的选择性有影响,B项错误;C项,从图中可看出,两次氢原子迁移的本质是发生了加成反应、消去反应,C项错误;D项,从图中可看出,生成苯乙烯的同时可得到副产物H2O,而H2O分子中的2个H原子是甲苯的-CH3上的H,故将甲苯的-CH3替换为-CD3,则生成D2O,D项正确;故选D。
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重难点04 化学反应机理与历程
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)
1.常见反应机理图像分析——物质(相对)能量与反应历程
图像
解读
催化剂与化学反应:
(1)在无催化剂的情况下:E1为正反应的活化能;E2为逆反应的活化能;E1-E2为此反应的焓变(ΔH)。
(2)有催化剂时,总反应分成了两个反应步骤(也可能为多个),反应①为吸热反应,产物为总反应的中间产物,反应②为放热反应,总反应为放热反应。
(3)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH,反应是放热反应还是吸热反应取决于起点(反应物)能量和终点(生成物)能量的相对大小
能垒与决速步骤:
能垒:简单可以理解为从左往右进行中,向上爬坡最高的为能垒,而包含此能垒的反应我们称之为决速步骤,也成为慢反应。
例如图中,从第一个中间态到过渡态2的能量就是能垒,而HCOO*+H*=CO2+2H*是在Rh做催化剂时该历程的决速步骤。
注意:
①能垒越大,反应速率越小,即多步反应中能垒最大的反应为决速反应。
②用不同催化剂催化化学反应,催化剂使能垒降低幅度越大,说明催化效果越好。
③相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。
2.常见反应机理图像分析——“环形”反应历程
图像
解读
“环式”反应:
对于“环式”反应过程图像,位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入环”的物质为反应物,如①和④,“出环”的物质为生成物,如②和③
1,2-丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理
催化剂与中间产物:
催化剂:在连续反应中从一开始就参与了反应,在最后又再次生成,所以仅从结果上来看似乎并没有发生变化,实则是消耗多少后续又生成了多少。
中间产物:在连续反应中为第一步的产物,在后续反应中又作为反应物被消耗,所以仅从结果上来看似乎并没有生成,实则是生成多少后续有消耗多少。
例1:在含少量 I-的溶液中,H2O2 分解的机理为:
H2O2 + I- → H2O + IO- 慢
H2O2 + IO-→ O2 + I- +H2O 快
在该反应中I-为催化剂, IO-为中间产物。
例2:而在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质,(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)与之同时反应的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如图中,MoO3则是该反应的催化剂,图中剩余的三个物质均为中间产物。
(建议用时:20分钟)
1.(2026·浙江省稽阳联谊高三一模)三唑(平面结构)水溶液微滴表面接触CO2发生反应,可能的反应机理如图所示。根据上述反应机理,下列叙述不正确的是( )
A.三唑在反应循环中起催化作用
B.反应过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.微粒和中碳原子和氮原子的杂化方式均为sp2
D.CO2换成C18O2,总反应为:2H2O+C18O2=HCOOH+H218O2
2.(2026·浙江省浙南名校联盟三联考一模)CO2/C2H4耦合反应制备丙烯酸乙酯的机理如图所示。下列说法正确的是( )
A.步骤③的反应类型为取代反应
B.该反应的原子利用率
C.反应过程中存在、键的形成
D.若将步骤①中CH2=CH2换为CH2=CHCH3,则产物可能为
3.(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)在非水溶剂中,将CO2转化为化合物ⅱ的催化机理如图。下列说法不正确的是( )
A.①过程中有极性键的断裂和形成
B.该机理中为催化剂,为中间产物
C.化合物ⅰ和化合物ⅱ均含有3种不同化学环境的氢原子
D.该机理的总方程式为:CO2+
4.(2026·浙江省第二届NBchem高三第一次联考)化合物A在250℃下可转变为化合物D,该反应被认为是经过如下途径完成的:
已知:①
②化合物A在250℃下为液态,反应结束冷却至常温后凝固。
下列说法不正确的是( )
A.化合物A中碳原子只有一种杂化方式
B.反应在非密闭容器中进行,推测B→C的转化可逆
C.四元环不稳定,能量较高,有利于C→D的转化
D.使用进行反应,只得到了,说明上述机理是错误的
5.(2026·浙江省Z20联盟高三一模)肉桂酸(3—苯基丙烯酸)是一种天然有机物,其与水加成引入羟基的反应机理如图:
下列说法不正确的是( )
A.肉桂酸分子中所有原子可能共平面
B.H+为该反应的催化剂
C.步骤Ⅰ形成的碳正离子与羧基的吸电子效应有关
D.与水加成得到的产物可以发生氧化、加成、取代、加聚等反应
6.(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)物质①发生如下反应,化合物⑤为其主产物,⑥为副产物:
下列说法不正确的是( )
A.化合物⑤和⑥互为同分异构体
B.③的稳定性弱于④
C.是⑤→⑦的副产物
D.由上述机理推出:(主要产物)
7.(2025·浙江省诸暨市高三第一次模拟)丙烯与氢卤酸的加成反应过程主要分两步完成,如图所知:
其中,反应速率主要由第一步烯烃与H+结合生成碳正离子决定。下列说法不正确的是( )
A.反应物丙烯不存在顺反异构
B.上述条件下,丙烯生成中间产物a的反应活化能较低
C.上述反应,在适当条件下氢卤酸的酸性越强,反应速率越快
D.若使用CF3CH=CH2进行上述反应,则主要产物为CF3CHClCH3
(建议用时:20分钟)
1.(2026·浙江省嘉兴市2026届高三基础测试)在金属硫化物负载的Rh−Fe催化剂作用下,CH4可在室温下高效转化为CH3COOH,其可能的反应机理如图所示。下列说法正确的是( )
A.此过程从原子利用率角度分析,不符合绿色化学
B.若以CD4为原料发生上述转化,产物溶于H2O可得到CD3COOD和CD3COOH
C.反应过程中,金属元素的化合价不发生变化
D.每消耗1 mol O2,可生成1 mol CH3COOH
2.(2026·浙江省名校协作体2026届高三返校联考)已知不对称醚与氢碘酸反应,有如下两种产物
下列说法中不正确的是( )
A.中,在该条件下I-进攻时,C-O键b处比a处更易断裂
B.若在反应体系中加少量水,可能因为水与形成氢键,降低其正电性,导致反应活性降低
C.高温会提高CH3CH2I产量,可能因为直接断裂乙基C-O键的活化能较高
D.由上述过程推测与HI反应的产物中,CH3CH2CH2OH和CH3I产量占比更高
3.(2026·浙江省七彩阳光新高考研究联盟2026届高三开学联考)镍催化下,H2与苯甲腈(A)反应生成苯甲胺(C)以及少量副产物二苯甲胺(F),历程如下:
如果分别将A、B、F与足量H2在相同条件下反应40min,苯甲胺产率如下表所示:
反应物
A
B
F
苯甲胺的产率
略小于5%
79%
未检测到
下列说法不正确的是( )
A.反应①为A→C的决速步骤
B.反应体系中,化合物B只能维持低浓度
C.化合物D能发生加成、氧化、消去、取代四类反应
D.由表格中信息可得出结论:化合物F不能与H2发生反应
4.(2025·浙江省杭州市高三二模)浓硫酸催化下的叔醇酯化反应机理如下图所示,其中步骤Ⅱ活化能最高,该步中生成的碳正离子越稳定,反应越快,下列说法不正确的是( )
A.该反应中浓硫酸既是催化剂又是吸水剂
B. +H2O
C.相同条件下(CH2Cl)2COH比(CH3)3COH的酯化反应更慢
D.该反应适当增加RCOOH浓度,反应速率几乎不变
5.(2025·浙江省嘉兴市高三三模)某反应机理如下,下列说法不正确的是( )
A.化合物VI为该反应的催化剂
B.化合物为H2O,可循环利用
C.若化合物III为,按照该反应机理可生成和
D.化合物III转化为IV后,键长变短
6.(2025·浙江省金华市高三二模)化合物X在催化下可转化为M和少量其它烯烃副产物。下列说法不正确的是( )
A.灼热CuO粉末投入过量X,黑色粉末变红
B.中间体W中所有碳原子可能共面
C.化合物X不能使酸性KMnO4溶液褪色
D.中间体Z转化为中间体W能自发进行,说明W比Z更稳定
7.(2025·浙江省高三普通高校招生模拟选考科目模拟考试)氯苯在液氨溶液中可以与氨基钠反应生成苯胺。某研究小组提出了三种可能的机理。经过一系列实验,最终确定该反应按“机理3”进行。
机理1:
机理2:
机理3:
三种机理中涉及到多个中间体。下列说法错误的是( )
A.已知“中间体1”至少有11个原子共平面,则碳负离子采用sp2杂化
B.“中间体2”存在π65离域π键
C.“中间体3”的碳负离子有一对位于sp2杂化轨道的孤对电子
D.“中间体4”部分键角与正常键角有较大差距,导致“中间体4”反应活性高
8.(2025·浙江省第一届NBchem高三选考模拟考试)有机物的转换关系如下图所示:
下列说法不正确的是( )
A.烯烃与硼烷(BH3)的加成是反马式的,这与B-H键的极性分布有关
B.产物3→4中涉及基团迁移到原子上的过程
C.产物6不经过后续处理,便已是纯净物
D.反应4→5是一个水解反应,生成B(OH)3和丙醇
(建议用时:25分钟)
1.(2025·浙江省6月选考)传统方法中,制备化合物c常用到NaCN。某课题组提出了一种避免使用NaCN的方法,机理如图所示(L表示配体,0、I、II、III表示价态)。下列说法不正确的是( )
A.化合物b是NaCN的替代品
B.是该过程产生的副产物
C.M可能是R3SiBr和H+
D.整个过程中,含镍化合物发生了2次氧化反应
2.(2025·浙江省1月选考)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物,该反应的主要途径如下:
下列说法不正确的是( )
A.为该反应的催化剂 B.化合物A的一溴代物有7种
C.步骤Ⅲ,苯基迁移能力强于甲基 D.化合物E可发生氧化、加成和取代反应
3.(2025·浙江省宁波市高三二模)一定条件下丙烷发生氯代反应:,生成的1−氯丙烷和2−氯丙烷物质的量之比约为。反应进程中能量变化示意图如下,中间体为或。下列说法不正确的是( )
A.中间体A为
B.C-H键与Cl-Cl键键能之和大于H-Cl键键能
C.常温下,丙烷氯代反应中-CH2-上H原子比-CH3上H原子更容易被取代
D.升高反应温度,生成1−氯丙烷的速率增大程度小于生成2−氯丙烷的速率增大程度
4.(2025·浙江省绍兴市高三二模)某Diels-Alder反应催化机理如下,下列说法正确的是( )
A.X为H2O,是该反应的催化剂 B.化合物I和V属于同系物且都不存在顺反异构
C.化合物Ⅲ的一氯取代物只有一种 D.该反应的总反应是一个加成反应
5.(2025·浙江省台州市高三二模)化合物X可以在如图途径中转化为丙酮,其中[(C3H6)Mn]+中检测出含的三元环结构。下列说法正确的是( )
A.Mn+的价层电子排布为半充满,故性质稳定,不作该转化的催化剂
B.X为丙烷,[(C3H7)Mn(OH)]+中共有三种化学环境的氢原子
C.转化②③④均为非氧化还原反应
D.途径中副反应的化学方程式为
6.(2025·浙江省温州市高三二模)某研究小组以Na+作模板按以下路线制备高效相转移催化剂15-冠-5(部分反应条件及试剂已简化):
下列说法正确的是( )
A.化合物A与15-冠-5是同系物
B.A→E过程中,H+和OH-都是催化剂
C.1个D分子中有4个手性碳原子
D.利用上述流程的原理,改用KOH可以制备18-冠-6()
7.(2025·浙江省温州市高三一模)碘苯与氨基钠制备苯胺的反应机理如下。下列说法不正确的是( )
已知:中碳原子均为sp2杂化,电子结构为
A.步骤①是NH2-与苯环上作用
B.碱性:
C.三键键长:
D.可在步骤③中用ND3(氘氨)反应得到
8.(2025·浙江省嘉兴市高三一模)苯和硫酸发生磺化反应,反应历程如下:
已知:在高温或大量水存在下,-SO3H能解离成-,使苯环的电子云密度增大,最后失去SO3生成苯。
下列说法不正确的是( )
A.磺化反应过程中碳原子的杂化类型发生改变
B.由反应历程可知相比于苯,硝基苯更难与硫酸发生磺化反应
C.苯和硝酸反应生成硝基苯,亦能在大量水存在的条件下脱去硝基生成苯
D.甲苯制邻氯甲苯的过程中引入磺酸基可以防止某些位置被取代
9.(2025·浙江省五校高三联考)一定条件下,CH4与MO+反应生成CH3OH。已知直接参与化学键变化的原子被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢。MO+分别与CH4、CD4反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以CH4示例)。下列说法不正确的是( )
A.反应历程中涉及氢原子成键变化的是步骤I
B.MO+与CD4反应的过渡态1能量变化应为图中曲线c
C.若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇有3种
D.MO+与CH2D2反应,产物的产量CHD2OD<CHD2OH
10.(2025·浙江省9+1高中联盟高三联考)乙烯与溴单质加成反应的反应机理如下图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.溴鎓离子中溴原子的杂化方式为sp3
B.碳碳双键处电子云密度更大,比单键更容易与正电性的微粒发生反应
C.相同条件下乙烯分别与溴的CCl4溶液和溴水反应,速率:前者>后者
D.乙烯与溴水反应的产物可能包含
11.(2025·浙江省稽阳联谊学校高三联考)伯醇(记为RCH2OH)和叔醇(记为R3COH)发生酯化反应的机理如下图所示。下列说法不正确的是( )
A.用18O标记醇羟基,可以分析叔丁醇与乙醇在酯化反应中的断键情况
B.两个历程中均起到催化剂的作用
C.两个历程中均有碳原子的杂化轨道类型发生改变
D.两种酯化反应的机理均为羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水
12.(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)已知:
(1)
(2)同一个C原子连接着一个和的物质不稳定,会失去一个H2O分子。下列说法不正确的是( )
A.与在一定条件下可生成
B.欲使正反应完全,需不断将水从反应体系中蒸出
C.H+是该反应的催化剂,溶液酸性越强,催化效果越好
D.以HCHO和NH3为原料可合成乌洛托品()
13.(2025·浙江省金华十校高三模拟)医用胶(氰基丙烯酸甲酯)可在外科手术中代替缝合线,可以和人体蛋白质快速结合。医用胶固化的机理如下:
链引发:
链增长:
链终止:
下列说法不正确的是( )
A.潮湿环境可以加速医用胶的固化,无需等待溶剂挥发
B.医用胶分子内的碳碳双键在氰基、酯基影响下出现极性变化
C.人体内的蛋白质与医用胶因形成氢键而快速结合
D.医用胶固化过程有水分子生成,属于缩聚反应
14.(2025·浙江省县域教研联盟高三模拟考试)甲苯与甲醇可以在碱性分子筛作用下通过侧链烷基化反应制苯乙烯,分子筛种类对反应的影响如图所示:
经检测发现X由三种二甲苯组成,下列说法正确的是( )
A.产物Y有4种可能的结构
B.分子筛的酸碱性对制备过程中苯乙烯的选择性没有影响
C.两次氢原子迁移的本质是发生了取代反应
D.如将甲苯的-CH3替换为-CD3,生成苯乙烯的同时可得到副产物D2O
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