题型11 电解质溶液及图像分析（题型专练）（全国通用）2026年高考化学二轮复习讲练测

题型11 电解质溶液及图像分析目录 第一部分 题型解码 高屋建瓴，掌握全局 第二部分 考向破译 微观解剖，精细教学 典例引领 方法透视 变式演练 考向01 电离平衡及其应用 考向02 结合图像分析粒子浓度大小【重难】 考向03 电解质溶液中粒子浓度大小比较【重难】 考向04 酸碱中和滴定图像【重难】 考向05 分布系数图像 【重难】 考向06 对数图像【重难】 第三部分 综合巩固 整合应用，模拟实战 电解质溶液图像题是高考选择题中的“压轴”难点，它将抽象的粒子浓度关系、平衡移动与直观的数学曲线结合，综合考查学生的宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知能力。2026年高考试题，预测图像更加综合，将沉淀溶解平衡与弱电解质电离、水解平衡融入同一图像中考查，在lgc-pH图中同时出现金属离子和弱酸根离子的曲线。计算要求更高，直接从图像中提取数据进行Ka、Ksp、Kw的精确计算，或比较不同条件下常数的大小。情境更加新颖，以工业废水处理、药物体内吸收（pH调控） 等为背景，提供新颖的多元酸或微溶电解质，考查知识迁移能力。解答此类问题，要熟记各类平衡常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)的表达式，深刻理解三大守恒关系的推导与应用，从复杂图像中提取数据，进行粒子浓度比值的计算训练，提升定量分析能力。 考向01 电离平衡及其应用 【例1-1】（2025·浙江卷）时，的电离常数。下列描述不正确的是 A． B． C． D．溶液中，，则 【例1-2】（2025·全国卷）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 1.稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。例如，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，c(OH－)增大。 2.电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小。例如，CH3COOHCH3COO－＋H＋，平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大。 3.电离平衡右移，离子的浓度不一定增大。例如，在CH3COOH溶液中加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但cH＋都比原平衡时要小。 4.电离平衡右移，电离程度不一定增大。例如，增大弱电解质的浓度，电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度减小。 【变式1-1】（2025·福建福州·二模）室温下，向浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同浓度的溶液，滴加溶液的体积与的关系如图所示。已知表示溶液中水电离出的浓度，。 下列说法正确的是 A．醋酸的初始浓度大于 B．水的电离程度c点小于b点 C．a点溶质为CH3COOH和CH3COONa D．a，b点溶液显中性，且存在 【变式1-2】（2025·湖北武汉·模拟预测）常温下，向50 mL 0.5 mol·L-1HX溶液中滴加一定浓度的NaOH溶液，由水电离产生的c(OH-)随加入NaOH体积的变化如图所示。下列说法正确的是 A．该温度下，0.5 mol·L-1HX的电离常数K约为2×10-4 B．m、n之间的点一定满足：c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) C．p点溶液中c(X-)=c(Na+) D．q点溶液中c(H+)=10-6 mol·L-1 考向02 结合图像分析粒子浓度大小 【例2-1】（2025·福建卷）常温下，在总浓度始终为的溶液中，铬元素以形式存在，随pH变化如图。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表的组分为 B．P点： C．的平衡常数 D．Q点： 【例2-2】（2024·湖南卷）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．水的电离程度： B．M点： C．当时， D．N点： 1.多元弱酸溶液 根据多步电离分析知：一级电离＞二级电离＞三级电离。例如，0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中离子浓度间的关系是c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)＞c(OH－)。 2.多元弱酸的正盐溶液 根据弱酸根分步水解分析知：一级水解＞二级水解。 例如，0.1 mol·L－1Na2S溶液中： 一级水解：S2－＋H2OHS－＋OH－(主要) 二级水解：HS－＋H2OH2S＋OH－(次要) 故离子浓度的关系为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)。 3.多元弱酸的酸式盐溶液 ①若离子的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。 例如，0.1 mol·L－1 NaHS溶液中存在： 水解：HS－＋H2OH2S＋OH－(主要) 电离：HS－H＋＋S2－(次要) 水的电离：H2OH＋＋OH－(极微弱) 溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)。 ②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性。 例如，0.1 mol·L－1NaHSO3溶液中存在： 电离：HSOH＋＋SO(主要) 水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要) 水的电离：H2OH＋＋OH－(极微弱) 溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)。 【变式2-1】（2025·云南大理·一模）为二元弱酸，常温下将的NaOH溶液滴入的NaHA溶液中，溶液中或的分布系数、加入NaOH溶液的体积V与pH的关系如图所示[已知：]。下列叙述正确的是 A．曲线a代表，曲线b代表 B．室温下，的电离平衡常数的数量级 C．q点时， D．n点满足关系： 【变式2-2】（2025·湖北武汉·模拟预测）常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．HA为弱酸，酸性强于碳酸[Ka1(H2CO3)=4.3×10-7] B．N点表示滴入NaOH溶液20 mL，此时溶液中存在：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+) C．P点溶液中由水电离产生的氢离子浓度为1.0×10-7 mol·L-1，溶液呈中性 D．当滴入NaOH溶液10 mL时，c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-) 考向03 电解质溶液中粒子浓度大小比较 【例3-1】（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。 实验1：将气体通入水中，测得溶液。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。 实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液中： C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D．实验3所得溶液中： 【例3-2】（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。 已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 1.若溶液混合不发生反应 根据电离常数(Ka、Kb)、水解常数(Kh)的相对大小综合分析 (1)分子的电离常数大于对应离子的水解常数 例如等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液中存在： NH3·H2O的电离： NH3·H2ONH＋OH－(主要) NH的水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要) 因为电离程度＞水解程度，故混合溶液呈碱性。 溶液中存在的电荷守恒式：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于c(OH－)＞c(H＋)，则c(NH)＞c(Cl－)。 元素守恒式：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，由于c(NH)＞c(Cl－)，则c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，故混合溶液中粒子浓度大小顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)。 再如等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。 (2)分子的电离常数小于对应离子的水解常数 例如等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中存在： CN－的水解：CN－＋H2OHCN＋OH－(主要) HCN的电离：HCNH＋＋CN－(次要) 因为水解程度＞电离程度，故混合溶液呈碱性。 溶液中粒子浓度大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 2.若溶液混合能发生反应 经过反应后离子浓度大小比较，主要根据反应物的物质的量以及化学反应原理确定反应后溶液中的溶质成分，再考虑溶质的电离和水解情况，从而确定离子浓度的大小。 (1)0.1 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。 ①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05 mol·L－1。 ②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、NH、SO。 ③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)。 (2)0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。 ①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。 ②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－。 ③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 (3)0.2 mol·L－1 NH4Cl与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度相等，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)。 【变式3-1】（2025·河北张家口·一模）常温下，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．溶液： B．溶液： C．溶液： D．溶液与等体积的醋酸混合后的溶液： 【变式3-2】（2025·江苏淮安·一模）室温下，通过下列实验探究H2S及部分硫化物的性质。已知：H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1，，，；反应平衡常数K大于时认为反应完全。 实验1：向20mL0.1mol·L-1H2S溶液中加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液； 实验2：向实验1所得溶液中继续加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液； 实验3：向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯气，有淡黄色沉淀产生； 实验4：向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的盐溶液中通入H2S气体至饱和。 下列说法正确的是 A．实验1溶液中存在： B．实验2溶液中存在： C．实验3中反应的离子方程式： D．实验4所得溶液中： 考向04 酸碱中和滴定图像 【例4-1】（2024·广西卷）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是 A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线 B．点水电离出的数量级为 C．时，Ⅱ中 D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和 【例4-2】（2025·安徽马鞍山·一模）某温度下，向20.00mL0.1000mol/L的丙酸(以HA表示)溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液，测得混合溶液的温度T、pH随加入NaOH溶液的体积V的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．a点溶液中，由水电离出的 B．c点溶液中， C．e点溶液中， D．滴加的过程中，可能出现 1.分析滴定过程的反应和读图。通过观察弄清横、纵坐标的含义。 2.识图。注意特殊点(起点、恰好反应点和中性点)的意义，分析曲线的变化趋势。 3.挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，进行逻辑推理。 4.抓“五点”破解中和滴定图像 以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。 关键点 粒子浓度关系 起点(点①) 起点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L-1 HA的pH>1，说明是弱酸，c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反应一半点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA的混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A-的水解程度，c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性点(点③) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A-)＝c(Na+)>c(HA)>c(H+)＝c(OH-) 恰好完全反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) 过量点(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，也可能出现c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大 【变式4-1】（2025·四川成都·一模）实验小组利用传感技术探究1 的碳酸钠溶液滴定10.00 mL 1 盐酸溶液过程中离子浓度变化(忽略溶液体积变化的影响)情况。反应过程中含碳微粒浓度变化曲线(忽略滴定过程中的逸出)与碳酸钠溶液体积变化关系如图所示，下列说法错误的是 已知：25℃时，的，；。 A．P点溶液中存在： B．M点溶液的pH=6.4 C．Q点溶液中： D．P点溶液中水的电离程度比Q点大 【变式4-2】（2025·黑龙江哈尔滨·二模）25℃时，用0.1mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1mol·L-1 HA溶液，体系中、、NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是 A．图中曲线①表示与pH的关系 B．25℃时，0.1 mol·L-1 NaA溶液的pH约为9 C．a点溶液中， D．b点时，V<20.00mL 考向05 分布系数图像 【例5-1】（2025·天津卷）苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。 例如：A2-的分布系数 该温度下，下列说法错误的是 A．曲线①是H2A的分布系数曲线 B．H2A的 C．反应的平衡常数 D．pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为 【例5-2】（2025·河北卷）已知和结合形成两种配离子和常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是 A． B． C．图中a点对应的 D．当时，体系中 1．分布系数曲线 是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。 举例 一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸为例) 弱电解质 分布系数图 δn δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2O的分布系数、δ2为C2O的分布系数 微粒存 在形式 当pH<pKa时，主要存在形式是CH3COOH；当pH>pKa时，主要存在形式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0＝δ1＝0.5处，此时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa 当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1，pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH<1.2时，H2C2O4为主要存在形式；当1.2<pH<4.2时，HC2O为主要存在形式；而当pH>4.2时，C2O为主要存在形式 求Ka Ka(CH3COOH)＝，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76 Ka2( H2C2O4)＝，从图可知，c(C2O)＝c(HC2O)时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.2 2.解题要点 (1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。 (2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。 (3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。 【变式5-1】（2025·湖北武汉·一模）常温下和的两种溶液中，分布系数与的变化关系如图所示。 已知： 下列叙述正确的是 A．曲线表示的变化关系 B．的电离常数 C．时， D．若酸的初始浓度为，则点对应的溶液中有 【变式5-2】（2025·湖北·模拟预测）常温下，CH3CH2CH=CHCOOH(2-戊烯酸)溶液中含碳粒子分布系数与pH关系如图1；在20mL0.1mol·L-1CH3CH2CH=CHCOOH溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液中，溶液pH与滴加NaOH溶液体积的关系如图2.已知：lg2=0.3.分布系数：δ(CH3CH2CH=CHCOOH)=。 下列说法正确的是 A．图2中①对应溶液的pH=4.70 B．图2中②对应溶液中：c(CH3CH2CH=CHCOOH)>c(CH3CH2CH=CHCOO-) C．图2中③对应的溶液中：c(OH-)=c(H)+2c(CH3CH2CH=CHCOOH) D．2-戊烯酸钠的水解常数Kh=5.0×10-10 考向06 对数图像 【例6-1】（2025·四川卷）是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系； (ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 【例6-2】（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 1.图像类型 包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型： pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小 pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小 pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小 2.解题策略 (1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。 (2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。 (3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。 (4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1 熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝c·c(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。 (5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。 【变式6-1】（2025·贵州黔南·一模）25℃0.1mol/L的BA溶液中各种微粒浓度的对数(lgc)随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．Ka(HA)的值为10-4.74 B．25℃时，BA溶液中的pH=7 C．该体系中c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(B+) D．pH由7到14，水解程度A->B+ 【变式6-2】（2025·湖南长沙·模拟预测）时，用气体调节氨水的，系统中微粒浓度的对数值()与的关系如图1所示，反应物的物质的量之比[]与的关系如图2所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的是 A．所示溶液： B．所示溶液： C．所示溶液： D．时，的电离平衡常数为 1.（2025·浙江金华·一模）二元弱酸的酸式盐溶液，存在如下4种平衡： 质子自递平衡： 电离平衡： 水解平衡： 水电离平衡： 已知：25℃，、、。 下列说法不正确的是 A．溶液存在的4种平衡中，平衡常数最大的是的质子自递平衡 B．的极稀溶液中粒子浓度大小关系： C．加水稀释溶液的过程中可能出现： D．浓度均为的溶液与溶液等体积混合，可析出沉淀 2.（2025·四川成都·模拟预测）常温下，将KOH溶液滴加到二元弱酸溶液中，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表或。下列说法正确的是 A．滴定到b点时，溶液中 B．水的电离程度：a>b C．曲线I代表pH随的变化曲线， D．当刚好被中和时，溶液中 3.（2025·湖南·模拟预测）常温下，用NaOH溶液分别滴定等物质的量浓度的HX(弱酸)、YCl3(可溶性盐)和ZCl3(可溶性盐)三种溶液。[M表示]随溶液的变化如图所示，已知：。下列说法错误的是 A．曲线I代表随溶液的变化关系 B．的数量级是 C．固体能完全溶解在溶液中 D．滴定HX溶液至时，溶液中， 4.（2025·重庆·模拟预测）常温时，向的溶液中逐滴滴加的溶液，滴入溶液的体积与溶液的变化如图所示。下列说法正确的是 A．该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂 B．b点时， C．c点时， D．反应过程中，的值不断增大 5.（2025·云南丽江·一模）柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下，向10mL0.1mol·L-1H3A溶液中滴加VmLpH=13的NaOH溶液，溶液的pH与含A粒子分布系数如图所示，已知：H3A的分布系数表达式为δ(H3A)=×100%。下列叙述正确的是 A．曲线③表示的是H2A-的变化 B．当V=20时，溶液中：c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-) C．Ka1(H3A)的数量级为：10-3 D．pH=4.77时，溶液中：c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-) 6.（2025·贵州六盘水·一模）室温下，某小组用的NaOH标准溶液滴定的次磷酸溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示[已知的分布系数：]，下列叙述正确的是 A．曲线②表示 B． C．时， D．当滴定至中性时， 7.（2025·四川达州·一模）25℃时某二元酸的，。下列说法正确的是 A．将的溶液加水稀释100倍等于3 B．向溶液中加入溶液至，则 C．等浓度和的混合液对水的电离有促进作用 D．在的溶液中， 8.（2025·四川·模拟预测）常温下，向50mL溶有0.1molCl2的氯水中滴加2mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是 A．测得a点对应溶液中，则 B．可用pH试纸测定b点对应溶液的pH C．c点对应溶液中： D．达到滴定终点时，溶液中 9.（2025·四川内江·一模）为三元弱酸，常温时，向溶液中滴入溶液，、、、的物质的量分数与溶液的关系如图。下列说法正确的是 A．反应的平衡常数为 B．加入溶液时，溶液的 C．向溶液中滴加溶液至时，消耗溶液体积大于 D．溶液的体积为时，溶液中： 10.（2025·四川南充·一模）亚砷酸()可用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，常温下，各种微粒的物质的量分数与溶液的关系如图所示。下列说法正确的是 A．的电离方程式为： B．溶液的约为9.2 C．人体血液的为，用药后人体所含砷元素的主要微粒是 D．时，溶液中 11.（2025·河北秦皇岛·一模）在溶液中滴加NaOH溶液调节溶液pH，各含锌粒子的摩尔百分率与pH的关系如图所示，已知的为，  ，  。下列说法正确的是 A．a点： B．b点： C．的化学平衡常数等于 D．c点的横坐标为10.2 12.（2025·安徽合肥·一模）工业上常用浓度约为 的氨水浸出 AgCl 提银。与可形成 和[Ag(NH3)2]+，向AgCl中加入氨水，溶液中与各银氨配离子所占的比例φ与氨浓度的关系如下图所示。下列说法错误的是 A．工业提银时，银主要生成 B． C．时， D．时， 13.（2025·湖北荆州·模拟预测）铜氨溶液具有显著的抗菌作用，能缓解炎症、促进伤口愈合。将0.2 mol/L CuSO4溶液与NH3·H2O溶液等体积混合，测得Cu2+ 和铜氨各级配合物的物质的量分数Xn与平衡体系的p[NH3][平衡体系中-lgc(NH3)]的关系如图所示。 下列说法中错误的是 A．平衡体系中c(NH3)越大越有利于配位数多的铜氨配合物的形成 B．根据图示信息，可得出b点的纵坐标约为0.10 C．当p[NH3]=3.0时，c[Cu(NH3)] > c[Cu(NH3)] > c[Cu(NH3)2+] > c(Cu2+)> c[Cu(NH3)] D．反应Cu2++2NH3⇌Cu(NH3)的平衡常数的lgK为7.6 14.（2025·四川攀枝花·一模）常温下，在含(二元弱酸)和的混合液中滴加溶液，溶液中[，或或]与关系如图所示。下列有关叙述正确的是 A．直线L1、L2分别表示、与的关系 B．当时，溶液中 C．L1和L3直线交点坐标为 D．常温下，反应的平衡常数 15.（2025·浙江宁波·一模）室温下，探究在不同体系中，在溶液中的产物。已知： ①图1中曲线I、Ⅱ代表难溶物达到沉淀溶解平衡时，与的关系。 ②图2中曲线表示溶液中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。 ③图1和图2中溶液的起始浓度都为。       下列说法正确的是 A．当时， B．当时， C．当时， D．当时，生成的产物为沉淀 16.（2025·山西·模拟预测）为二元弱酸，常温下，用的氨水滴定的溶液。溶液的与( ，)的关系如图所示，下列说法错误的是 A．曲线Ⅲ是的变化曲线 B． C．时， D．滴加氨水后，溶液显酸性 17.（2025·四川泸州·一模）常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度的二氯乙酸()和一氯乙酸()溶液中，两溶液中pH与微粒浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．曲线I表示pH与的变化关系 B．的数量级为 C．浓度均为的与混合溶液中， D．在pH均为3的两种酸的溶液中，曲线I对应酸的物质的量浓度更大 18.（2025·湖北武汉·模拟预测）时，向溶液中不断通入气体(忽略溶液体积变化)，溶液中与的关系如图所示。 下列说法不正确的是 A．该温度下，的 B．的溶液中： C．W点所表示的溶液中： D．向原溶液中不断通入气体： 19.（2025·陕西西安·三模）25℃时，向 溶液中不断通入气体(忽略溶液体积变化)，溶液中、与的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．该温度下，的 B．点所表示的溶液中： C．向原溶液中不断通入 气体： D．的溶液中： 20.（2025·江苏泰州·一模）室温下，体系中各含碳微粒的物质的量分数与pH的关系如图1所示。在的体系中，研究在不同pH时的可能产物，与pH的关系如图2所示。曲线Ⅰ的离子浓度关系符合，曲线Ⅱ的离子浓度关系符合。下列说法正确的是 A．由M点可求得 B．的体系中： C．Q点的体系中，发生反应 D．P点的体系中， 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 题型11 电解质溶液及图像分析目录 第一部分 题型解码 高屋建瓴，掌握全局 第二部分 考向破译 微观解剖，精细教学 典例引领 方法透视 变式演练 考向01 电离平衡及其应用 考向02 结合图像分析粒子浓度大小【重难】 考向03 电解质溶液中粒子浓度大小比较【重难】 考向04 酸碱中和滴定图像【重难】 考向05 分布系数图像 【重难】 考向06 对数图像【重难】 第三部分 综合巩固 整合应用，模拟实战 电解质溶液图像题是高考选择题中的“压轴”难点，它将抽象的粒子浓度关系、平衡移动与直观的数学曲线结合，综合考查学生的宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知能力。2026年高考试题，预测图像更加综合，将沉淀溶解平衡与弱电解质电离、水解平衡融入同一图像中考查，在lgc-pH图中同时出现金属离子和弱酸根离子的曲线。计算要求更高，直接从图像中提取数据进行Ka、Ksp、Kw的精确计算，或比较不同条件下常数的大小。情境更加新颖，以工业废水处理、药物体内吸收（pH调控） 等为背景，提供新颖的多元酸或微溶电解质，考查知识迁移能力。解答此类问题，要熟记各类平衡常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)的表达式，深刻理解三大守恒关系的推导与应用，从复杂图像中提取数据，进行粒子浓度比值的计算训练，提升定量分析能力。 考向01 电离平衡及其应用 【例1-1】（2025·浙江卷）时，的电离常数。下列描述不正确的是 A． B． C． D．溶液中，，则 【答案】D 【解析】，K==，A正确；，K==，B正确；，K==，C正确； =，由于， ，D错误；故选D。 【例1-2】（2025·全国卷）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 【答案】B 【解析】已知HF溶液中存在的平衡：，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；先增大后减小，所以M、N分别为：、关系曲线，故A项错误；根据平衡常数计算公式： ，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得，结合，取pH=4，=0.0045mol/L，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，，故B项正确；根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种，根据元素守恒，可知，故C项错误；已知：总浓度为，其pH＞1。在pH=1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知，故D项错误；故选B。 1.稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。例如，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，c(OH－)增大。 2.电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小。例如，CH3COOHCH3COO－＋H＋，平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大。 3.电离平衡右移，离子的浓度不一定增大。例如，在CH3COOH溶液中加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但cH＋都比原平衡时要小。 4.电离平衡右移，电离程度不一定增大。例如，增大弱电解质的浓度，电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度减小。 【变式1-1】（2025·福建福州·二模）室温下，向浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同浓度的溶液，滴加溶液的体积与的关系如图所示。已知表示溶液中水电离出的浓度，。 下列说法正确的是 A．醋酸的初始浓度大于 B．水的电离程度c点小于b点 C．a点溶质为CH3COOH和CH3COONa D．a，b点溶液显中性，且存在 【答案】C 【分析】浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液，因为盐酸酸性强于醋酸，所以初始时盐酸对水的电离抑制程度大于醋酸，更大，所以M曲线表示盐酸，N曲线表示醋酸。 【解析】根据=13，可以得出盐酸初始浓度为，因为盐酸与醋酸初始浓度相同，所以醋酸的初始浓度也是，故A错误；b、c点表示酸碱恰好完全中和，c点溶液最小，根据可知，c(H+)水最大，此时水的电离程度最大，故B错误；a点>，有部分醋酸分子末被NaOH中和，溶质为CH3COOH和CH3COONa，故C正确；根据a、b点=7，可以得出此时溶液恰好显中性，根据电荷守恒，可以得出两种溶液中存在：>、>，但两种溶液中c(Na+)不同，故D错误；故选C。 【变式1-2】（2025·湖北武汉·模拟预测）常温下，向50 mL 0.5 mol·L-1HX溶液中滴加一定浓度的NaOH溶液，由水电离产生的c(OH-)随加入NaOH体积的变化如图所示。下列说法正确的是 A．该温度下，0.5 mol·L-1HX的电离常数K约为2×10-4 B．m、n之间的点一定满足：c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) C．p点溶液中c(X-)=c(Na+) D．q点溶液中c(H+)=10-6 mol·L-1 【答案】A 【解析】未加NaOH溶液时，HX溶液中c(OH-)水=10-12 mol·L-1，则c(H+)=10-2 mol·L-1，根据HXH++X-知K=≈=2×10-4，A正确；当加入的NaOH极少时，溶液中有c(H+)>c(Na+)，B错误；p点溶液中c(OH-)水最大，说明p点时HX与NaOH恰好完全反应生成NaX，由于X-水解使其浓度减小，故此时溶液中有c(Na+)>c(X-)，C错误；q点溶液为NaX和NaOH的混合溶液，在碱性条件下水的电离受到抑制，溶液中的c(H+)和c(OH-)水相等，为10-8 mol·L-1，D错误；故选A。 考向02 结合图像分析粒子浓度大小 【例2-1】（2025·福建卷）常温下，在总浓度始终为的溶液中，铬元素以形式存在，随pH变化如图。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表的组分为 B．P点： C．的平衡常数 D．Q点： 【答案】B 【分析】a: b: 随着溶液pH增大，a平衡正向移动、b平衡逆向移动，浓度增大、浓度减小，则曲线I代表的组分为、曲线Ⅱ代表的组分为； 【解析】由分析，曲线I代表的组分为，A错误； Q点，pH=6.3，，则，；P点时，pH=6.1，，此时，，总浓度始终为，则，，B正确；结合B分析，P点时，pH=6.1，，的平衡常数，C错误； Q点，，由电荷守恒，，则，D错误；故选B。 【例2-2】（2024·湖南卷）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．水的电离程度： B．M点： C．当时， D．N点： 【答案】D 【分析】结合起点和终点，向溶液中滴入相同浓度的溶液，发生浓度改变的微粒是Na+、、和；当，溶液中存在Na+、H+和，，随着加入溶液，减少但不会降到0，当，，随着加入溶液，会与反应而减少，当，溶质为，， ， 很少，接近于0，则斜率为负的曲线代表；当时，中=，很小，随着加入溶液，溶质由变为和混物，最终为，增加的很少，而增加的多，当，溶质为，少部分水解，，斜率为正的曲线代表，即经过M点在下降的曲线表示的是浓度的改变，经过M点、N点的在上升的曲线表示的是浓度的改变。 【解析】N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，M点时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A正确；M点溶液中电荷守恒有，M点为交点可知，联合可得，故B正确；当时，溶液中的溶质为，根据电荷守恒有，根据物料守恒，两式整理可得，故C正确；N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此及观察图中N点可知，，根据，可知，故D错误；故选D。 1.多元弱酸溶液 根据多步电离分析知：一级电离＞二级电离＞三级电离。例如，0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中离子浓度间的关系是c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)＞c(OH－)。 2.多元弱酸的正盐溶液 根据弱酸根分步水解分析知：一级水解＞二级水解。 例如，0.1 mol·L－1Na2S溶液中： 一级水解：S2－＋H2OHS－＋OH－(主要) 二级水解：HS－＋H2OH2S＋OH－(次要) 故离子浓度的关系为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)。 3.多元弱酸的酸式盐溶液 ①若离子的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。 例如，0.1 mol·L－1 NaHS溶液中存在： 水解：HS－＋H2OH2S＋OH－(主要) 电离：HS－H＋＋S2－(次要) 水的电离：H2OH＋＋OH－(极微弱) 溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)。 ②若离子的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性。 例如，0.1 mol·L－1NaHSO3溶液中存在： 电离：HSOH＋＋SO(主要) 水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要) 水的电离：H2OH＋＋OH－(极微弱) 溶液中微粒浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)。 【变式2-1】（2025·云南大理·一模）为二元弱酸，常温下将的NaOH溶液滴入的NaHA溶液中，溶液中或的分布系数、加入NaOH溶液的体积V与pH的关系如图所示[已知：]。下列叙述正确的是 A．曲线a代表，曲线b代表 B．室温下，的电离平衡常数的数量级 C．q点时， D．n点满足关系： 【答案】D 【分析】常温下将NaOH溶液滴入的溶液中，可知，随着NaOH溶液的加入，的浓度上升，浓度下降，剩余曲线为滴定曲线，则曲线a代表，曲线b代表，据此分析。 【解析】根据分析可知曲线a代表，曲线b代表，A错误；m点时，存在，，可得出，，数量级，B错误；q点时，溶液刚好反应生成，根据元素守恒：，C错误；n点时滴入了10mLNaOH溶液，，根据元素守恒和电荷守恒可得：，，消去可得，此时溶液呈酸性，则，D正确；故选D。 【变式2-2】（2025·湖北武汉·模拟预测）常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．HA为弱酸，酸性强于碳酸[Ka1(H2CO3)=4.3×10-7] B．N点表示滴入NaOH溶液20 mL，此时溶液中存在：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+) C．P点溶液中由水电离产生的氢离子浓度为1.0×10-7 mol·L-1，溶液呈中性 D．当滴入NaOH溶液10 mL时，c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-) 【答案】C 【解析】由图可知0.1 mol·L-1 HA溶液中c(H+)=1.0×10-3 mol·L-1，为弱酸，Ka(HA)≈=1.0×10-5>Ka1(H2CO3)=4.3×10-7，A正确；随NaOH溶液的滴入，溶液由酸性转变为碱性，当完全反应生成正盐时水解程度最大(N点)，此时滴入NaOH溶液20 mL，溶液溶质为NaA，对应粒子浓度大小关系为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)，B正确；M点时由水电离产生的氢离子和氢氧根离子浓度均为1.0×10-7 mol·L-1，而OH-仅由水电离产生，故此时溶液呈中性，P点时碱过量，溶液呈碱性，C错误；当滴入NaOH溶液10 mL时，溶液中溶质为等物质的量的HA和NaA，溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，结合物料守恒2c(Na+)=c(HA)+c(A-)可得c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-)，D正确；故选C。 考向03 电解质溶液中粒子浓度大小比较 【例3-1】（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。 实验1：将气体通入水中，测得溶液。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。 实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液中： C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D．实验3所得溶液中： 【答案】D 【分析】实验1得到H2SO3溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO3溶液，实验3和酸性溶液反应的离子方程式为：。 【解析】 实验1得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：，则 ，A错误；实验2为pH为4，依据，则=，溶液，则，B错误；NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、Na2SO3可被空气中O2氧化，故蒸干、灼烧得固体，C错误；实验3依据发生的反应：，则恰好完全反应后，D正确；故选D。 【例3-2】（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。 已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 【答案】C 【解析】甲胺属于一元弱碱，由电离方程式可知，的，A正确；根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(和)的总浓度等于阴离子()的浓度，即，B正确；由的，的，碱性，由越弱越水解可得，说明的水解能力弱于，则时，溶液与溶液相比，溶液中的大，C错误；溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在，D正确；故选C。 1.若溶液混合不发生反应 根据电离常数(Ka、Kb)、水解常数(Kh)的相对大小综合分析 (1)分子的电离常数大于对应离子的水解常数 例如等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液中存在： NH3·H2O的电离： NH3·H2ONH＋OH－(主要) NH的水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要) 因为电离程度＞水解程度，故混合溶液呈碱性。 溶液中存在的电荷守恒式：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于c(OH－)＞c(H＋)，则c(NH)＞c(Cl－)。 元素守恒式：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，由于c(NH)＞c(Cl－)，则c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，故混合溶液中粒子浓度大小顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)。 再如等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。 (2)分子的电离常数小于对应离子的水解常数 例如等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中存在： CN－的水解：CN－＋H2OHCN＋OH－(主要) HCN的电离：HCNH＋＋CN－(次要) 因为水解程度＞电离程度，故混合溶液呈碱性。 溶液中粒子浓度大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 2.若溶液混合能发生反应 经过反应后离子浓度大小比较，主要根据反应物的物质的量以及化学反应原理确定反应后溶液中的溶质成分，再考虑溶质的电离和水解情况，从而确定离子浓度的大小。 (1)0.1 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。 ①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05 mol·L－1。 ②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、NH、SO。 ③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)。 (2)0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。 ①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。 ②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－。 ③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 (3)0.2 mol·L－1 NH4Cl与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度相等，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)。 【变式3-1】（2025·河北张家口·一模）常温下，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．溶液： B．溶液： C．溶液： D．溶液与等体积的醋酸混合后的溶液： 【答案】A 【解析】溶液中，不水解，浓度为0.2mol/L，和均水解，但初始浓度（0.2mol/L）高于（0.1mol/L），由水解产生，浓度最低，所以，故A正确；根据电荷守恒，溶液中，应该是，而不是，故B错误；溶液中，根据物料守恒应为，而不是，C错误；醋酸是弱酸，(pH=2)的醋酸溶液浓度远大于，等体积(pH=2)的醋酸与溶液混合，混合后醋酸过量，溶液呈酸性，所以，D错误；故选A。 【变式3-2】（2025·江苏淮安·一模）室温下，通过下列实验探究H2S及部分硫化物的性质。已知：H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1，，，；反应平衡常数K大于时认为反应完全。 实验1：向20mL0.1mol·L-1H2S溶液中加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液； 实验2：向实验1所得溶液中继续加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液； 实验3：向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯气，有淡黄色沉淀产生； 实验4：向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的盐溶液中通入H2S气体至饱和。 下列说法正确的是 A．实验1溶液中存在： B．实验2溶液中存在： C．实验3中反应的离子方程式： D．实验4所得溶液中： 【答案】D 【解析】实验1所得溶液的溶质为NaHS，根据Ka1(H2S)=10-6.97，Ka2(H2S)=10-12.90，则HS-水解常数Kh=，即HS-的水解程度大于其电离程度，所以实验1溶液中存在：c(S2-)＜c(H2S)，A错误；实验2：向实验1所得溶液中继续加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液，发生反应：NaHS+NaOH=Na2S+H2O，即NaHS和NaOH恰好完全反应生成Na2S，根据质子守恒，实验2溶液中存在：，B错误；向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯气，有淡黄色沉淀产生，即生成单质硫，反应的离子方程式为：H2S+Cl2=S↓+2H++2Cl-，C错误；向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的盐溶液中通入H2S气体至饱和，发生反应：Cd2++H2S=CdS↓+2H+，该反应的平衡常数K====，即该反应可认为反应完全，所以实验4所得溶液中：c(H+)＞c(Cd2+)，D正确；故选D。 考向04 酸碱中和滴定图像 【例4-1】（2024·广西卷）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是 A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线 B．点水电离出的数量级为 C．时，Ⅱ中 D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和 【答案】D 【分析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N； 【解析】向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的=，数量级接近，B错误；当时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解，即水解程度小于一水合氨的电离程度，所以，又物料守恒，即，故，C错误； 根据元素守恒，之和等于之和，根据图像，时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和，D正确；故选D。 【例4-2】（2025·安徽马鞍山·一模）某温度下，向20.00mL0.1000mol/L的丙酸(以HA表示)溶液中滴加0.1000mol/L的NaOH溶液，测得混合溶液的温度T、pH随加入NaOH溶液的体积V的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A．a点溶液中，由水电离出的 B．c点溶液中， C．e点溶液中， D．滴加的过程中，可能出现 【答案】C 【解析】a点未加入NaOH溶液，0.1mol/LHA溶液的pH为3，c(H+)=10-3mol/L，溶液中OH-全部是由水电离出来的，此时温度低于25℃，KW<10-14，则由水电离出的，A错误；c点溶液中加入20mL0.1000mol/L的NaOH溶液，此时得到NaA溶液，由于A-会发生水解，则，B错误；e点溶液中加入30mL0.1000mol/L的NaOH溶液，由电荷守恒可知：，由物料守恒可知，，联立消去c(Na+)可得，由于A-会发生水解产生HA，且水解是微弱的，则c(HA)<c(A-)，则，即，C正确；当NaOH少量时，溶液为HA和NaA的混合溶液，少量A-水解产生OH-，则，当刚好完全反应时，溶液为NaA溶液，少量A-水解产生OH-，则，当NaOH过量时，溶液为NaOH和NaA的混合溶液，则溶液中一定存在，D错误；故选C。 1.分析滴定过程的反应和读图。通过观察弄清横、纵坐标的含义。 2.识图。注意特殊点(起点、恰好反应点和中性点)的意义，分析曲线的变化趋势。 3.挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，进行逻辑推理。 4.抓“五点”破解中和滴定图像 以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。 关键点 粒子浓度关系 起点(点①) 起点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L-1 HA的pH>1，说明是弱酸，c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反应一半点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA的混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A-的水解程度，c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性点(点③) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A-)＝c(Na+)>c(HA)>c(H+)＝c(OH-) 恰好完全反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) 过量点(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，也可能出现c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大 【变式4-1】（2025·四川成都·一模）实验小组利用传感技术探究1 的碳酸钠溶液滴定10.00 mL 1 盐酸溶液过程中离子浓度变化(忽略溶液体积变化的影响)情况。反应过程中含碳微粒浓度变化曲线(忽略滴定过程中的逸出)与碳酸钠溶液体积变化关系如图所示，下列说法错误的是 已知：25℃时，的，；。 A．P点溶液中存在： B．M点溶液的pH=6.4 C．Q点溶液中： D．P点溶液中水的电离程度比Q点大 【答案】D 【分析】向盐酸中滴加溶液，先发生反应，再发生反应，逐渐增大，盐酸完全反应之后，逐渐减小，溶液中逐渐增大，过量后，逐渐增大，因此P点所在曲线为的变化曲线，Q点所在曲线为中的变化曲线，一直呈上升趋势的是的变化曲线。 【解析】根据分析，P点所在曲线为的变化曲线，溶液中存在，A正确；根据图示，M点溶液中，溶液中，溶液，B正确；Q点根据物料守恒，含碳微粒浓度为0.5mol/L，Na+离子浓度为1mol/L，，，C正确；根据分析，P点溶液中溶质为和，Q点溶液中溶质为、和，抑制水的电离，水解促进水的电离，Q点水的电离程度大于P点，D错误；故选D。 【变式4-2】（2025·黑龙江哈尔滨·二模）25℃时，用0.1mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1mol·L-1 HA溶液，体系中、、NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是 A．图中曲线①表示与pH的关系 B．25℃时，0.1 mol·L-1 NaA溶液的pH约为9 C．a点溶液中， D．b点时，V<20.00mL 【答案】A 【分析】随着NaOH溶液的加入，溶液pH逐渐增大，溶液中c(HA)或lgc(HA)逐渐减小、c(A -)或lgc(A -)逐渐增大，则曲线①②分别代表lgc(HA)、lgc(A-)与pH的关系，当pc(A -)=pc(HA)即c(A -)=c(HA)时pH=5，此时HA的电离平衡常数Ka=×c(H+)=c(H+)=10-5，结合电荷守恒、物料守恒关系分析解答该题。 【解析】由上述分析可知，则曲线①②分别代表lgc(HA)、lgc(A-)与pH的关系，故A错误；HA的电离平衡常数Ka=10-5，A-的电离平衡常数Kh===10-9，0.1mol•L-1NaA溶液中c(OH -)≈(A -)===10-5mol/L，pH=9，故B正确；a点溶液中溶质为HA和NaA，且c(HA)=c(NaA)，物料守恒关系为，故C正确；0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol•L-1HA溶液至终点时消耗V(NaOH)=20.00mL，NaA溶液呈碱性，图中b点溶液呈中性，则HA有剩余，消耗V(NaOH)＜20.00mL，故D正确；故选A。 考向05 分布系数图像 【例5-1】（2025·天津卷）苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。 例如：A2-的分布系数 该温度下，下列说法错误的是 A．曲线①是H2A的分布系数曲线 B．H2A的 C．反应的平衡常数 D．pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为 【答案】C 【分析】存在电离平衡：，，随升高，的分布系数减小，为曲线①，的分布系数先增大后减小，为曲线②，的分布系数增大，为曲线③；根据图示，时，时，，同理：。 【解析】由分析可知，随着pH升高，的分布系数逐渐减小，故①为的分布系数曲线，A正确；由分析可知，时，，即，，B正确；反应的平衡常数 ，C错误；pH=6时，由图像可知，分布系数大于，分布系数极小，故，D正确；故选C。 【例5-2】（2025·河北卷）已知和结合形成两种配离子和常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是 A． B． C．图中a点对应的 D．当时，体系中 【答案】C 【分析】和之间存在转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以为主，则，，则曲线I代表，曲线II代表，随着pH增大，正向移动，增大，和结合形成配离子的反应依次为、，因此随pH增大，持续减小，为曲线III，，先增大后减小，为曲线IV，一直增大，为曲线V，据此回答。 【解析】曲线III和曲线IV的交点代表，即，由图可知，此时，带入平衡表达式得，A正确；曲线I和曲线II的交点代表，即，此时pH=11.6，带入平衡常数表达式得，B正确；曲线IV和曲线V得交点代表，，即，此时，可得的平衡常数，a点时，，带入，解得，且a点对应，带入的平衡常数，计算得，故pH=4.3，C错误；当pH=6.4时，最大，接近，结合B项中平衡常数可计算得，，结合Cu 元素守恒知，，，因此体系中，D正确；故选C。 1．分布系数曲线 是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。 举例 一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸为例) 弱电解质 分布系数图 δn δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2O的分布系数、δ2为C2O的分布系数 微粒存 在形式 当pH<pKa时，主要存在形式是CH3COOH；当pH>pKa时，主要存在形式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0＝δ1＝0.5处，此时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa 当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1，pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH<1.2时，H2C2O4为主要存在形式；当1.2<pH<4.2时，HC2O为主要存在形式；而当pH>4.2时，C2O为主要存在形式 求Ka Ka(CH3COOH)＝，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76 Ka2( H2C2O4)＝，从图可知，c(C2O)＝c(HC2O)时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.2 2.解题要点 (1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。 (2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。 (3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。 【变式5-1】（2025·湖北武汉·一模）常温下和的两种溶液中，分布系数与的变化关系如图所示。 已知： 下列叙述正确的是 A．曲线表示的变化关系 B．的电离常数 C．时， D．若酸的初始浓度为，则点对应的溶液中有 【答案】C 【分析】随着pH增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大，-Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，(酸分子)=(酸根离子)=0.5时pH分别约为1.3和等于2.8，故两种酸的电离平衡常数分别为Ka(CHCl2COOH)10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)=10-2.8，a点所在的线表示(CHCl2COOH)~pH的变化关系，另一条下降的线表示(CH2ClCOOH)~pH的变化关系，M线表示(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，另一条上升的线表示(CHCl2COO-)~pH的变化关系，由此分析解题； 【解析】根据分析，曲线M表示(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，B错误；由图中交点坐标，pH=2.08时，(CHCl2COOH)=(CH2ClCOO-)=0.15，故α(CHCl2COOH)=85%，α(CH2ClCOOH)=15%，C正确；根据Ka(CHCl2COOH)=，若溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO-)=c(H+)==10-1.15mol/L，小于a点对应溶液pH=1时氢离子浓度为10-1mol/L，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，对应还有其他酸根，根据电荷守恒，c(H+)<c(CHCl2COO−)+c(OH−)，D错误；故选C。 【变式5-2】（2025·湖北·模拟预测）常温下，CH3CH2CH=CHCOOH(2-戊烯酸)溶液中含碳粒子分布系数与pH关系如图1；在20mL0.1mol·L-1CH3CH2CH=CHCOOH溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液中，溶液pH与滴加NaOH溶液体积的关系如图2.已知：lg2=0.3.分布系数：δ(CH3CH2CH=CHCOOH)=。 下列说法正确的是 A．图2中①对应溶液的pH=4.70 B．图2中②对应溶液中：c(CH3CH2CH=CHCOOH)>c(CH3CH2CH=CHCOO-) C．图2中③对应的溶液中：c(OH-)=c(H)+2c(CH3CH2CH=CHCOOH) D．2-戊烯酸钠的水解常数Kh=5.0×10-10 【答案】D 【分析】向20mL0.1mol⋅L-12-戊烯酸溶液中滴加0.1mol⋅L-1的NaOH溶液，发生反应CH3CH2CH-CHCOOH+NaOH=CH3CH2CH-CHCOONa+H2O，图1中，随pH增大，CH3CH2CH=CHCOOH减少，CH3CH2CH=CHCOO-增加，故曲线Ⅰ表示的粒子是CH3CH2CH=CHCOOH，曲线Ⅱ表示的粒子是CH3CH2CH=CHCOO-，图2中，①加入NaOH溶液体积为10mL，溶质为等浓度的2-戊烯酸和2-戊烯酸钠，②溶液呈中性，③加入NaOH体积为20mL，溶质为2-戊烯酸钠，据此作答。 【解析】根据图1知，2-戊酸的电离常数计算如下： 。①对应的溶液中，电离大于水解，对应的溶液呈酸性，有c(CH3CH2CH=CHCOO-)> c(CH3CH2CH=CHCOOH)， ，A错误；②溶液呈中性，根据电荷守恒知，c(CH3CH2CH=CHCOOH)=c(CH3CH2CH=CHCOO-)，B错误；③溶液中酸和碱恰好完全反应，其溶质是CH3CH2CH=CHCOONa，根据质子守恒得：c(OH-)=c(H)+c(CH3CH2CH=CHCOOH)，C错误；根据电离常数和水解常数关系，，，D正确；故选D。 考向06 对数图像 【例6-1】（2025·四川卷）是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系； (ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 【答案】B 【分析】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此变化不大；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系； 【解析】根据分析，曲线④表示与的关系，A错误；由曲线可得，， (ⅰ)中时，，B正确；，由图可知，时，，，则，因此，C错误；(ⅱ)中增加，平衡不移动，不变，则均不变，因此平衡后溶液中浓度之和不变，D错误；故选B。 【例6-2】（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 【答案】D 【分析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡、、，因此曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，曲线Ⅲ代表，据此解题。 【解析】时，c()=c()，则，溶液的，故A正确；草酸钙固体滴加稀盐酸，任意下均有物料守恒关系，故B正确；时，，c()=，，c()=；，c()=，由图可知时，c(Ca2+)=c()=，则Ksp()= c(Ca2+)×c()=；的平衡常数K====，故C正确；溶液中存在电荷守恒，时，c()=c()，则存在关系，故D错误；故选D。 1.图像类型 包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型： pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小 pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小 pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小 2.解题策略 (1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。 (2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。 (3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。 (4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1 熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝c·c(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。 (5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。 【变式6-1】（2025·贵州黔南·一模）25℃0.1mol/L的BA溶液中各种微粒浓度的对数(lgc)随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．Ka(HA)的值为10-4.74 B．25℃时，BA溶液中的pH=7 C．该体系中c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(B+) D．pH由7到14，水解程度A->B+ 【答案】D 【分析】由图可知当pH=4.74时，c(HA)=c(A-)，Ka==10-4.74；当pH=9.26时，c(BOH)=c(B+)，Kb==10-4.74。 【解析】由图可知，pH=4.74时，c(HA)=c(A-)，Ka==10-4.74，A正确；pH=9.26时，c(BOH)=c(B+)，Kb==10-4.74，即HA和BOH的电离平衡常数相等，故25°C时，BA的溶液pH=7，B正确；该体系中电荷守恒c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(B+)，C正确；根据上述分析，pH=7时A-和B+的水解程度相同，pH增大，c(OH-)增大，抑制A-的水解，促进B+的水解，故水解程度A-<B+，D错误；故选D。 【变式6-2】（2025·湖南长沙·模拟预测）时，用气体调节氨水的，系统中微粒浓度的对数值()与的关系如图1所示，反应物的物质的量之比[]与的关系如图2所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的是 A．所示溶液： B．所示溶液： C．所示溶液： D．时，的电离平衡常数为 【答案】B 【解析】根据图示可知，时，溶液中存在电荷守恒：，点溶液，则，因此，A错误；根据电荷守恒：，根据图示可知，时，则，所以，B正确；根据图示可知，时，溶液的溶质为，根据元素质量守恒可得，所以，C错误；时，的电离平衡常数，当溶液中时，，则，D错误；故选B。 1.（2025·浙江金华·一模）二元弱酸的酸式盐溶液，存在如下4种平衡： 质子自递平衡： 电离平衡： 水解平衡： 水电离平衡： 已知：25℃，、、。 下列说法不正确的是 A．溶液存在的4种平衡中，平衡常数最大的是的质子自递平衡 B．的极稀溶液中粒子浓度大小关系： C．加水稀释溶液的过程中可能出现： D．浓度均为的溶液与溶液等体积混合，可析出沉淀 【答案】C 【解析】的平衡常数=，水解平衡常数，比较可知，平衡常数最大的是的质子自递平衡，A正确；的极稀溶液中，，得到，，pH≈7.164，A项可知，水解程度大于电离程度，则，且，则，溶液pH≈7.164，，则成立； ，则成立；pH≈7.164，，则：成立，故离子浓度大小关系为：，B正确；加水稀释溶液的过程中，水解程度大于电离程度，则，C错误；浓度均为的溶液与溶液等体积混合后，，，， ，则析出沉淀，D正确；故选C。 2.（2025·四川成都·模拟预测）常温下，将KOH溶液滴加到二元弱酸溶液中，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表或。下列说法正确的是 A．滴定到b点时，溶液中 B．水的电离程度：a>b C．曲线I代表pH随的变化曲线， D．当刚好被中和时，溶液中 【答案】C 【分析】，，当pX=0时，Ka=c(H+)，Ka1＞Ka2，故Ⅰ代表的变化曲线，Ⅱ代表的变化曲线； 【解析】b点时，，，溶液显酸性，即。结合电荷守恒得 ，即，故A错误；溶液的pH：a<b，溶液的酸性越强对水的电离抑制程度越大，所以水的电离程度：a<b，故B错误；由分析可知，曲线Ⅰ代表的变化曲线，当，，，故C正确；当刚好被中和时，溶质为，由质子守恒可知，溶液中，故D错误；故选C。 3.（2025·湖南·模拟预测）常温下，用NaOH溶液分别滴定等物质的量浓度的HX(弱酸)、YCl3(可溶性盐)和ZCl3(可溶性盐)三种溶液。[M表示]随溶液的变化如图所示，已知：。下列说法错误的是 A．曲线I代表随溶液的变化关系 B．的数量级是 C．固体能完全溶解在溶液中 D．滴定HX溶液至时，溶液中， 【答案】D 【分析】Y(OH)3存在Y(OH)3(s)Y3+(aq)+3OH-(aq)，Ksp[Y(OH)3]=c(Y3+)·c3(OH-)，建立关系式是-lgY3+=3pH+pKsp[Y(OH)3]-42，同理得到-lgZ3+=3pH+pKsp[Z(OH)3]-42，-lgM3+与pH的关系是两条平行直线，因为Ksp[Y(OH)3]＜Ksp[Ｚ(OH)3]，Ⅰ、Ⅲ分别代表-lgY3+、-lgZ3+与pH的关系，Ⅱ代表-lg与pH的关系，据此分析； 【解析】根据上述分析，Ⅰ、Ⅲ分别代表-lgY3+、-lgZ3+与pH的关系，Ⅱ代表-lg与pH的关系，故A说法正确；-lg=0，推出c(HX)=c(X-)，根据图像可知此时的pH=5.5，即Ka==c(H+)=10-5.5，即Ka(HX)的数量级为10-6，故B说法正确；若固体能完全溶解在溶液中，则HX溶液与发生反应，，，则，又，则，故固体能完全溶解在溶液中，故C说法正确；滴定HX溶液至时，根据可知，，则，由电荷守恒得，可知，故，故D说法错误；故选D。 4.（2025·重庆·模拟预测）常温时，向的溶液中逐滴滴加的溶液，滴入溶液的体积与溶液的变化如图所示。下列说法正确的是 A．该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂 B．b点时， C．c点时， D．反应过程中，的值不断增大 【答案】D 【解析】当CH3COOH溶液与NaOH溶液恰好反应时生成CH3COONa，溶液呈碱性，选择酚酞作指示剂，A错误；b点是20mL0.1mol/LCH3COOH溶液加入10mLNaOH溶液，根据元素质量守恒可知此时c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol/L×≈0.067mol/L，B错误；CH3COOH溶液与NaOH溶液恰好反应时生成CH3COONa，溶液呈碱性，c点溶液呈中性，V(NaOH)＜20mL，C错误；=，随NaOH加入， 逐渐增大，不变，则的值不断增大，D正确；故选D。 5.（2025·云南丽江·一模）柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下，向10mL0.1mol·L-1H3A溶液中滴加VmLpH=13的NaOH溶液，溶液的pH与含A粒子分布系数如图所示，已知：H3A的分布系数表达式为δ(H3A)=×100%。下列叙述正确的是 A．曲线③表示的是H2A-的变化 B．当V=20时，溶液中：c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-) C．Ka1(H3A)的数量级为：10-3 D．pH=4.77时，溶液中：c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-) 【答案】B 【分析】向H3A溶液中滴加氢氧化钠溶液时发生的反应依次为H3A + OH-=H2A-+H2O、H2A-+OH-=HA2-+H2O、HA2-+ OH-=A3-+H2O，则曲线①、②、③、④分别表示H3A、H2A-、HA2-、A3-的变化；由图可知，溶液中H3A、H2A-的浓度相等时，溶液pH为3.3，由电离常数可知，Ka1(H3A)= = c(H+)=10-3.3，同理可知，电离常数Ka2(H3A)=10-4.77、Ka3(H3A)=10-6.39。 【解析】由分析可知，曲线③表示的是HA2-的变化，故A错误；当氢氧化钠溶液体积当V=20时，等浓度的H3A溶液与氢氧化钠溶液恰好反应得到Na2HA溶液，HA2-的水解常数Kh===＜Ka3，说明HA2-在溶液中的水解程度小于电离程度，溶液中离子浓度大小顺序为c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-)，故B正确；由分析可知，电离常数Ka1(H3A)= 10-3.3，数量级为10-4，故C错误；由图可知，溶液pH为4.77时，溶液中H2A-、HA2-的浓度相等，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HA2-)+2c(HA2-)+3c(A3-)，则溶液中c(Na+)＜3c(HA2-)+3c(A3-)，故D错误；故选B。 6.（2025·贵州六盘水·一模）室温下，某小组用的NaOH标准溶液滴定的次磷酸溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示[已知的分布系数：]，下列叙述正确的是 A．曲线②表示 B． C．时， D．当滴定至中性时， 【答案】D 【分析】根据加入NaOH溶液后曲线变化可知③是pH变化，曲线①②代表含磷微粒。含磷微粒只有2种，结合起点pH，可推出H3PO2为一元弱酸(若为一元强酸或二元或三元酸，含磷微粒不是2种或者起点pH不对应)。 【解析】由图象分析可知，当时，溶液的pH＞1，则最大，最小；又因曲线①随的增大而减小，曲线②随的增大而增大，所以曲线①代表；曲线②代表，故A错误；H3PO2为一元弱酸，不存在，故B错误；曲线①代表；曲线②代表，根据图象，时，，故C错误；当20mL时达到滴定终点，NaOH与次磷酸二者1∶1恰好反应，溶质为NaH2PO2，其水溶液显碱性，存在物料守恒：c(H3PO2)+c()=c(Na+)；即当溶液为中性时，NaOH不足，溶液为NaH2PO2和H3PO2的混合溶液，溶液中存在：，故D正确；故选D。 7.（2025·四川达州·一模）25℃时某二元酸的，。下列说法正确的是 A．将的溶液加水稀释100倍等于3 B．向溶液中加入溶液至，则 C．等浓度和的混合液对水的电离有促进作用 D．在的溶液中， 【答案】B 【分析】溶液中HX-的电离和水解平衡常数分别为：、，HX-的电离程度大于水解程度，溶液中X-的水解平衡常数为：。 【解析】为弱酸，将的溶液加水稀释100倍小于3，A错误；根据分析，等浓度和的混合液中以HX-的电离为主，溶液呈酸性，当向溶液中加入溶液至，溶液中Na2X浓度大于，故，B正确；根据分析，等浓度和的混合液中以HX-的电离为主，对水的电离有抑制作用，C错误；在的溶液中存在质子守恒：，D错误；故选B。 8.（2025·四川·模拟预测）常温下，向50mL溶有0.1molCl2的氯水中滴加2mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是 A．测得a点对应溶液中，则 B．可用pH试纸测定b点对应溶液的pH C．c点对应溶液中： D．达到滴定终点时，溶液中 【答案】C 【分析】b点时加入，此时Cl2和2NaOH恰好完全反应：Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，由此判断b点溶质为0.1molNaCl和0.1molNaClO，c点溶质为0.1mol NaCl、0.2molNaOH和0.1molNaClO，据此解答。 【解析】因Cl2+H2O⇌HCl+HClO，即生成的HCl、HClO的物质的量相等，根据方程式知c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，测得a点对应溶液中c(Cl-)=100c(ClO-)，则此时c(HClO)=99c(ClO-)，所以Ka(HClO)=，A错误；b点对应溶液为NaCl和NaClO的混合溶液，因NaClO具有强氧化性而具有漂白性，则不能用pH试纸测定其pH，B错误；根据分析可知，c点对应溶液中溶质为0.1molNaCl、0.2molNaOH和0.1molNaClO，且ClO-会水解，则c点对应溶液中：，C正确；达到滴定终点时，得到等物质的量浓度的NaCl、NaClO的混合溶液，但ClO-会水解，导致c(Cl-)>c(ClO-)，则溶液中 <1，D错误；故选C。 9.（2025·四川内江·一模）为三元弱酸，常温时，向溶液中滴入溶液，、、、的物质的量分数与溶液的关系如图。下列说法正确的是 A．反应的平衡常数为 B．加入溶液时，溶液的 C．向溶液中滴加溶液至时，消耗溶液体积大于 D．溶液的体积为时，溶液中： 【答案】C 【分析】由图象可知，为三元弱酸，则，，当时，，，，当， ，，，当，，据此分析； 【解析】反应的平衡常数为，A错误；加入20mLNaOH溶液时，溶液中的溶质为Na2HA，主要以HA2-形式存在，由图可知此时的pH在6.8的右侧，故此时溶液的pH>6.8，B错误；当向溶液中滴加消耗溶液体积等于时，溶质为，的，电离大于水解，溶液显酸性，故时加入的溶液体积大于，C正确；溶液的体积为时，溶液中溶质为Na3A，电荷守恒：，物料守恒：，两式相差得，，D错误；故选C。 10.（2025·四川南充·一模）亚砷酸()可用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，常温下，各种微粒的物质的量分数与溶液的关系如图所示。下列说法正确的是 A．的电离方程式为： B．溶液的约为9.2 C．人体血液的为，用药后人体所含砷元素的主要微粒是 D．时，溶液中 【答案】C 【解析】是三元弱酸，分步发生电离，以第一步电离为主，第一步电离方程式为，A项错误；第一步电离的电离常数，由图可知，时，，则，则溶液，，，pH=5.1，B项错误；由图可知，pH在7.35～7.45之间时As主要微粒为H3AsO3，C项正确；时，溶液呈碱性，说明外加碱调节了pH，选项中的电荷守恒缺少了金属阳离子，从而可得，D项错误；故选C。 11.（2025·河北秦皇岛·一模）在溶液中滴加NaOH溶液调节溶液pH，各含锌粒子的摩尔百分率与pH的关系如图所示，已知的为，  ，  。下列说法正确的是 A．a点： B．b点： C．的化学平衡常数等于 D．c点的横坐标为10.2 【答案】C 【解析】根据物料守恒，含锌粒子应包括所有形式[、、、、]，其总浓度等于初始浓度（0.1 mol/L），而浓度为0.2 mol/L，且等式未包含、，A错误；由电荷守恒 ，b点时，=， ，B错误；反应平衡常数K= == ，C正确；由图可知，c点时， =，则，， pH=14-3.46=10.54≠10.2，D错误；故选C。 12.（2025·安徽合肥·一模）工业上常用浓度约为 的氨水浸出 AgCl 提银。与可形成 和[Ag(NH3)2]+，向AgCl中加入氨水，溶液中与各银氨配离子所占的比例φ与氨浓度的关系如下图所示。下列说法错误的是 A．工业提银时，银主要生成 B． C．时， D．时， 【答案】C 【分析】起始时银离子和氯离子浓度相等，随着加入氨水，转化为和[Ag(NH3)2]+，银离子浓度下降，氯离子浓度增大，先增大后减小，[Ag(NH3)2]+增大，所以Ⅰ代表φ()、Ⅱ代表φ()、Ⅲ代表φ([Ag(NH3)2]+)。 【解析】工业提银时，用的氨水， 浓度大，根据图示，银主要生成[Ag(NH3)2]+，故A正确；根据图像，c()=c([Ag(NH3)2]+)时c(NH3)=10-3.6，，故B正确；起始时，银离子和氯离子浓度相等，随着加入氨水，转化为和[Ag(NH3)2]+，银离子浓度下降，氯离子浓度增大，；根据图像时，，故C错误；根据电荷守恒= c()+c([Ag(NH3)2]+)+c()++c(H+)；时，φ()=φ([Ag(NH3)2]+)=40%，根据物料守恒φ()=20%，即c()=c([Ag(NH3)2]+)=2c()， 所以，故D正确；故选C。 13.（2025·湖北荆州·模拟预测）铜氨溶液具有显著的抗菌作用，能缓解炎症、促进伤口愈合。将0.2 mol/L CuSO4溶液与NH3·H2O溶液等体积混合，测得Cu2+ 和铜氨各级配合物的物质的量分数Xn与平衡体系的p[NH3][平衡体系中-lgc(NH3)]的关系如图所示。 下列说法中错误的是 A．平衡体系中c(NH3)越大越有利于配位数多的铜氨配合物的形成 B．根据图示信息，可得出b点的纵坐标约为0.10 C．当p[NH3]=3.0时，c[Cu(NH3)] > c[Cu(NH3)] > c[Cu(NH3)2+] > c(Cu2+)> c[Cu(NH3)] D．反应Cu2++2NH3⇌Cu(NH3)的平衡常数的lgK为7.6 【答案】C 【分析】将0.2mol/L 溶液与溶液等体积混合，发生反应：①Cu2+ +NH3= Cu(NH3) 2+，②，③，④。 【解析】由上述反应可知，平衡体系中c(NH3)越大越有利于配位数大的铜氨配合物的形成，A项正确；由图像可以看出，b点时Cu2+和Cu(NH3) 物质的量分数相等，和物质的量分数相等且数值为0.4，则Cu2+的物质的量分数约为(1-0.4-0.4)÷2=0.10，即b点的纵坐标约为0.10，B项正确；反应的平衡常数K2=，c点时，和的物质的量分数相等，此时p[NH3] =3.5，即c(NH3)=10-3.5mol/L，则K2===103.5；同理，反应的平衡常数K1=104.1；反应的平衡常数K3=102.9的平衡常数K4=102.1；故p[NH3]=3.0时，的K==K1K2K3K4=1012.9，故=100.9＞1，即c(Cu2+)＜ c[Cu(NH3)]，C项错误；反应的平衡常数K=，c点时，和的物质的量分数相等，此时p[NH3] =3.5，即c(NH3)=10-3.5mol/L，则K2===103.5。同理，反应的平衡常数K1=104.1。则反应Cu2++2NH3⇌Cu(NH3)的平衡常数的K=K1K2=7.6，故D项正确；故选C。 14.（2025·四川攀枝花·一模）常温下，在含(二元弱酸)和的混合液中滴加溶液，溶液中[，或或]与关系如图所示。下列有关叙述正确的是 A．直线L1、L2分别表示、与的关系 B．当时，溶液中 C．L1和L3直线交点坐标为 D．常温下，反应的平衡常数 【答案】C 【解析】在含H2A和NH4Cl的混合液中滴加NaOH溶液，c(H+)浓度减小，= ，增大，，增大，且>，由可知，=减小，则L1代表-lg与pH的关系，L2代表-lg与pH的关系，L3代表-lg与pH的关系，A错误；当时，根据电荷守恒，因为，=0时，pH<7，，则，B错误；由a点(4，0.2)可得；由b点(5，0.6)可得；由c点(8， - 1.24)可得，；设和交点处pH = x，则，即，=，则，，代入，，解得，pH = 6.72，代入，，，交点坐标为(6.72，-2.52) ，C正确；反应的平衡常数，代入，可得，D错误；故选C。 15.（2025·浙江宁波·一模）室温下，探究在不同体系中，在溶液中的产物。已知： ①图1中曲线I、Ⅱ代表难溶物达到沉淀溶解平衡时，与的关系。 ②图2中曲线表示溶液中各含碳粒子的物质的量分数与的关系。 ③图1和图2中溶液的起始浓度都为。       下列说法正确的是 A．当时， B．当时， C．当时， D．当时，生成的产物为沉淀 【答案】D 【解析】当时，，根据图1，曲线I对应的，则；曲线Ⅱ对应的，溶液的起始浓度都为，由图2可知，时，物质的量分数为1，，则，则，A错误；已知溶液为，溶液中存在物料平衡：，但是溶液呈碱性，需加酸调节，溶液体积增大，则，B错误；由图2可知，，，当时，,则，，C错误；当时，此时，图1中位于曲线II的上方，属于的过饱和溶液，生成沉淀，D正确；故选D。 16.（2025·山西·模拟预测）为二元弱酸，常温下，用的氨水滴定的溶液。溶液的与( ，)的关系如图所示，下列说法错误的是 A．曲线Ⅲ是的变化曲线 B． C．时， D．滴加氨水后，溶液显酸性 【答案】C 【分析】根据电离常数表达式可知，随着pH增大，增大，，减小，而，当pH相等时，＜，故直线Ⅰ代表与pH关系，直线Ⅱ代表与pH关系，直线Ⅲ代表与pH关系，根据a、b、c点坐标数据可计算电离常数：，，。 【解析】由分析可知，曲线Ⅲ是的变化曲线，A正确；由分析可知，，B正确；根据电荷守恒，当pH=7时，，，C错误；滴加氨水后，溶质为，水解使溶液呈酸性，的水解常数Kh=＜，的电离程度大于水解程度，也会使溶液呈酸性，D正确；故选C。 17.（2025·四川泸州·一模）常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度的二氯乙酸()和一氯乙酸()溶液中，两溶液中pH与微粒浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．曲线I表示pH与的变化关系 B．的数量级为 C．浓度均为的与混合溶液中， D．在pH均为3的两种酸的溶液中，曲线I对应酸的物质的量浓度更大 【答案】D 【分析】氯原子具有较大的电负性，能够吸引电子，增加羧基中羟基的极性，故二氯乙酸的酸性比一氯乙酸强‌，和等于0时， 、，Ⅱ的氢离子浓度大于Ⅰ，所以电离平衡常数，且均为弱酸，故曲线I表示pH与的变化关系，曲线Ⅱ表示pH与的变化关系。 【解析】根据分析，曲线I表示pH与的变化关系，故A错误；曲线I表示pH与的变化关系，，，pH约为3，==，数量级为，故B错误；结合B，，水解常数<10-3，的电离大于的水解，溶液显酸性，，故C错误；根据分析，曲线I表示pH与的变化关系，曲线Ⅱ表示pH与的变化关系，二氯乙酸的酸性比一氯乙酸强‌，在pH均为3的两种酸的溶液中，曲线I对应酸的物质的量浓度更大，故D正确；故选D。 18.（2025·湖北武汉·模拟预测）时，向溶液中不断通入气体(忽略溶液体积变化)，溶液中与的关系如图所示。 下列说法不正确的是 A．该温度下，的 B．的溶液中： C．W点所表示的溶液中： D．向原溶液中不断通入气体： 【答案】C 【解析】W点溶液中醋酸根离子和醋酸的浓度相等，，所以醋酸的电离常数，A正确；由电荷守恒式及物料守恒可知，，B正确；W点所表示的溶液中，则，根据电荷守恒知，，C错误；向原溶液中通入气体，由电荷守恒式：及，可得，D正确；故选C。 19.（2025·陕西西安·三模）25℃时，向 溶液中不断通入气体(忽略溶液体积变化)，溶液中、与的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．该温度下，的 B．点所表示的溶液中： C．向原溶液中不断通入 气体： D．的溶液中： 【答案】B 【解析】W点溶液中醋酸根离子和醋酸的浓度相等，pH=4.75，所以醋酸的电离常数Ka==10-4.75，故A正确；W点所表示的溶液中c(H+)=10-4.75 mol·L-1，c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.100mol/L，c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=0.050 mol·L-1，则c(H+)<c(OH-)+c(CH3COO-)，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)知，c(Na+)>c(Cl-)，故B错误；向原溶液中通入0.1 mol HCl气体，由电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)及c(Cl-)=c(Na+)=0.100 mol·L-1，可得c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，故C正确；由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)及物料守恒c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.100 mol·L-1可知，c(Na+)+c(H+)-c(OH-)-c(Cl-)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.100 mol·L-1，故D正确；故选B。 20.（2025·江苏泰州·一模）室温下，体系中各含碳微粒的物质的量分数与pH的关系如图1所示。在的体系中，研究在不同pH时的可能产物，与pH的关系如图2所示。曲线Ⅰ的离子浓度关系符合，曲线Ⅱ的离子浓度关系符合。下列说法正确的是 A．由M点可求得 B．的体系中： C．Q点的体系中，发生反应 D．P点的体系中， 【答案】D 【分析】图1表示体系，随着pH的逐渐减小，溶液中逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大，当pH=6.37时，两曲线交点表示溶液中，当pH=10.25时，两曲线交点表示溶液中，由此可算出对应的电离平衡常数；图2中图像的纵坐标是，数值从下往上在增大，也即是从下往上在减小，因此位于曲线上方离子浓度小的点是未生成该沉淀，位于曲线下方离子浓度大的点会生成该沉淀，据此分析。 【解析】根据图1可知N点pH=10.25时，溶液中，则， A错误；从图1可知时， ， B错误；根据图2可知点对应pH=8，该点位于Mg(OH)2曲线(Ⅱ)的上方，曲线(Ⅰ)的下方；根据图1可知，pH=8时，溶液中主要含碳微粒是碳酸氢根离子，图2中图像的纵坐标是，数值从下往上在增大，也即是从下往上在减小，因此位于曲线上方离子浓度小的点是未生成该沉淀，位于曲线下方离子浓度大的点会生成该沉淀，因此会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为， C错误；图2可以看出点pH=11、时，该点位于曲线I、Ⅱ的上方，不会生成碳酸镁沉淀和氢氧化镁沉淀，，根据物料守恒，溶液中，D正确；故选D。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $