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组织建设
第四节 难溶电解质的溶解平衡
(第1课时 难溶电解质的溶解平衡和溶度积)
第三章 水溶液中的离子平衡
在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸
现象:
NaCl饱和溶液中有固体析出
难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢?
解释:在NaCl的饱和溶液中,存在溶解平衡
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)
加浓盐酸会使c(Cl- )增加,平衡向左移动,有 NaCl晶体析出
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
2 mL
0.1 mol/L NaCl溶液
AgNO3溶液
KI溶液
白色沉淀生成
黄色沉淀生成
2 mL 0.1mol/L
AgNO3溶液
步骤一
步骤二
取上层清液
解释: 说明溶液中依然有Ag+存在,即Ag+和Cl-反应生成的AgCl虽然是难溶物,但也不是一点儿不溶,还是有部分溶解并电离成Ag+和Cl-
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
溶解
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
沉淀
AgCl沉淀溶解平衡的建立
溶解速率
沉淀速率
时间
速率
沉淀溶解平衡
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
一、 沉淀溶解平衡
一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态
逆、等、动、定、变
1、定义:
2、表达式:
3、特征:
AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
溶解
沉淀
注:标明状态s、aq
用连接
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
1、所谓的“不溶”指的是“难溶”,并不是一点不溶。
2、溶解平衡的存在,决定了生成难溶电解质的反应不能进行到底。但在一般情况下,当溶液中剩余离子的浓度小于10-5mol/L时,认为生成沉淀的反应进行完全。
3、溶解平衡与化学平衡一样,受外界条件的影响而发生移动。
【重要提醒】
4、影响难溶电解质溶解平衡的因素:
①绝对不溶的电解质是没有的
②同是难溶电解质,溶解度差别也很大
③只要是饱和溶液均存在溶解平衡
⑴内因:电解质本身的性质
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
条件改变 移动方向 C(Mg2+) C(OH-)
升温
加入盐酸
加NaOH(s)
加MgCl2(s)
加NH4Cl(s)
加水
2、外因: (温度、浓度)
Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq)
右
右
右
右
左
左
增大
增大
增大
增大
增大
增大
减少
减少
减少
减少
?
?
2、外因
①其它条件不变,升温,多数平衡向溶解方向移动。
②其它条件不变,加水,平衡向溶解方向移动。
③其它条件不变,减小溶解平衡体系中的相应离子浓
度,平衡就向溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。
④其它条件不变,增大溶解平衡体系中的相应离子浓
度,平衡就向沉淀的方向移动,从而使沉淀生成。
小结:影响难溶电解质溶解平衡的因素
固体浓度视为定值
Ksp= c(Ag+)c(Cl—)
二、溶度积常数
1、定义:在一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时,离子浓度保持不变。其离子浓度的化学计量数次方的乘积为一个常数,称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。
思考:写出难溶物Ag2CrO4、 Fe(OH)3的溶度积表达式
K
AgCl(s) Ag+ + Cl-
溶解
沉淀
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
思考:根据下表进行分析,溶度积与溶解度有什么关系?
难溶物 Ksp 溶解度(g)
AgCl 1.8×10-10 1.8×10-4
AgBr 5.4×10-13 8.4×10-6
AgI 8.5×10-17 2.1×10-7
Ag2CrO4 1.1×10-12 2.2×10-3
2、影响Ksp的因素:
难溶电解质本身的性质和温度
3、Ksp的意义:
相同类型的难溶电解质,在同温度下,Ksp越大,溶解度越大;不同类型的难溶电解质,应通过计算才能进行比较。
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
溶液未达饱和,无沉淀析出
Q> Ksp
Q= Ksp
Q< Ksp
平衡向生成沉淀方向移动,生成沉淀。
难溶电解质达到沉淀溶解平衡状态,溶液是饱和溶液
若用Q表示电解质溶液某一时刻的离子积:
Q=[c(Mn+)]m · [c(Am-)]n
4、应用
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难溶电解质的溶解平衡和溶度积
5、利用溶度积计算
(1)利用溶度积计算某种离子的浓度:
练习1:25℃时,Ksp (AgBr)= 5.0×10-10,求AgBr的饱和溶液中的c(Ag+)和c(Br-)。
c(Ag+)=c(Br- )=2.2×10-5
练习2:25℃时,Ksp [Mg(OH)2]= 1.8×10-11,求Mg(OH)2的饱和溶液中的C(Mg2+)和c(OH-)
C(Mg2+)=1.65×10-4,c(OH-)=3.3×10-4
解:①把AgCl溶解度换算成物质的量浓度(mol·L-1)
c(AgCl)= =1.35×10-5mol·L-1
②求Ksp AgCl(s)⇌Ag+ (aq) + Cl-(aq)
饱和浓度 c(Ag+)=c(Cl-)= 1.35×10-5 mol·L-1 Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=(1.35×10-5)2=1.82×10-10
(2)溶度积与溶解度的相互换算
例:室温下,AgCl的溶解度S=1.94×10-4g,求AgCl的溶度积。已知AgCl的摩尔质量为143.5g/mol。
m/M
V
(3)判断能否生成沉淀
例:25℃时,在1.00 L 0.03 mol/L AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol/L的CaCl2溶液,能否生成AgCl沉淀?
已知:AgCl的Ksp=1.8×10-10
c(Ag+)=(0.03 mol/L×1.00 L)÷(1.00 L+0.50 L)
=0.020 mol/L
c(Cl-)=(0.06 mol/L×2×0.50 L)÷(1.00 L+0.50 L)
=0.040 mol/L
Q=c(Ag+)·c(Cl-)=0.020 mol/L×0.040 mol/L
=8.0×10-4
由于Q>Ksp,所以有AgCl沉淀生成。
练习1:在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入 1mL 0.01mol/L AgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl Ksp=1.8×10-10) ( )
A.有AgCl沉淀析出 B.无AgCl沉淀
C.无法确定 D.有沉淀但不是AgCl
A
c(Cl-)=(0.01×0.1) ÷0.101=9.9×10-3mol/L
c(Ag+)=(0.01×0.001) ÷0.101=9.9×10-5mol/L
Q =9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>KSP
练习2: 在1L含1.0×10-3molL-1 的SO42-溶液中,注入0.01mol BaCl2溶液(假设溶液体积不变)能否有效除去SO42- ?
已知:Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10 mol2L-2
解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉
淀后,Ba2+过量,剩余的 c(Ba2+)=0.01-0.001=0.009mol/L.
c(SO42-)=Ksp/c(Ba2+)= 1.1×10-10/9.0×10-3=1.2×10-8(mol/L)
因为,剩余的c(SO42-)=1.2×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L
所以, SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。
注意:当剩余离子即平衡离子浓度﹤10-5mol/L时,认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。
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