2026届高考化学一轮复习----磷及其化合物专题训练

2026届高考化学一轮复习----磷及其化合物专题训练 学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________ 一、单选题 1．磷酸的结构如图所示，则下列有关磷酸的说法错误的是 A．磷酸是三元酸 B．可通过比较磷酸和盐酸的酸性强弱来比较P、Cl的非金属性强弱 C．与足量水反应可能生成磷酸 D．磷酸的氧化性弱于硝酸 2．白磷的工业制取和无害化处理如图所示，下列说法中不正确的是 A．1 mol SiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO4]结构单元的个数为NA B．白磷中每个P原子的价层电子对为4对 C．处理白磷时氧化产物和还原产物的物质的量之比为6:5 D．浓磷酸的黏度很大，主要原因是因为磷酸中共价键的键能较大 3．磷与硫可以形成多种化合物，在这些化合物分子中磷的相对位置与白磷分子相似，某种火柴的成分之一是三硫化四磷，其分子结构如图所示。下列说法正确的是 A．分子的键角为 B．第一电离能： C．分子中所有P的杂化方式都是 D．分子中极性键与非极性键的个数比为2：1 4．磷元素的含氧酸有磷酸(H3PO4)、亚磷酸(H3PO3)、次磷酸等多种。已知：；；。下列说法错误的是 A．上述三个反应均不属于氧化还原反应 B．、、均属于正盐 C．溶液中滴加少量盐酸，发生反应的离子方程式为： D．能使酚酞试液变红的溶液中，、、、一定能大量共存 5．已知醋酸的，磷酸的，，。下列四种溶液：①0.1 mol/L醋酸  ②0.1 mol/L磷酸  ③0.1 mol/L硫酸  ④0.1 mol/L盐酸。水的电离程度从大到小排序为 A．③④①② B．③④②① C．②③④① D．①②④③ 6．(焦磷酰氯)具有对称结构，与足量NaOH溶液发生反应，产物为两种钠盐和水。下列说法正确的是 A．分子结构为 B．完全水解可生成 C．的沸点低于(焦磷酰氟) D．可由脱水制得 7．下列实验操作现象与结论对应关系正确的是 实验操作、现象 结论 A 加热固体和浓磷酸的混合物，有气体产生 浓磷酸的酸性大于氢碘酸 B 分别在、下，取溶液，向其中加入的硫酸，观察产生气泡的快慢 探究反应速率与温度的关系 C 将通入溶液，出现白色沉淀 是酸性氧化物 D 探究氧化铁和乙醇反应得到黑色固体成分，该黑色固体能被磁铁吸引且加入足量稀盐酸，振荡，固体全部溶解，未观察到有气体生成 不能确定是否含有铁单质 A．A B．B C．C D．D 8．磷中毒可用硫酸铜解毒，磷与硫酸铜可以发生以下两个反应： ①； ②。 下列有关说法正确的是 A．白磷为正四面体结构，键角为 B．反应①中既是氧化产物，又是还原产物 C．反应①、②消耗相同物质的量的水时，转移电子数相等 D．反应①中若参加反应，则被氧化的P的物质的量为 阅读下列材料，完成下面小题。 第ⅤA族氮、磷元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料。磷元素可以形成白磷、红磷和黑磷等三种常见的单质。黑磷具有与石墨类似的层状结构。白磷和红磷转化的热化学方程式为xP4 (白磷，s)=4Px (红磷，s)  ∆H<0；实验室常用溶液吸收有毒气体，生成、和Cu。磷元素可形成多种含氧酸，其中次磷酸为一元弱酸；磷酸可与铁反应，在金属表面生成致密 且难溶于水的磷酸盐膜。 9．白磷分子结构及晶胞如下图所示，下列说法正确的是 A．分子中的P-P-P键角为60° B．白磷和红磷互为同位素 C．白磷晶体中1个分子周围有8个紧邻的分子 D．白磷和红磷在中充分燃烧生成等量，红磷放出的热量更多 10．下列化学反应表示正确的是 A．用氨水和溶液制备： B．工业上用足量氨水吸收： C．用溶液吸收： D．次磷酸与足量 NaOH 溶液反应： 11．下列有关物质结构、性质和用途描述正确的是 A．氨与水分子之间形成氢键，可用作制冷剂 B．浓磷酸的黏度很大，主要原因是磷酸中共价键的键能较大 C．磷酸难挥发，可用于保护金属免受腐蚀 D．黑磷晶体中有两种作用力，该晶体是混合型晶体 12．t-Bu-P4(磷腈配体P4-叔丁基)是一种有机超强碱，具有极强的去质子化(结合质子)能力，可高效催化氟代芳香烃的协同亲核取代反应，其结构如图所示，下列说法正确的是 A．结构与(白磷)结构相似，其键角为 B．t-Bu-P4组成元素的电负性： C．t-Bu-P4分子中磷原子均为杂化 D．t-Bu-P4分子中去质子化能力最强的是①号氮原子 13．磷有多种同素异形体，其中白磷和黑磷的结构如图所示，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．6.2g31P4中含有的中子数为12.8NA B．将白磷转化为黑磷属于物理变化 C．13.75g三氯化磷在足量氯气中反应能生成20.85g五氯化磷 D．6.82g白磷发生反应：11P4+60CuSO4+96H2O=20CuP+24H3PO₄+60H2SO4，转移的电子数为0.6NA 1669年德国炼金士尼格•布兰德收集约5500升人尿，经蒸发浓缩，加沙子高温蒸馏。本想炼金不料得到一种在暗处发出绿光能自燃的白色固体，取名“Phosphorus”，意为“光明使者”，这是磷的发现过程。 14．化学是一门以实验为基础的自然科学。以下关于实验操作正确的是 A．用自来水制取蒸馏水，先点燃酒精灯再打开冷凝水 B．海带提碘，在坩埚中灼烧海带并用玻璃棒不断搅拌 C．酸碱中和滴定，酸、碱式滴定管和锥形瓶都需要润洗 D．实验室制乙烯，将产物直接通入的溶液检验 15．下列实验操作、现象和结论都正确的是 选项 操作 现象 结论 A 向饱和溶液逐滴滴加稀硫酸 立即产生无色气泡 非金属性： B 向溶液滴加酸性溶液 紫红色褪去 还原性： C 将打磨好的Al片插入浓硝酸中 Al片表面没有明显变化 Al与浓硝酸不反应 D 10 mL 10%的NaOH溶液与2 mL 2% 溶液混合后滴加葡萄糖，共热 有砖红色沉淀生成 葡萄糖含有醛基 A．A B．B C．C D．D 16．磷的含氧酸有多种，其中亚磷酸()是二元弱酸。常温下，某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴定亚磷酸钠()溶液过程中的化学变化，得到电极电位U和溶液pH随盐酸体积的变化曲线如图所示(已知电位滴定法的原理：在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极的电位也发生了突跃，进而确定滴定终点)。下列说法正确的是 A．a点可知，的数量级为 B．b点溶液存在： C．c点由水电离出的 D．d点溶液存在： 17．元素X、Y、磷和Z，原子序数依次增大且周期数都不同，可构成人体一种器官的主要成分。基态Y原子s、p能级电子数相同，基态Z原子的能层电子数由内到外呈对称排布。下列说法正确的是 A．离子半径大小： B．元素单质沸点： C．元素简单氢化物的还原性： D．中阴阳离子个数之比为 18．有机硒化合物的研究意义重大。调控有机物Ⅰ与Se的用量比，可分别得到Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ(Ph-代表苯基)。 下列说法正确的是 A．Ⅰ中所有磷原子共平面 B．Ⅱ和Ⅲ均为极性分子 C．等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为 D．产物Ⅳ的红外光谱中存在键的吸收峰，说明产物不纯 19．某科研小组用计算软件模拟了常温下向亚磷酸滴加同浓度NaOH溶液的过程，含磷微粒的物质的量分数随pH变化的曲线如图所示。 已知：。下列说法正确的是 A．曲线m、n、q分别代表 B．a点溶液中： C．b点溶液中： D．当时，溶液中 20．北京理工大学吴彪教授团队基于邻苯二脲基元与磷酸根离子()的相互作用，构筑了一系列超分子组装体，如图所示。下列说法正确的是     A．邻苯二脲基元中元素的第一电离能：N>O>C>H B．与的空间构型相同 C．阴离子配合物中含有的化学键是共价键和氢键 D．该超分子组装体所含元素的基态原子未成对电子数为2的只有一种 21．常温下，用溶液调节溶液的，溶液中含磷微粒的物质的量分数与的关系如下图所示： 下列说法正确的是 A．的电离方程式为： B．时，溶液 C．时，溶液中水的电离程度比纯水小 D．点时，溶液中 22．亚磷酸()为二元弱酸，分子结构是。时，某亚磷酸溶液中含磷微粒的浓度之和为，溶液中所有含磷微粒的与的关系如图所示。 已知：，下列说法正确的是 A．亚磷酸溶液中： B．水的电离程度： C．溶液时： D．反应的平衡常数 23．某兴趣小组纯化市售85%磷酸溶液得到高纯度的磷酸晶体，实验装置如图。 已知：①标准大气压下，纯磷酸的熔点为42℃，沸点为261℃，易吸潮。 ②温度低于21℃易形成(熔点为30℃)，高于100℃则发生分子间脱水。 下列说法不正确的是 A．的作用是干燥空气 B．水浴温度控制在90℃~95℃，过高可能生成、等 C．毛细管进入少量空气，作用之一是防止压强过大达不到减压蒸馏目的 D．蒸馏烧瓶中收集的液体主要是磷酸，缓慢冷却后控温30~35℃过滤得到磷酸晶体 二、填空题 24．下图为磷及其化合物的“价-类”二维图。 (1)写出①和②化学式 、 。 (2)写出的电离方程式 。 (3)写出1个以①为一种反应物，生成的化学方程式 。 (4)物质②是一种三元酸，能生成、和三种盐。亚磷酸是二元酸，能生成两种盐，则与足量NaOH溶液反应生成的为 (填“正盐”或“酸式盐”)。 25．回答下列问题： Ⅰ．次磷酸()是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。与足量的NaOH溶液反应，只生成。 (1)是一种中强酸，它属于 (填“一元酸”、“二元酸”、“三元酸”)。 (2)及均可将溶液的还原为银，从而可用于化学镀银。 ①中，P元素的化合价为 。 ②为 (填“正盐”或“酸式盐”)。 ③利用进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的个数之比为4：1，则氧化产物为 。(填化学式) Ⅱ．现有下列物质：①晶体：②锌：③氯化氢：④；⑤固体；⑥固体；⑦氯化铁溶液；⑧氨水：⑨稀硝酸：⑩熔融NaCl。 (3)按物质的分类方法填写表格的空白处(填编号)： 分类标准 能导电的物质 电解质 非电解质 属于该类的物质 (4)将③通入⑧中至恰好完全反应，则溶液导电能力的变化为 。 (5)⑤的溶液中加入②反应的离子方程式为 。 人们对磷元素的认识要追溯到17世纪。1669年，德国汉堡商人波兰特(Hennig Brand)迷恋炼金术，他疯狂地认为：人体排出的尿液与黄金同色，可提炼黄金。结果他在强热蒸发尿液后，没炼成黄金，却得到了一种类似白蜡的物质，这种物质能发出绿光。波兰特将其命名为“冷光”(phosphorus)，而这种物质是我们现在熟知的白磷()。这是人类历史上第一次发现磷元素的存在。 请回答下列问题： 26．磷元素位于 A．第3周期 B．第15族 C．第2周期 D．ⅤB族 27．属于 分子。 A．极性    B．非极性 28．分子中磷原子的杂化类型为 ；分子所含键数为 。 在过量的热NaOH溶液中会生成气体和(次磷酸钠)，发生如下反应： _______________________________________________________ 29．完成并配平上述反应，并用单线桥法标出电子转移 。 30．由该反应可推知为 元酸：现往溶液中加入一定量的溶液，若溶液中和浓度相等，则溶液显 (填“酸性”、“中性”或“碱性”)。若溶液的，则该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。 31．可乐中的食品添加剂包含二氧化碳、焦糖色、磷酸、咖啡因等成分。其中磷酸具有提供酸味、防腐、稳定色泽的作用。向磷酸溶液中滴加NaOH溶液，溶液中含磷微粒的物质的量分数与pH关系如图所示。 (1)书写磷酸Ka2对应的电离方程式 。 (2)向pH=0的磷酸溶液中滴加NaOH溶液至pH=10时发生的总反应的离子方程式是 。 (3)0.1 mol·L-1Na2HPO4，下列说法正确的是________。（不定项） A．该溶液中的水解程度大于其电离程度 B． C． D． 三、解答题 32．磷元素能形成多种含氧酸。已知：无机含氧酸非羟基氧越多，酸性越强；0个非羟基氧是弱酸，1个非羟基氧是中强酸，2个非羟基氧是强酸，如为中强酸，其结构简式可表示为。 I．是一种中强酸，有较强的还原性。 (1)的结构简式为 ；与足量NaOH溶液反应的离子方程式为 。 (2)写出在水溶液中的电离方程式： 。 (3)工业上可用将溶液中的还原为银，从而实现化学镀银，若氧化产物为，则该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。 Ⅱ．亚磷酸是制造塑料稳定剂的原料。已知：25℃时，的，。 (4)在溶液中， (填“>”“<”或“=”)。 (5)25℃，当时，溶液pH为 。 Ⅲ．磷酸可用于生产肥料，天然磷酸盐都不溶于水。 (6)能与溶液反应生成铜单质、磷酸等，写出该反应的离子方程式： 。 (7)是制备磷酸亚铁锂的原料之一、在中，N、P、O的第一电离能由大到小的顺序为 。 33．磷及其化合物在科研及生产中均有着重要的作用。回答下列问题： (1)常温下，向一定浓度的(二元弱酸)溶液中滴加溶液，混合溶液中与的关系如图所示。 已知：为、或。 ①常温下，表示与变化关系的是 (填“”“”或“”)。当时，溶液 。 ②向一定浓度的溶液中滴加溶液至点的离子方程式为 。 ③在溶液中， (填“”“”或“”)。 ④、、三点水的电离程度由小到大的顺序为 。 (2)一定温度下，向浓度均为的和混合溶液中逐滴加入，先生成 沉淀(填化学式)；当测得溶液中一种金属阳离子沉淀完全时，溶液中的另一种金属阳离子的物质的量浓度 。 已知：，。 34．磷酸是一种重要的化工原料，可用于生产锅炉水处理的软水剂、新能源电池的正极材料。室温下，磷酸溶液中各含磷微粒在溶液中的物质的量分数与的关系如图所示。 (1)的溶液中，含磷微粒浓度由大到小的顺序为 。 (2)溶液与溶液反应的离子方程式为 。(已知时，的，) (3)已知：当弱酸的浓度和满足接近时，才能被准确滴定。室温下，为确定溶液的浓度，取待测溶液于锥形瓶中，用的标准溶液滴定。平行滴定三次，平均消耗溶液。 ①使用的指示剂为 。 ②滴定终点的现象为 。 ③ (保留一位有效数字)。 (4)晶胞结构示意图如图甲所示(“●”为，位置分别在顶角、棱中心和面心，正八面体和正四面体由围绕Fe和P形成，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构)，晶胞密度为 (用含、a、b、c的表达式回答)。电池充电时，脱出，形成，结构示意图如图乙所示， 。 35．贵州省具有丰富的磷矿资源，实验室以为原料对磷酸钠盐的制备进行研究。回答下列问题： Ⅰ．萃取法 萃取剂与、的溶配液中的形成有机相，与形成水相，利用如下实验装置制备晶体并回收萃取剂。 (1)仪器a的名称是 ；蒸馏过程中适宜的进气量可避免暴沸现象，还可以调节蒸馏速度，维持实验稳定性。打开装置④的螺口夹控制毛细玻璃管适宜的进气量，水浴加热一段时间，仪器b中可观察到的现象是 。 (2)萃取法制晶体，需选用的装置及使用顺序是 （填序号）。 Ⅱ．中和法 取于烧杯中，加入蒸馏水，搅匀。少量分批加入溶液至溶液的pH=7.0~8.0后，改用溶液调节溶液的时制得溶液，转移至蒸发皿。水浴加热浓缩至有晶膜出现，停止加热，自然冷却。待晶体析出后，过滤、洗涤、干燥，得晶体。 (3)实验中制备的化学方程式为 。 (4)调pH=7.0~8.0后，改用溶液的目的是 。 (5)取某样品配制成待测液，用如图装置进行精准数字化滴定（杂质不参与反应）。首先用盐酸滴定至pH= ，此时样品中含磷微粒完全转化为，再用浓度为的标准溶液滴定至，所用体积。该样品中的质量分数为 （用含有、、的代数式表示）。【】。 36．磷是生命活动中不可或缺的元素。请回答： (1)关于ⅤA族元素原子结构的描述，下列说法正确的是_______。 A．基态P原子轨道上的电子自旋方向相同 B．的最外层电子数为18 C．的半径小于的半径 D．电子排布为的P原子处于激发态 (2)某化合物的晶胞如图。 ①化学式是 ； ②将该化合物加入到含少量石蕊的中，实验现象是 (从酸碱性和溶解性角度推测)。 (3)两分子脱水聚合得到一分子，从的结构角度分析差异的原因 。 (4)兴趣小组对某磷灰石[主要成分为和少量]进行探究，设计了两种制备的方法： Ⅰ.用稍过量的浓与磷灰石反应，得到溶液、少量气体、渣(主要成分为)。 Ⅱ.将磷灰石脱水、还原，得到的白磷燃烧后与水反应制得溶液。 ①方法I，所得溶液中含有的杂质酸是 。 ②以方法Ⅰ中所得渣为硫源，设计实验制备无水，流程如下： 溶液A是 ，系列操作B是 ，操作C是 。 ③方法Ⅱ中，脱水得到的(足量)与炭(C)、高温下反应，生成白磷和另一种可燃性气体，该反应的化学方程式是 。 37．白磷活化作为磷化学里的一个重要领域，已有近50年的历史。如何建立有效的催化体系对白磷进行高效转化是当前研究的热点。中国是磷储量大国，中国化学家一直致力于该项研究工作。利用如下图所示的装置(夹持及加热装置略)制备高纯白磷的流程如下： 高纯红磷(s)无色液体与白磷(s) 已知：红磷熔点：590℃，引燃温度：260℃：白磷在湿空气中约40℃着火。 请回答下列问题： (1)红磷使用前要除去表面杂质，杂质是 ，除杂方法是 。 (2)该方法通入高纯氮气目的是 。 (3)实验室常用与在微弱的火焰小心加热到70℃左右制备氮气，反应的化学方程式： 。 (4)从 口通入冷凝水，升温使红磷转化，收集白磷应在 条件下进行。 (5)中国科学家利用明星分子双锂试剂和发生反应，一步高产率地将分子降解为含有一个原子的阴离子产物，其反应机理如下图。 下列说法正确的是___________。 A．该反应的决速步骤是： B．已知为乙基，乙基自由基含有电子 C．反应过程中，金属的配位数未发生改变 D．从热力学角度看，该反应自发进行趋势很大 38．根据以下组成化合物的常见元素，请完成下列填空 (1)磷能形成多种具有独特性质的物质。 ①磷能形成红磷、白磷、黑磷等多种单质，它们互为 (填“同位素”或“同素异形体”)。 ②磷的一种组成为的盐，能与盐酸反应但不能与NaOH溶液反应，下列有关、的分析中正确的是 (填字母)。 A．是酸式盐    B．均具有较强的还原性 C．是正盐    D．是三元弱酸 (2)碳能形成多种氧化物，如CO、、、已知，写出将0.1mol缓慢通入到100mLNaOH溶液中反应的化学方程式为 ，该氧化物也可与热的CuO反应，则1mol最多还原 molCuO。 (3)某化合物的晶胞如图，其化学式是 ，晶体类型是 。 (4)下列说法正确的是___________。 A．电负性：B>N>O B．离子半径： C．第一电离能：Ge<Se<As D．基态的简化电子排布式： 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 学科网（北京）股份有限公司 《2026届高考化学一轮复习----磷及其化合物专题训练》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 B D D D D D D C A C 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 D D D B D B C D D B 题号 21 22 23 答案 D C D 1．B 【详解】A. 磷酸是一种三元酸，因为它有三个可以离解的氢原子，故A正确； B. 可通过比较磷酸和盐酸的酸性强弱来比较P、Cl的非金属性强弱，酸性强弱主要与分子结构和电负性有关，而不能直接用于比较元素的非金属性强弱。磷酸和盐酸的酸性强弱不能直接反映P和Cl的非金属性强弱，故B错误； C. P₂O₅与足量水反应可能生成磷酸，方程式如下： ，故C正确； D. 磷酸的氧化性弱于硝酸，硝酸（HNO₃）是一种强氧化剂，而磷酸（H₃PO₄）的氧化性较弱，故D正确； 综上，正确答案为B。 2．D 【分析】Ca3(PO4)2与SiO2、焦炭高温条件下反应，生成CaSiO3、CO和P4；P4可用CuSO4处理，转化为无毒物质H3PO4和Cu3P。 【详解】A．1个Si原子拥有1个硅氧四面体[SiO4]结构单元，则1 mol SiO2晶体中含有硅氧四面体[SiO4]结构单元的个数为NA，A正确； B．由白磷结构可知，白磷中每个P原子形成3个σ键，P原子的最外层还有1个孤电子对，则P的价层电子对为4对，B正确； C．处理白磷时发生反应11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4，则氧化产物(H3PO4)和还原产物(Cu3P)的物质的量之比为24:20=6:5，C正确； D．浓磷酸的黏度很大，主要是磷酸分子间的作用力大，与分子内的共价键无关，则原因是因为磷酸分子间形成氢键，D不正确； 故选D。 3．D 【详解】A．分子的键角为60°，A错误； B．同一周期元素，元素的第一电离能随着原子序数增大而增大，但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素，故P的第一电离能大于S的第一电离能，B错误； C．根据分子结构图，分子中每个P均形成3个σ键，还有一个孤对电子，故杂化方式为，C错误； D．分子中为极性键，共6个，为非极性键，共3个，极性键与非极性键的个数比为2：1，D正确； 故选D； 4．D 【详解】A．三个反应均为酸碱中和反应，无元素化合价变化，不属于氧化还原反应，A正确； B．磷酸（三元酸）生成正盐Na3PO4，亚磷酸（二元酸）生成正盐Na2HPO3（中和两个H+），次磷酸（一元酸）生成正盐NaH2PO2（中和一个H+），三者均为正盐，B正确； C．与少量H+结合生成，溶液中滴加少量盐酸，发生反应的离子方程式为：，C正确； D．酚酞变红说明溶液呈碱性，在碱性条件下会与OH-反应生成，无法大量共存，D错误； 故选D。 5．D 【详解】酸溶液中水的电离程度受溶液中抑制，浓度越高，抑制越强，水电离程度越小。相同条件下，酸的电离平衡常数越大，其酸性越强，多元弱酸的酸性决定于一级电离。 硫酸（③）：二元强酸，浓度为0.2 mol/L，抑制最强，水电离程度最小。 盐酸（④）：强酸，浓度为0.1 mol/L，抑制次强。 磷酸（②）：中强酸（），≈0.0233 mol/L，抑制较弱。 醋酸（①）：弱酸（），≈0.00134 mol/L，抑制最弱，水电离程度最大（均为0.1 mol·L-1溶液中磷酸的c(H+)＞醋酸中的，均且小于0.1 mol/L）。 综上，水电离程度排序为：①＞②＞④＞③，对应选项D。 6．D 【分析】 由焦磷酰氯具有对称结构，与足量氢氧化钠溶液发生反应所得产物为两种钠盐和水可知，焦磷酰氯的分子结构为，性质不稳定，在溶液中易发生水解反应生成和盐酸。 【详解】 A．由分析可知，焦磷酰氯的分子结构为，故A错误； B．由分析可知，性质不稳定，在溶液中易发生水解反应生成和盐酸，故B错误； C．焦磷酰氯和焦磷酰氟都是分子晶体，焦磷酰氯的相对分子质量大于焦磷酰氟，分子间作用力大于焦磷酰氟，沸点高于焦磷酰氟，故C错误； D．焦磷酰氯是发生分子间脱水反应所得，故D正确； 故选D。 7．D 【详解】A．加热HI和浓H3PO4溶液可制得HI，说明HI比H3PO4易挥发，不能比较H3PO4、HI的酸性强弱，A不合题意； B．分别在、下取溶液，向其中加入的硫酸，发生离子反应，应根据溶液变浑浊快慢，来判断反应速率与温度的关系，B不合题意； C．溶液中通入SO2，发生氧化还原反应生成硫酸钙，则白色沉淀为CaSO4，体现SO2的还原性而不是酸性氧化物的通性，C不合题意； D．由于Fe、Fe3O4均为黑色可以被吸铁石吸引的固体，根据反应Fe3O4+8HCl=2FeCl3+FeCl2+4H2O，Fe+2FeCl3=3FeCl2，故可知探究氧化铁和乙醇反应得到黑色固体成分，该黑色固体能被磁铁吸引且加入足量稀盐酸，振荡，固体全部溶解，未观察到有气体生成，故不能确定是否含有铁单质，D符合题意； 故选D。 8．C 【详解】A．白磷为正四面体结构，键角为，A错误； B．Cu3P中Cu为+1价，P为-3价，生成Cu3P时Cu得电子发生还原反应，P得电子发生还原反应，因此Cu3P为还原产物，B错误； C．反应①中消耗24mol水转移30mol电子，反应②消耗8mol水转移10mol电子，则反应①、②消耗相同物质的量的水时，转移电子数相等，C正确； D．反应①中15mol硫酸铜参与反应，Cu共得到15mol电子，而P转化为H3PO4失去5mol电子，因此被硫酸铜氧化的P物质的量为3mol，另外3molP被其他的P氧化，D错误； 故答案选C。 9．A 10．C 11．D 【解析】9．A．白磷分子为正四面体结构，每个顶点1个P原子，P4分子中的P-P-P键角为60°，A正确； B．白磷和红磷互为同素异形体，B错误； C．白磷为面心立方最密堆积，配位数为12，白磷晶体中1个P4分子周围有12个紧邻的P4分子，C错误； D．从题中可知，白磷转化为红磷放热，说明相等质量的白磷能量高于红磷，白磷和红磷在氧气中充分燃烧生成等量的P2O5(s)，白磷放出的能量更多，D错误； 故答案选A。 10．A．氨水是弱碱，属于弱电解质，故用氨水和AlCl3溶液制备Al(OH)3的离子方程式为：，A错误； B．工业上用足量氨水吸收SO2生成，故反应的化学方程式为： B错误； C．由题干信息可知，用CuSO4溶液吸收PH3，生成H3PO4、H2SO4和Cu，根据氧化还原反应配平可得该反应的化学方程式为：，C正确； D．由题干信息可知，次磷酸()为一元弱酸，则次磷酸与足量NaOH溶液反应：，D错误； 故答案选C。 11．A．液氨作制冷剂，是液氨气化时吸收大量的热，使温度降低，与氨与水分子之间形成氢键无关，A错误； B．浓磷酸的黏度很大，主要是磷酸分子间的作用力大，与分子内的共价键无关，原因是因为磷酸分子间形成氢键，B错误； C．磷酸可与铁反应，在金属表面生成致密且难溶于水的磷酸盐膜，所以可用于保护金属免受腐蚀，与其难挥发性无关，C错误； D．黑磷具有与石墨类似的层状结构，黑磷分子中每一层原子之间均由共价键结合，层与层之间均由范德华力结合，所以为混合型晶体，D正确； 故答案选D。 12．D 【详解】A．白磷（P4）为正四面体结构，键角为60°，若N4结构与之相似，键角也应为60°，而非109°28′，A错误； B．电负性的变化规律是同周期从左到右增大，同主族从上到下减小。电负性：N（3.04）＞C（2.55）＞H（2.20）＞P（2.19），题中N＞P＞H＞C顺序错误，B错误； C．磷原子价层电子对数=σ键数+孤电子对数，t-Bu-P4中磷原子形成P-N键（含双键），价层电子对数为4，应为sp3杂化，C错误； D．去质子化能力取决于氮原子电子云密度，①号氮原子连接的基团可能具有更强给电子效应，电子云密度最高，结合质子能力最强，D正确； 故答案选D。 13．D 【详解】A．6.2g 31P4的物质的量为，P原子的物质的量为，每个P原子中含中子数为31-15=16，则6.2g 31P4的中子数为，故A错误； B．白磷和黑磷为不同物质，转化过程属于化学变化过程，故B错误； C．13.75g三氯化磷的物质的量为，根据反应：PCl3+Cl2⇋PCl5，该反应是可逆反应，1 mol PCl3在足量氯气中反应生成 PCl5的物质的量小于1 mol，则0.1 mol PCl3在足量氯气中反应生成 PCl5的物质的量小于0.1 mol，质量小于，故C错误； D．6.82g白磷的物质的量为，反应：11P4+60CuSO4+96H2O=20CuP+24H3PO4+60H2SO4中，11 mol P4发生反应转移的电子数为120NA，则0.055 mol P4参加反应时转移的电子数为，故D正确； 故答案为D。 14．B 15．D 16．B 17．C 【解析】14．A．制取蒸馏水时应先通冷凝水再点燃酒精灯，以防止水汽化产生蒸汽逸出，A错误； B．灼烧海带应该在坩埚中进行，搅拌可使海带受热均匀，B正确； C．进行酸碱中和滴定时，作为反应容器的锥形瓶不能用待测溶液润洗，否则会因待测溶液的物质的量增多，滴定消耗标准溶液体积偏大，因而导致使待测液浓度偏大，C错误； D．用乙醇与浓硫酸混合加热170℃发生消去反应制乙烯时，可能会有部分乙醇被浓硫酸氧化，浓硫酸被还原产生SO2，SO2具有还原性，也能与Br2反应使溶液褪色，因此不能直接通入Br2的CCl4溶液进行检验，应该先将混合气体通过NaOH溶液洗气除杂，再通入Br2的CCl4溶液来检验CH2=CH2的存在，D错误； 故合理选项是B。 15．A．Na2CO3与稀硫酸反应先生成NaHCO3，不会立即产生气泡，现象错误，A错误； B．酸性KMnO4具有强氧化性，可以氧化Fe2+、Cl⁻，因此不能根据溶液紫红色褪色来确定是否是仅有Fe2+被氧化，结论错误，B错误； C．在室温下Al与浓硝酸会被氧化生成致密的氧化膜而不能进一步发生反应，即发生钝化现象，并不是二者不能发生反应，结论错误，C错误； D．NaOH溶液过量能够确保溶液碱性环境，葡萄糖分子中醛基能够与新制Cu(OH)2悬浊液在加热煮沸条件下反应生成砖红色沉淀，操作、现象、结论均正确，D正确； 故合理选项是D。 16．根据滴定时离子浓度发生突跃与盐酸体积关系可知各点含磷化合物分别是：a点为Na2HPO3与NaH2PO3等浓度的混合溶液，b点为NaH2PO3溶液，c点为NaH2PO3与H3PO3等浓度的混合溶液，d点为H3PO3溶液，然后根据问题分析解答。 A．a点时盐酸溶液体积是V，此时溶液pH=6.7，此时c()=c()，Ka2=≈2×10-7，故Ka2的数量级为10-7，A错误； B．b点盐酸的体积2V mL，溶液为NaH2PO3溶液，溶液的pH＜7，显酸性，说明电离程度大于其水解程度，但主要以盐电离产生的离子形式存在，故该点溶液中微粒浓度关系为c()＞c()＞c(H3PO3)，B正确； C．c点溶液为H3PO3与NaH2PO3，H3PO3为二元弱酸，其电离产生H+会抑制水的电离，导致水电离出的c(H+)＜10-7 mol/L，C错误； D．d点Cl元素与P元素的原子个数关系为n(Cl-)=2n(P)，根据物料守恒可知关系式为c(Cl-)=2[c()+c()+c(H3PO3)]，D错误； 故合理选项是B。 17．已知：元素X、Y、磷和Z，原子序数依次增大且周期数都不同，可推断：X为第一周期的H元素；基态Y原子s、p能级电子数相同，则Y核外电子排布式是1s22s22p4，所以Y为第二周期的O元素；Z为第四周期元素，基态Z原子的能层电子数由内到外呈对称排布，其核外电子排布为2、8、8、2，则Z为Ca元素，然后根据问题分析解答。 A．离子核外电子层数越多，离子半径就越大。当离子核外电子层结构相同时，离子的核电荷数越大，则离子半径就越小，H+核外没有电子，Ca2+、P3-核外有3个电子层，O元素形成O2-离子，所以离子半径由小到大的关系为：H+＜O2-<Ca2+＜P3-，A错误； B．H2为气体，而O元素的单质O2、O3都是气体，它们都是由分子通过分子间作用力构成的分子晶体。物质的相对分子质量越大，分子间作用力就越大，相应物质的熔沸点就越高，因此单质沸点：X(H2)＜Y(O2或O3)，B错误； C．根据上述分析可知：Y是O元素。元素的非金属性越强，其形成的氢化物稳定性就越强，该氢化物的还原性就越弱。由于元素的非金属性：O＞P，所以简单氢化物还原性：H2O＜PH3，C正确； D．根据上述分析可知：Y是O，Z是Ca，ZY2是CaO2，该物质是离子化合物，阳离子Ca2+与阴离子的个数比1：1，D错误； 故合理选项是C。 18．D 【详解】A．Ⅰ中P原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，采用sp3杂化，每个P原子与其相连2个P原子、1个C原子构成三角锥形，故Ⅰ中所有磷原子不共平面，A错误； B．Ⅱ分子结构不对称，正、负电荷中心不重合，为极性分子，Ⅲ分子结构对称，正、负电荷中心重合，为非极性分子，B错误； C．Ⅰ转化为Ⅱ的化学方程式为3+15Se→5，Ⅰ转化为Ⅲ的化学方程式为2+20Se→5，则等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为5:10=1:2，C错误； D．产物Ⅳ的红外光谱中存在键的吸收峰，说明产物Ⅳ中混有Ⅱ、Ⅲ等杂质，即产物不纯，D正确； 故选D。 19．D 【分析】根据图像可知，随着pH的值增大，c（OH-）的浓度升高，H3PO3逐渐减小，一级电离生成H2PO，先增大后减小，二级电离生成HPO，逐渐增大，即亚磷酸为二元酸，所以曲线m、n、q分别对应H3PO3、H2PO、HPO。 【详解】A．根据分析可知，曲线m、n、q分别对应H3PO3、H2PO、HPO，A错误； B．a点溶液含有H3PO3和NaH2PO3，溶液呈酸性，且c(H3PO3)=c(H2PO)，根据电荷守恒可知，c(H+)+c(Na+)=c (OH-) +c(H2PO)+2c(HPO)，由于c(H+)>c (OH-)，则c(Na+)<c(H3PO3)+2c(HPO)，B错误； C．b点溶液呈碱性，含有NaH2PO3 、Na2HPO3和NaOH，且c(H2PO)=c(HPO)，根据物料守恒可知，n(Na):n(P)>3:2，2c(Na+)>3[c(H3PO3)+c(H2PO)+c(HPO)]，C错误； D．当V(NaOH)=15mL时，溶液含有H3PO3和NaH2PO3，且二者的物质的量相等，物料守恒可知，2n(Na)=n(P)，则2c(Na+)=c (H3PO3)+c(H2PO)+c(HPO)，电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)= c(H2PO)+2c(HPO)+c(OH−)，联立消去c(Na+)解得c(H3PO3)+2c(H+)=2c(OH−)+c(H2PO)+3c(HPO)，D正确； 故答案为：D。 20．B 【详解】A．同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，N的2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故邻苯二脲基元中元素的第一电离能：N>O>C；H原子半径小，对核外电子的吸引能力强，所以H第一电离能大于C，故第一电离能顺序为：N＞O＞H＞C，A错误；    B．的中心原子P原子的价层电子对数为，为sp3杂化，空间构型为正四面体形；的中心原子N原子的价层电子对数为，为sp3杂化，空间构型为正四面体形，B正确；   C．氢键是分子间作用力，不是化学键，C错误； D．所含元素为H、C、N、O，基态H原子的未成对电子数为1，基态N原子的未成对电子数为3，基态C、O原子的未成对电子数均为2，D错误； 故选B。 21．D 【详解】A．根据图可知，溶液中含磷微粒有、、、，说明磷酸为弱酸，电离为分步电离，部分电离，其中第一步电离方程式为，A错误； B．pH=5时，溶液呈酸性，溶液中存在电荷守恒，则，B错误； C．pH=10时，溶液中含磷微粒主要是，溶液呈碱性，说明水解程度大于电离程度，则溶液中水的电离程度比纯水大，C错误； D．M点，溶液的pH=7.25，溶液呈碱性，，溶液中存在电荷守恒，则，水电离程度较小，溶液中存在，D正确； 答案选D。 22．C 【分析】任何pH下，图中含磷物质均有3种，分别为H3PO3、H2PO和HPO，随着pH增大，c(OH-)逐渐增大，根据H3PO3+OH-=H2PO+H2O、H2PO+OH-=HPO+H2O，可知c(H3PO3)逐渐减小，c(H2PO)先增大后减小，c(HPO)逐渐增大，故pc(H3PO3)逐渐增大，pc(H2PO)先减小后增大，pc(HPO)逐渐减小，故曲线①表示c(HPO)，曲线②表示c(H2PO)，曲线③表示c(H3PO3)，据此分析解题。 【详解】A．亚磷酸溶液中溶液显电中性，则c(H+)=c(H2PO)+2c(HPO)+c(OH−)，A错误； B．pOH越大，氢离子浓度越大，水电离的抑制程度就越大，水的电离程度：x>y>z，B错误； C．pH=4时，pOH=10，由图可知，此时pc(H3PO3)=pc(H2PO)，即c(H3PO3)=c(H2PO)，而c(H3PO3)+c(H2PO)+c(HPO)=0.1 mol·L-1，故2c(H3PO3) +c(HPO)=0.1 mol·L-1，C正确； D．根据x点知，c(HPO)=c(H2PO)时，pOH=7.3，c(OH-)=10-7.3 mol/L，c(H+)=10-6.7 mol/L，则H3PO3的Ka2==c(H+)=10-6.7，根据z点知，c(H2PO)=c(H3PO3)，pOH=12.6，c(OH-)=10-12.6 mol/L，c(H+)=10-1.4 mol/L，则H3PO3的Ka1==c(H+)=10-1.4，由H3PO3 H2PO+H+减去H2POHPO+H+，可得H3PO3+ HPO H2PO，则平衡常数K===105.3，D错误； 故答案为：C。 23．D 【详解】A．由信息可知纯化的过程需要严格控制水分，所以CaCl2、浓硫酸和P2O5都是用于干燥空气的，故A正确； B．由信息可知，高于100℃磷酸会发生分子间脱水，生成物有、等，故B正确； C．没有让大量空气直接进入，而是让少量空气从毛细管进入，避免压强过大，从而达到减压蒸馏的目的，故C正确； D．由信息条件知，水的沸点低于磷酸沸点，先蒸出的是水，蒸馏烧瓶中的液体是水，故D错误； 故答案选D。 24．(1) 或 (2) (3)或 (4)正盐 【分析】由题干磷的价-类二维图可知，①为磷的+5价氧化物则为P2O5或P4O10，②为磷的+5价酸即为H3PO4，据此分析解题。 【详解】（1）由分析可知，①和②的化学式分别为：P2O5或P4O10，H3PO4； （2）Na3PO4是可溶性盐，属于强电解质，故其电离方程式为； （3）①即P2O5或P4O10均为酸性氧化物，能与碱反应生成盐和水，故以①为一种反应物，生成Na3PO4的化学方程式为：或； （4）亚磷酸(H3PO3)是二元酸，能生成两种盐即NaH2PO3和Na2HPO3，则H3PO3与足量NaOH溶液反应生成正盐Na2HPO3。 25．(1)一元酸 (2) +1 正盐 (3) ②⑦⑧⑨⑩ ①③⑤⑥⑩ ④ (4)逐渐增强 (5) 【详解】（1）与足量的NaOH溶液反应，只生成，可知一个在水溶液中只能电离出一个，故属于一元酸； （2）①由化合价代数和为零可设中磷元素的化合价为x，则，，故分子中磷元素的化合价为+1价； ②由题意可知，次磷酸与足量的氢氧化钠溶液反应，只生成NaH2PO2，说明NaH2PO2是正盐； ③由题意可知，利用次磷酸进行化学镀银反应时，银元素的化合价降低被还原，银离子是反应的氧化剂，磷元素的化合价升高被氧化，次磷酸是还原剂，设氧化产物中磷元素的化合价为价，反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为，由得失电子数目守恒可得：，解得，则氧化产物为磷酸，化学式为； （3）①晶体中离子不能自由移动，不导电，其水溶液能导电，属于电解质； ②锌是金属单质，能导电，既不是电解质又不是非电解质； ③氯化氢中不含离子，不导电，其水溶液能导电，氯化氢属于电解质； ④自身不能电离，不导电，属于非电解质； ⑤固体晶体中离子不能自由移动，不导电，其水溶液能导电，属于电解质； ⑥固体晶体中离子不能自由移动，不导电，其水溶液能导电，属于电解质； ⑦氯化铁溶液中含有自由移动的离子，能导电，是混合物，既不是电解质又不是非电解质； ⑧氨水中含有自由移动的离子，能导电，氨水是混合物，既不是电解质又不是非电解质； ⑨稀硝酸中含有自由移动的离子，能导电，但稀硝酸是混合物，既不是电解质又不是非电解质； ⑩熔融中含有自由移动的离子，能导电，属于电解质。 能导电的物质是②⑦⑧⑨⑩；属于电解质的是①③⑤⑥⑩；属于非电解质的是④； （4）将氯化氢通入氨水中至恰好完全反应生成氯化铵，一水合氨是弱电解质，氯化铵是强电解质，则溶液导电能力的变化为逐渐增强； （5）溶液中加入反应生成硫酸钠、硫酸锌、氢气，反应的离子方程式为：。 26．A 27．B 28． sp3 6NA 29． 30． 一 中性 【解析】26．磷元素位于第3周期第VA族，答案为A； 27．是正四面体，属于非极性分子，答案为B； 28．分子中磷原子与3个P成键，杂化类型为sp3；分子所含键数为6NA； 29． P4在过量的热NaOH溶液中会生成PH3气体和NaH2PO2，P4发生歧化反应分别变为-3价和+1价，方程式为P4+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑，转移电子数为3，单线桥表示为； 30．由该反应可推知为一元酸，往溶液中加入一定量的溶液，若溶液中和浓度相等，溶液电荷守恒等式为，则溶液显中性，若溶液的，则该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为。 31．(1) (2) (3)AB 【详解】（1）磷酸Ka2对应的电离方程式。 （2）如图所示，pH=0的磷酸溶液的主要组成为，pH=10的磷酸溶液的主要组成为，总反应的离子方程式是。 （3）A．根据曲线交点可知，的、、，的电离常数为、水解常数为，水解程度大于其电离程度，A正确； B．Na2HPO4溶液中存在电荷守恒：，B正确； C．Na2HPO4溶液Na：P比为2：1，则存在物料守恒：，C错误； D．根据A选项，溶液中的水解程度大于其电离程度，则，D错误； 故答案为AB。 32．(1) 或 (2) (3)4∶1 (4)< (5)4.05 (6) (7) 【详解】（1） 由是一种中强酸可知，中有1个非羟基氧，结构简式为或；由结构简式可知，为一元酸，与足量NaOH溶液反应的离子方程式为； （2）由的结构简式可知，为一元中强酸，在水溶液中的电离方程式； （3）用将溶液中的还原为银，从而实现化学镀银，若氧化产物为，由+1价降低到0价，中P由+1价升高到+4价，由电子守恒得氧化剂和还原剂的物质的量之比为4∶1； （4）已知：25℃时，的，即，，在溶液中， ，，由于，即； （5）由，当时，，，溶液pH为4.05； （6）能与溶液反应生成铜单质、磷酸和硫酸，反应得离子方程式为； （7）N、P、O三种元素中，N、P位于同一主族，从上到下第一电离能减小，故P的第一电离能最小，N、O位于同周期，N的2p轨道为半满结构，第一电离能大，故三种元素的第一电离能由大到小的顺序为； 33．(1) 4.05 (2) 【详解】（1）①由、、可知：、、，即、、，由于，，故、、分别表示pH与、、的变化关系，根据点b(4,2.7)可得：，根据点c(3,-1.6)可得：，当时，则，，，； ②如图所示，n点，则此时，n点溶液组成为和的1：1混合溶液，离子方程式为； ③溶液中存在质子守恒：，则； ④m点，则水电离出的，n点，则水电离出的，p点pH=6.7，则水电离出的，故、、三点水的电离程度由小到大的顺序为。 （2）向浓度相同的和混合溶液中逐滴加入，Ksp小者先沉淀，已知，则先沉淀；Mg2+完全沉淀时，则此时Ca2+的浓度为。 34．(1) (2) (3) 酚酞溶液 滴入最后半滴氢氧化钠标准溶液，溶液恰好变成浅红色，且半分钟不褪色 (4) 0.75 【分析】因为H3PO4是弱酸，比较微粒浓度时需要考虑微粒的电离常数和相应的水解常数从而确定微粒的浓度大小； 【详解】（1）当pH=2.1时，，，所以，当pH=7.2时，，，所以，当pH=12.3时，，，所以,的水解常数为，由于，的电离程度大于水解程度，故，因此含磷微粒浓度大小为；故答案为：； （2）由信息可知，故发生反应，故答案为：； （3）已知弱酸的浓度和满足在附近时，才能被准确滴定，结合题中所给的的电离常数知，在附近，则滴定过程中，滴定终点为溶液，为碱性溶液。故指示剂选择酚酞溶液，滴定终点的现象为滴入最后半滴氢氧化钠标准溶液，溶液恰好变为浅红色，且半分钟不褪色，说明达到滴定终点；试样溶液中，，故；故答案为：酚酞溶液；滴入最后半滴氢氧化钠标准溶液，溶液恰好变成浅红色，且半分钟不褪色；； （4）每个晶胞中有4个单元，晶胞体积为，故密度为。图乙中个数为，到中、、原子个数均未变，故图乙对应物质的化学式为，则，；故答案为：；0.75； 35．(1) 蒸发皿 液体中产生连续均匀的气泡并平稳沸腾 (2)③②① (3) (4)用低浓度的NaOH溶液可以精准控制终点，减少误差，确保滴定结果的准确性 (5) 4.60 【分析】萃取剂与、的溶配液中的形成有机相，与形成水相，则制备晶体并回收萃取剂的操作为：首先萃取分液分离得到含有的水相，水相蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离得到晶体；有机相进行蒸馏操作可以分离回收萃取剂； 【详解】（1）由图，a为蒸发皿；已知，蒸馏过程中适宜的进气量可避免暴沸现象，还可以调节蒸馏速度，维持实验稳定性；则实验中打开装置④的螺口夹控制毛细玻璃管适宜的进气量，水浴加热一段时间，空气会进入烧瓶中，仪器b中出现现象：液体中产生连续均匀的气泡并平稳沸腾； （2）由分析，萃取分液分离得到含有的水相，水相蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离得到晶体，故为③②①； （3）实验中制备的反应为磷酸和氢氧化钠控制反应的pH至9.2，反应生成和水，化学方程式为； （4）用低浓度的NaOH溶液可以精准控制终点，减少误差，确保滴定结果的准确性，故调pH=7.0~8.0后，改用浓度较低的溶液； （5）由图，使用盐酸滴定时，在pH=4.6时，pH值出现突变，故首先用盐酸滴定至pH=4.6；此时样品中含磷微粒完全转化为，再用浓度为的标准溶液滴定至，发生反应，所用体积，结合磷守恒，该样品中的质量分数为：。 36．(1)AD (2) Ca3PCl3 溶液变蓝，有气体放出 (3)的负电荷密度大，更易结合氢离子 (4) 硫酸、盐酸、氢氟酸 碳酸钠溶液 过滤、加硫酸、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤 加热脱水 2+30C+20SiO220CaSiO3+3P4+30CO↑ 【详解】（1）A．基态P原子价电子排布式为3s23p3，根据洪特规则，轨道上的3个电子自旋方向相同，故A正确； B．基态As原子价电子排布式为4s24p3，的价电子排布式为4s2，最外层电子数为2，故B错误； C．比多一个电子层，所以的半径大于的半径，故C错误；     D．基态P原子的电子排布式为的，电子排布为的P原子处于激发态，故D正确； 选AD。 （2）①根据均摊原则，晶胞中Cl原子数、P原子数、Ca原子数，所以化学式是Ca3PCl3； ②Ca3PCl3中P显-3价，将该化合物加入到含少量石蕊的中，反应生成氯化钙、氢氧化钙、PH3气体，溶液呈碱性，实验现象是溶液变蓝，有气体放出。 （3）当两分子H3PO4脱水聚合时，结构发生变化，聚合结构的体积更大，负电荷分布更分散，更容易电离出氢离子，而的负电荷密度大，更易结合氢离子，所以聚合后的Ka3值增大； （4）①方法I中，和浓硫酸反应生成硫酸钙、磷酸、氢氟酸、盐酸，氢氟酸和反应生成SiF4气体和水，所得溶液中含有的杂质酸是硫酸、盐酸、氢氟酸。 ②碳酸钠和硫酸钙反应，硫酸钙转化为碳酸钙沉淀和硫酸钠，溶液A是碳酸钠溶液；过滤出碳酸钙，得硫酸钠、碳酸钠混合液，加硫酸除碳酸钠，蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得，系列操作B是过滤、加硫酸、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤，加热脱水得无水硫酸钠，操作C是加热脱水。 ③方法Ⅱ中，脱水得到的(足量)与炭(C)、高温下反应，生成白磷和另一种可燃性气体，根据元素守恒，可燃性气体为CO，该反应的化学方程式是2+30C+20SiO2 20CaSiO3+3P4+30CO↑。 37．(1) 用水洗涤 (2)在氮气氛的保护下除去装置中的水蒸气和氧气 (3) (4) b 氛围 (5)AD 【分析】真空系统中利用高纯氮气排尽装置中的空气，加入高纯红磷得到无色液体与P4(g)，凝华得到固态白磷； 【详解】（1）红磷表面有被氧化生成的五氧化二磷，五氧化二磷可以溶于水，因此红磷在使用前应用水洗涤；答案为；用水洗涤； （2）该方法通入高纯氮气目的是在氮气氛的保护下除去装置中的水蒸气和氧气； （3）实验室常用与在微弱的火焰小心加热到70℃左右制备氮气，同时生成氯化钠和水，反应的化学方程式为： ； （4）从b口通入冷凝水，空气从a口排出，如果从a进，则与a相连管的空气无法排出，故应从b口通入冷凝水；对反应装置加热升温，在冷凝管的下端可以得到转化生成的白磷，白磷易被空气中的氧气氧化，因此在收集白磷时应将反应装置冷却，再在氮气氛围下收集白磷；答案为a；氛围； （5）A．根据反应历程中各步骤的能量变化可知，的活化能最大，反应最慢，故该反应的决速步骤是：，A正确； B．已知为乙基-CH2CH3，为17电子基团，故乙基自由基含有17mol电子，B错误； C．反应过程中，金属的配位数有2、3、4、5，发生改变，C错误； D．该反应为熵增、放热反应，故从热力学角度看，该反应自发进行趋势很大，D正确； 答案选AD。 38．(1) 同素异形体 BC (2) 4 (3) 分子晶体 (4)CD 【详解】（1）①红磷、白磷、黑磷是磷元素形成的不同种单质，互为同素异形体，故答案为：同素异形体； ②由能与盐酸反应但不能与氢氧化钠溶液反应，说明为正盐、为一元酸，由化合价代数和为0可知，、中磷元素为+1价，由磷元素的常见化合价为+3价、+5价可知，、均具有强还原性，故选BC； （2）由题意可知，等物质的量的三氧化二碳和氢氧化钠溶液反应生成，反应的化学方程式为；氧化铜具有氧化性，能与三氧化二碳发生氧化还原反应生成铜和二氧化碳，反应的化学方程式为，则1mol三氧化二碳最多还原4mol氧化铜，故答案为：；4； （3）由晶胞图可知，每个Cr周围有4个H2O和2个Cl，则化学式为；由晶胞图可知构成晶胞的粒子为分子，故为分子晶体； （4）A．同一周期，从左到右，电负性依次增强，故顺序为O>N>B，A错误； B．核外电子排布相同，核电荷数越大，离子半径越小，故顺序为，B错误； C．同一周期，从左到右，电离能呈增大的趋势，ⅤA族和ⅥA族相反，故顺序为Ge<Se<As，C正确； D．基态Cr的简化电子排布式：，的简化电子排布式为，D正确； 故选CD。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $