内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
4.1 难溶电解质的沉淀溶解平衡
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知识回顾
1、什么叫饱和溶液?什么叫不饱和溶液?
能继续溶解溶质的溶液叫不饱和溶液。
一定温度下,不能再溶解溶质的溶液叫饱和溶液。
2、什么是溶解性?什么是溶解度?
溶解性:
一种物质溶解在另一种物质中的能力。
粗略地表示物质的溶解能力
:易溶、可溶、微溶、难溶等。
溶解度:在一定温度下,某固态物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。
莲塘一中
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问题一:如何定义难溶电解质?
难溶、可溶、易溶界定——溶解度
25 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
习惯上将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。
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一些常见难(微)溶物的溶解度(20oC)
化学式 溶解度g/100g 化学式 溶解度g/100g
AgCl 1.5×10−4 Ba(OH)2 3.89
AgNO3 222 BaSO4 2.4×10−4
AgBr 8.4×10−6 Ca(OH)2 0.165
Ag2SO4 0.796 CaSO4 0.21
Ag2S 1.3×10−16 Mg(OH)2 9×10−4
BaCl2 35.7 Fe(OH)3 3×10−9
问题一:如何定义难溶电解质?
难溶 绝对不溶
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尽管难溶电解质的溶解度很小,但在水中并不是绝对不溶。既然会溶解,那么就意味着水溶液中存在着该沉淀溶解后部分电离出来的离子,我们以氯化银为例,来稍作计算。
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思考:使NaCl饱和溶液中析出NaCl固体,可采取什么措施?
加热浓缩
降温
加入浓盐酸?
现象:
①在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸
②将一块形状不规则食盐晶体放入NaCl饱和溶液中,一昼夜后观察发现:不规则晶体变为规则的立方体,而质量却未发生改变。
NaCl(s) Na+(aq)+ Cl-(aq)
析出大量白色沉淀。
难溶的电解质在水更容易形成饱和溶液,存在沉淀溶解平衡
莲塘一中
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AgCl固体在水中溶解和沉淀过程:
AgCl固体
沉淀过程:溶液中的Ag+和 Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出。
AgCl
Ag+
Cl-
溶解过程:在水分子作用下,少量Ag+
和 Cl-脱离AgCl表面进入水中。
AgCl
Ag+
Cl-
沉淀溶解平衡:当溶解速率和沉淀速率相等时,得到AgCl饱和溶液,达到平衡状态。
AgCl
Ag+
Cl-
Ag+
Cl-
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1、概念:在一定温度下,当难溶电解质v(溶解)=v(沉淀)时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,溶液中各离子的浓度保持不变,这种平衡称为沉淀溶解平衡。
2、沉淀溶解平衡的建立
建构
模型
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
v溶解 v沉淀 ,固体溶解;
v溶解 v沉淀 ,溶解平衡;
v溶解 v沉淀 ,析出晶体。
>
=
<
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建构
模型
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
3、沉淀溶解平衡的表达式:
【注意】状态:难溶电解质用“s”;溶液中的离子用“aq”;
符号:中间用“ ⇌ ”连接。
【练习】写出BaSO4、Ag2S、Fe(OH)3的沉淀溶解平衡表达式:
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注意与电离方程式进行对比;
沉淀溶解平衡可逆号两边的部分满足元素守恒、电荷守恒。
例如,像Ag2S这样的难溶电解质,注意Ag+的化学计量数是2,表示1molAg2S可以溶解生成2molAg+。
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4、沉淀溶解平衡的特征:
(1)逆
(2)动
(3)等
(4)定
(5)变
动态平衡
v溶解= v沉淀 ≠ 0
可逆过程
达到平衡时,溶液中的离子浓度不变。
当外界条件改变时,沉淀溶解平衡将发生移动,直至达到新的平衡状态。
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
建构
模型
——化学平衡移动的规律符合勒夏特列原理
莲塘一中
①难溶物本身的溶解度大小
②温度
③浓度
问题二:预测影响难溶物的溶解平衡的因素有哪些?
莲塘一中
1、内因:电解质本身的性质
在电解质的溶液中,不管是易溶(如NaCl)的,微溶的,
难溶的电解质都存在着溶解平衡。只要是饱和溶液都存在溶解平衡。
2、外因
(1)温度:
升温,多数平衡向溶解方向移动。
【Ca(OH)2除外,溶解度随温度升高降低】
(2)浓度:
加水,平衡向溶解方向移动;
加相同离子,平衡向沉淀方向移动;
加能发生反应的物质:平衡向溶解方向移动。
沉淀溶解平衡的影响因素(符合勒夏特列原理)
定性
分析
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg2+ (aq) + 2OH-(aq)
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体系变化
条件 平衡移动方向 平衡后c(Mg2+) 平衡后c(OH-)
升高温度
加水(有固体剩余)
加Mg(OH)2(s)
加MgCl2(s)
通入HCl
加入NaOH(s)
向右 增大 增大
向右 不变 不变
不移动 不变 不变
向左 增大 减小
向右 增大 减小
【例题】
沉淀溶解平衡的影响因素(符合勒夏特列原理)
定性
分析
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg2+ (aq) + 2OH-(aq)
向左 减小 增大
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二、溶度积常数——Ksp
定量
分析
【思考】根据你学过的化学平衡常数,观察课本P80氯化银,硫化银Ksp的表达式总结溶度积的概念。
Ksp = c(Ag+)·c(Cl-)
Ksp = c2(Ag+)·c(S2- )
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)
1、定义:一定温度下,难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。
固体浓度视为定值
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2、表达式:
【练习】写出Ag2CrO4、PbI2、Fe(OH)3的溶度积表达式
二、溶度积常数——Ksp
定量
分析
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3、影响因素:Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。
对于同一物质:T↑,Ksp↑ 【Ca(OH)2 相反】
4、Ksp的意义:Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
二、溶度积常数——Ksp
定量
分析
【思考】分析右表,溶度积与溶解能力有什么关系?
类型 化学式 溶度积Ksp 溶解度/g
AB AgBr 5.0×10-13 8.4×10-6
AB AgCl 1.8×10-10 1.5×10-4
A2B Ag2CrO4 2.0×10-12 2.2×10-3
A2B Ag2S 6.3×10-50 1.3×10-16
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举例说明
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(2)不同类型(阴、阳离子个数比不同)的难溶电解质:
应通过计算溶液中 才能进行比较。
二、溶度积常数——Ksp
(1)相同类型(阴、阳离子个数比相同)的难溶电解质:
一定温度下, Ksp越小,溶解度越小,越难溶。
类型 化学式 溶度积Ksp 溶解度/g
AB AgBr 5.0×10-13 8.4×10-6
AB AgCl 1.8×10-10 1.5×10-4
A2B Ag2CrO4 2.0×10-12 2.2×10-3
A2B Ag2S 6.3×10-50 1.3×10-16
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【例1】试比较AgCl、Mg(OH)2溶解度的大小?
Ksp( Mg(OH)2)= c(Mg2+)c2(OH-) =4 c3(Mg2+)= 5.6×10-12mol3·L-3
c(Mg2+)=1.12×10-4mol·L-1
即Mg(OH)2的溶解浓度为:1.12×10-4mol·L-1
可以看到: AgCl的溶解度更小!
(1)比较难溶电解质溶解能力的大小
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp= c(Ag+) c(Cl-) = 1.8×10-10
Mg(OH)2(s) Mg2++2OH- Ksp= c(Mg2+)c2(OH-) = 5.6×10-12
解: Ksp(AgCl)= c(Ag+) c(Cl-) =c2(Ag+)= 1.8×10-10mol2·L-2
c(Ag+)=1.34×10-5mol·L-1
即AgCl的溶解浓度为: 1.34×10-5mol·L-1
溶度积的应用
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【例2】室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度积。
已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol。
饱和、平衡 1.35×10-5 1.35×10-5
②求Ksp
AgCl(s)⇌Ag+ (aq) + Cl-(aq)
Ksp(AgCl)=c(Ag+).c(Cl-) =(1.35×10-5)2
=1.82×10-10
答:AgCl的Ksp为1.82×10-10
解:①把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1
s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol
=1.35×10-5mol·L-1
(2)溶度积与溶解度的相互换算
二、溶度积的应用
莲塘一中
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(3)判断沉淀是否生成
AnBm(s) ⇌ nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q称为离子积,表达式中c是任意时刻的浓度,是溶液中的瞬间实际浓度
②溶度积规则
①离子积
Q= c(Am+)n · c(Bn-)m
二、溶度积的应用
Q<Ksp时
溶液不饱和,无沉淀析出,还可继续溶解直到平衡。
Q = Ksp时
溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态
Q>Ksp时
溶液过饱和,有沉淀析出,直到溶液饱和达到平衡。
莲塘一中
【例3】将4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol·L-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出?[Ksp(AgCl)= 1.8×10-10]
解:c(Ag+)=2×10-3mol·L-1
c(Cl-)= 2×10-3mol·L-1
Q=c(Ag+) · c(Cl-)= 2 ×10-3× 2 ×10-3 =4.0 ×10-6 > Ksp=1.8×10-10
所以有AgCl沉淀析出!
二、溶度积的应用
【例4】将2×10-6mol·L-1的AgNO3溶液与2×10-6mol·L-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出?[Ksp(AgCl)= 1.8×10-10]
解:c(Ag+)=1×10-6mol·L-1
c(Cl-)= 1×10-6mol·L-1
Q=c(Ag+) · c(Cl-)= 1×10-6× 1 ×10-6 =1.0 ×10-12 < Ksp=1.8×10-10
所以没有AgCl沉淀析出!
莲塘一中
【例5】实验测得某水样中的铁离子的浓度为2.6×10-3mol·L-1若要使水中的铁离子转化为沉淀,则溶液的pH值至少要控制在多少以上?
[已知Fe(OH)3的Ksp为2.6×10-39]
解:设溶液中的OH-离子的浓度最少为X才能使水中的铁离子转化为沉淀
(4)计算某离子开始沉淀的pH值
Ksp=c(Fe3+) ·c3(OH-)=2.6×10-3×c3(OH-)=2.6×10-39
c(OH-)=1×10-12mol·L-1
答:pH至少要控制在2.0以上
c(H+)=1.0×10-2mol·L-1
pH=2.0
二、溶度积的应用
莲塘一中
(5)判断溶液中离子能否沉淀完全
【例6】在1L含 0.001mol·L-1SO42-的溶液中,注入等体积0.012mol·L-1
BaCl2,能否使SO42-沉淀完全?
(已知298K时, BaSO4的 Ksp= 1.1×10-10)
c(SO42-) = 2×10-8mol·L-1 < 1.0×10-5
解: Ba2+ + SO42- = BaSO4↓
0.012mol 0.001mol
n(Ba2+)=0.011mol c(Ba2+)=5.5×10-3mol·L-1
Ksp= c(Ba2+) · c(SO42-)= 1.1×10-10
沉淀完全
二、溶度积的应用
一般认为当离子浓度≤1×10-5mol·L-1就可以认为沉淀完全
莲塘一中
(5)判断溶液中离子能否沉淀完全
【例7】在1L含 0.001mol·L-1SO42-的溶液中,加入0.01mol·L-1
BaCl2,当溶液中的SO42-恰好沉淀完全时,溶液中剩余Ba2+ 浓度是多少?(已知298K时, BaSO4的 Ksp= 1.1×10-10)
解: Ksp= c(Ba2+) · c(SO42-)= 1.1×10-10
SO42-沉淀完全时: c(SO42-) =1×10-5mol·L-1
此时: c(Ba2+) =1.1×10-5mol·L-1
二、溶度积的应用
莲塘一中
(6)判断沉淀析出的顺序
【例8】已知Ksp(AgCl)= 1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)= 1.1×10-12,向浓度均为0.01mol·L-1的Cl-和CrO42-的混合液中滴加AgNO3溶液,Cl-和CrO42-谁优先沉淀?
AgCl沉淀时需要的离子浓度小,AgCl先沉淀
解:Ksp(AgCl) = c(Ag+) · c(Cl-)= 1.8×10-10
c(Ag+) =1.8×10-8
Ksp(Ag2CrO4) = c2(Ag+) · c(CrO42-)= 1.1×10-12
c(Ag+) =1.05×10-5
二、溶度积的应用
莲塘一中
①溶度积曲线上的点表示该条件下,达到溶解与沉淀平衡状态;
②在曲线下方的点表示该点下未达到平衡;在曲线上方的点表示过饱和状态,此时有沉淀析出。
【例9】 在t ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
又知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是( )
A.在t ℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13
B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,
可使溶液中c点变到b点
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在t ℃时,AgCl(s)+Br-(aq) ⇌ AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816
B
(7)数形结合考查溶度积常数
二、溶度积的应用
莲塘一中
6、已知常温下,Ksp(AgCl)≈2.010-10, Ksp(AgBr)≈8.010-13。在AgCl、AgBr固体共存的溶液中,c(Cl-)和c(Br-) 的比是多少?
解:
AgCl(s) Ag +(aq)+Cl -(aq)
AgBr(s) +Br -(aq)
Ksp(AgCl)
Ksp(AgBr)
=
c(Ag + ) ·c(Cl - )
c(Ag + ) ·c( Br- )
=
2.010-10
8.010-13
∴ c(Cl - ):c( Br- )=250:1
∵
c(Cl - )
c( Br- )
=
Lavf58.12.100
$