专题04 电离平衡 水的电离和溶液的pH（期末真题汇编，山东专用）高二化学上学期

专题04 电离平衡 水的电离和溶液的pH 4大高频考点概览 考点01 弱电解质的电离平衡 考点02 电离常数和电离度 考点03 水的电离 考点04 溶液的pH ◆考点01 弱电解质的电离平衡 1. (2024-2025高二上·山东省青岛市·期末)已知液氨中存在与水相似的电离平衡：。下，液氨中的平衡浓度为。下列说法正确的是 A. 液氨中能发生反应： B. 向液氨中加入氯化铵，电离平衡逆向移动，减小 C. 增加，电离平衡正向移动，增大 D. 仅改变温度，可以使液氨中 2.(2024-2025高二上·山东省枣庄市薛城区、山亭区·期末) 下列关于醋酸的说法中，错误的是 A. 常温下pH=7醋酸和醋酸钠混合液中c(CH3COOH)+c(CH3COO- )=c(Na+) B. 同温同体积，pH=2醋酸和pH=2盐酸分别与足量锌反应，前者放出的氢气多 C. 向醋酸稀溶液中加水，溶液中H＋离子数增多，溶液pH变大 D. 将少量浓醋酸溶液逐渐滴加到浓氨水中时，溶液的导电能力逐渐增强 3. (2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末)由下列实验操作和现象能推出相应结论的是 选项 实验操作和现象 实验结论 A 取5mL0.1mol·L−1FeCl3溶液，滴加0.1 mol·L−1KI溶液5～6滴，充分反应后，取两份溶液分别滴加KSCN溶液和淀粉溶液，分别呈现血红色和蓝色 该反应为可逆反应 B 常温下，测得0.1 mol·L−1HA溶液pH为3 HA为弱酸 C 向K2Cr2O7溶液中缓慢滴加NaOH溶液，溶液逐渐变为橙红色 向左移动 D 常温下，测得NaX溶液的pH约为9，NaY溶液的pH约为8 HY的酸性比HX弱 ◆考点02 电离常数和电离度 1. (2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是 A. M点对应溶液中，c(A－)=10c(HA) B. 25℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52 C. Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线 D. 酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH 2.(2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末) 向含的溶液中加入溶液除去钴镍，过滤，向滤液中加入溶液沉铁，过滤得。常温下，，；，。下列说法错误的是 A. 配制溶液时需加入稀硫酸，抑制的水解 B. 溶液中： C. 溶液显酸性 D. 沉铁时若加入NaOH溶液，可显著提高的产率 3.(2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末) 羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸羟胺用于药品的合成。常温下，，，。下列说法正确的是 A. 溶液的pH大于7 B. 向溶液加入少量固体，溶液中浓度增大 C. 溶液的： D. 向溶液中通入HCl至，溶液中 4.(2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末)H2A是一种二元弱酸。回答下列问题： 常温下，向VL cmol·L−1H2A溶液中滴加NaOH溶液，M代表H2A、HA-、A2−、H＋或OH-，-lgc(M)与溶液pH的变化关系如图所示。 ①曲线a表示的微粒是___________。常温下NaHA溶液显___________(填“酸性”“碱性”或“中性”)。 ②X点对应的溶液中，=___________。 ③a与e两线相交时，溶液中c(Na+)＋c(H+)-c(A2−)___________cmol·L−1(填“>”“<”或“=”)。 5.(2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示： 化学式 电离平衡常数 在25℃条件下，请回答下列问题： 的溶液和的溶液，设由水电离产生的的物质的量浓度分别为和，则___________。将上述两溶液分别稀释10倍，的比值___________(填“变大”、“不变”或“变小”)。 ◆考点03 水的电离 1.(2024-2025高二上·山东省青岛市·期末) 和等可组成缓冲溶液。常温下，某水溶液中微粒浓度比的对数值和与pH的关系如图。常温下，，。下列说法正确的是 A. 线II表示与pH的关系 B. 水的电离程度： C. D. 当时， 2.(2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)常温下，用溶液分别滴定浓度均为的溶液和溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：，。 A. 常温下，溶液中， B. 常温下， C. 的过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大 D. 常温下，溶液中， ◆考点04 溶液的pH 1. (2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末) 电位滴定法是根据滴定过程中电极电位变化来判断滴定终点的一种滴定分析方法，滴定终点时电极电位发生突变。常温下，利用盐酸滴定某溶液中磷酸钠的含量，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：磷酸Ka1=6.9×10−3、Ka2=6.2×10−8、Ka3=4.8×10−13 A. a点对应溶液为碱性 B. 水的电离程度a>b>c C. pH=7时，溶液中c()<c() D. c点对应溶液中存在：c(H＋)=c()+2c()+3c()+c(OH-) 2. (2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)下列有关实验原理、装置、操作的描述中正确的是 A．制备无水 B．测定浓硫酸的pH C．研究催化剂对反应速率的影响 D．利用焰色反应检验 3.(2024-2025高二上·山东省枣庄市薛城区、山亭区·期末)室温下，向20.00mL 0.1000 mol•L-1盐酸中滴加0.1000 mol•L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积变化如图所示。下列说法错误的是 A. NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 B. 如改用0.2000 mol•L-1NaOH溶液，滴定曲线会向左移动 C. 将 0.1000 mol•L-1盐酸改为0.1000 mol•L-1醋酸，突变范围不会改变 D. 选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 4. (2023-2024高二上·山东省枣庄市滨州市·期末)下列有关滴定实验的说法正确的是 A. 滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 B. 聚四氟乙烯滴定管可以盛装盐酸或NaOH溶液 C. 滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛注视滴定管中的液面变化 D. 滴定终点时液面如图，读数为20.20mL 5. (2024-2025高二上·山东省威海市·期末)测定碳酸钠粗品中碳酸氢钠的含量 ①称取粗品wg溶于水配成溶液，用仪器m取于锥形瓶中，滴加4~6滴指示剂a，摇匀。 ②用盐酸滴定至红色刚好消失(约8.2)，消耗盐酸体积为。 ③继续滴加4~6滴指示剂b，摇匀，用盐酸滴定至终点(约3.8)，消耗盐酸体积为。 （1）仪器m的名称是___________。 （2）关于滴定操作，下列说法正确的是___________。 A. 滴定前应检查滴定管是否漏水，进行洗涤、润洗 B. 进行滴定操作时，眼睛要始终注视着滴定管内液面的变化 C. 读数时应将滴定管从架上取下，捏住管中间，使滴定管保持垂直 D. 当滴定最后时改为半滴，用锥形瓶内壁沾下悬挂的液滴，再用洗瓶吹出少量蒸馏水冲洗内壁 （3）指示剂a可选用___________，③中滴定终点的现象为___________。 （4）该粗品中的质量分数为___________ (用含w、的式子表示)。②中若开始时读数准确，终点时采用俯视的读数方法，会使测得的的质量分数___________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 6. (2024-2025高二上·山东省青岛市·期末) 由侯式制碱法制取的纯碱含有少量NaCl和杂质，用滴定法可测定杂质的含量。实验步骤如下： 称取纯碱样品，配成250mL溶液。取出25.00mL溶液加入溶液，再加入过量溶液。滴入指示剂，用盐酸标准液返滴过剩的NaOH溶液，重复滴定两次，平均消耗盐酸的体积为。回答下列问题： （1）滴定管装液前的操作包括：洗涤、涂油、_______、润洗。在规格为50.00mL的滴定管中，若盐酸标准液读数为20.20mL，此时滴定管中盐酸标准液的实际体积_______(填标号)。 A．20.20mL B．小于20.20mL C．29.80mL D．大于29.80mL （2）本实验中下列操作正确的是_______(填标号)。 A．排气泡 B．滴加指示剂 C．滴定 D．加半滴标准液 （3）所用的指示剂为_______；滴定过程中，眼睛应注视_______；滴定终点的现象为_______。 （4）该纯碱中的质量分数为_______(用含的表达式表示)。 （5）下列操作会导致实验结果偏低的是_______(填标号)。 A. 滴定管在装液前未用标准溶液润洗 B. 滴定过程中，锥形瓶内有液滴溅出 C. 滴定开始时俯视读数，结束时仰视读数 D. 滴定管尖嘴部分在滴定前有气泡，终点时无气泡 7. (2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末)PCl3是制造敌百虫等有机磷农药的原料之一、经查阅资料知：PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3，实验室制取的PCl3粗产品中常含有POCl3、PCl5等杂质，测定粗产品中PCl3的质量分数的实验步骤如下(不考虑杂质的反应)： ⅰ.迅速移取m g PCl3粗产品，加水完全水解后，再配成500mL溶液； ⅱ.移取25.00mL溶液置于锥形瓶中； ⅲ.加入c1mol·L−1碘溶液V1 mL，碘过量，H3PO3完全反应生H3PO4； ⅳ.加入几滴淀粉溶液，用c2 mol·L−1Na2S2O3标准溶液滴定过量的碘，反应方程式为I2＋2Na2S2O3=Na2S4O6＋2NaI，滴至终点时消耗Na2S2O3标准溶液V2mL。 ①ⅲ中反应的化学方程式为___________。ⅳ中滴定终点时的现象为___________。 ②根据上述数据，计算该产品中PCl3的质量分数为___________(用代数式表示)。 8.(2024-2025高二上·山东省威海市·期末) 甲酸()是一种有机化工原料，广泛用于农药、医药等工业。回答下列问题： （1）已知室温时，在水中有1%发生电离，由其电离出的约为水电离出的的___________倍。 （2）部分弱酸、弱碱的电离平衡常数如下表： 弱酸、弱碱 或(25℃) ①等物质的量浓度的a．溶液、b．溶液、c．溶液的由大到小的顺序为___________(填序号)；浓度均为的和等体积混合后，溶液中d．、e．、f．、g．浓度由大到小的顺序为___________(填序号)。 ②25℃时，向的氨水中滴加的溶液，当滴加溶液时，混合溶液的，则V___________ (填“>”“<”或“=”)。 ③25℃时，将的与的溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)，充分反应后，溶液中存在，则该混合溶液中的电离常数___________(用含a和b的代数式表示)。 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 电离平衡 水的电离和溶液的pH 4大高频考点概览 考点01 弱电解质的电离平衡 考点02 电离常数和电离度 考点03 水的电离 考点04 溶液的pH ◆考点01 弱电解质的电离平衡 1. (2024-2025高二上·山东省青岛市·期末)已知液氨中存在与水相似的电离平衡：。下，液氨中的平衡浓度为。下列说法正确的是 A. 液氨中能发生反应： B. 向液氨中加入氯化铵，电离平衡逆向移动，减小 C. 增加，电离平衡正向移动，增大 D. 仅改变温度，可以使液氨中 【答案】A 【解析】 【详解】A．KNH2提供，NH4Cl提供，两者在液氨中反应生成KCl和NH3，符合酸碱中和规律，反应式正确，A正确； B．加入NH4Cl会增加浓度，根据勒夏特列原理，平衡逆向移动，但总浓度仍会因外加而增大，而非减小，B错误； C．液氨为溶剂，其浓度视为常数，增加NH3的量不会改变其浓度，因此电离平衡不移动，c()不变，C错误； D．电离反应中和的浓度始终相等(1:1生成)，仅改变温度无法使两者浓度不等，D错误； 故答案为：A。 2.(2024-2025高二上·山东省枣庄市薛城区、山亭区·期末) 下列关于醋酸的说法中，错误的是 A. 常温下pH=7醋酸和醋酸钠混合液中c(CH3COOH)+c(CH3COO- )=c(Na+) B. 同温同体积，pH=2醋酸和pH=2盐酸分别与足量锌反应，前者放出的氢气多 C. 向醋酸稀溶液中加水，溶液中H＋离子数增多，溶液pH变大 D. 将少量浓醋酸溶液逐渐滴加到浓氨水中时，溶液的导电能力逐渐增强 【答案】A 【解析】 【详解】A．常温下pH=7醋酸和醋酸钠混合液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO—)+c(OH—)，溶液中钠离子浓度等于醋酸根离子浓度，故A错误； B．醋酸是弱酸，在溶液中部分电离出氢离子，盐酸是强酸，在溶液中完全电离出氢离子，则等pH盐酸溶液的浓度小于醋酸溶液，分别与足量锌反应时，醋酸溶液放出的氢气多，故B正确； C．醋酸稀溶液加水稀释时，电离平衡右移，溶液中氢离子的物质的量增大，但氢离子浓度减小，溶液pH增大，故C正确； D．一水合氨是弱碱，在溶液中部分电离，醋酸铵是强电解质，在溶液中完全电离，则将少量浓醋酸溶液逐渐滴加到浓氨水中时，溶液中离子浓度逐渐增大，导电能力逐渐增强，故D正确； 故选A。 3. (2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末)由下列实验操作和现象能推出相应结论的是 选项 实验操作和现象 实验结论 A 取5mL0.1mol·L−1FeCl3溶液，滴加0.1 mol·L−1KI溶液5～6滴，充分反应后，取两份溶液分别滴加KSCN溶液和淀粉溶液，分别呈现血红色和蓝色 该反应为可逆反应 B 常温下，测得0.1 mol·L−1HA溶液pH为3 HA为弱酸 C 向K2Cr2O7溶液中缓慢滴加NaOH溶液，溶液逐渐变为橙红色 向左移动 D 常温下，测得NaX溶液的pH约为9，NaY溶液的pH约为8 HY的酸性比HX弱 【答案】B 【解析】 【详解】A．FeCl3与KI以1：1反应，当FeCl3溶液过量时，加入KSCN溶液后溶液变红色，不能说明该反应为可逆反应，A错误； B．常温下，0.1 mol·L−1HA溶液pH为3，说明溶液中的HA未完全电离，则HA为弱酸，B正确； C．向K2Cr2O7溶液中滴加NaOH溶液，消耗氢离子使氢离子浓度减小，平衡正向移动，溶液由橙红色逐渐变为黄色，C错误； D．常温下，没有给出两份溶液的浓度关系，则不能通过其pH来判断其对应酸的酸性的强弱，D错误； 故选B。 ◆考点02 电离常数和电离度 1. (2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是 A. M点对应溶液中，c(A－)=10c(HA) B. 25℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52 C. Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线 D. 酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH 【答案】B 【解析】 【分析】卤素原子为吸电子基团，且电负性：F>Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O—H键的共用电子对更加靠近吸电子基团，更容易电离出H＋，使酸性增强，因此CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH。在相同的浓度下，HA的酸性越强，电离出的c(H＋)越大，pH越小。根据图像，滴定还未开始时，溶液的pH：曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线Ⅲ，则酸性：曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ，可知曲线Ⅰ表示的是CH3COOH溶液的滴定曲线，曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是CH2ClCOOH和CF3COOH溶液的滴定曲线。 【详解】A．根据分析，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液。根据已知，CH2ClCOOH的pKa=2.86，则Ka=10-2.86。CH2ClCOOH的电离方程式：CH2ClCOOH⇌CH2ClCOO－＋H＋，平衡常数。M点溶液的pH=3.86，c(H＋)=10-3.86mol/L，代入平衡常数表达式中，可得，则c(CH2ClCOO－)=10c(CH2ClCOOH)，若用HA表示，则c(A－)=10c(HA)，A正确； B．根据分析，曲线Ⅲ表示的是CF3COOH溶液的滴定曲线。CF3COOH的电离方程式：CF3COOH⇌CF3COO－＋H＋，平衡常数。根据图像，滴定还未开始时，CF3COOH溶液的pH=1.06，c(CF3COO－)c(H＋)=，c(CF3COOH)，则，B错误； C．根据分析，CH3COOH酸性最弱。相同浓度下，酸越弱，电离出的c(H＋)越小，pH越大，结合图像，可知曲线Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线，C正确； D．根据分析，卤素原子为吸电子基团，且电负性：F>Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O—H键的公共电子对更加靠近吸电子基团，从而更容易电离出H＋，使酸性增强，则CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH，D正确； 答案选B。 2.(2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末) 向含的溶液中加入溶液除去钴镍，过滤，向滤液中加入溶液沉铁，过滤得。常温下，，；，。下列说法错误的是 A. 配制溶液时需加入稀硫酸，抑制的水解 B. 溶液中： C. 溶液显酸性 D. 沉铁时若加入NaOH溶液，可显著提高的产率 【答案】D 【解析】 【详解】A．Fe2+易水解生成H+，配制FeSO4溶液时，加入稀硫酸可抑制水解，故A正确； B．0.1mol·L-1 Na2S溶液中硫离子水解溶液呈碱性，第一步水解常数为，假设水解率为0.5，则水解生成的HS－和OH－均为0.05mol/L，此时溶度积常数为，这说明水解率大于0.5，所以溶液中c(HS-)>c(S2-)，故B正确； C．NaHC2O4中的电离（Ka2=5.4×10-5）强于水解(Kh=1.79×10-13)，溶液显酸性，故 C正确； D．加入NaOH会升高pH，导致Fe2+生成Fe(OH)2沉淀，降低目标产物产率，故D错误； 选D。 3.(2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末) 羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸羟胺用于药品的合成。常温下，，，。下列说法正确的是 A. 溶液的pH大于7 B. 向溶液加入少量固体，溶液中浓度增大 C. 溶液的： D. 向溶液中通入HCl至，溶液中 【答案】D 【解析】 【详解】A．，所以(NH3OH)NO2中NH3OH+的Kh=1.15×10-6，，所以的Kh=1.39×10-11，NH3OH+水解程度更大，溶液呈酸性，pH<7，故A错误； B．NH4NO2溶液中水解主导，的Kh=1.39×10-11，加入NaNO2增加浓度，抑制水解，OH-增多，H+减少，故B错误； C．HNO2（Ka=7.2×10-4）酸性最强，pH最低；(NH3OH)Cl的NH3OH+（Kh=1.15×10-6）酸性强于（Kh=5.56×10-10），故pH更低；NH2OH（Kb=8.7×10-9）呈弱碱性，pH最高，正确顺序应为HNO2 < (NH3OH)Cl < NH4Cl < NH2OH，故C错误； D．pH=5时，又可知，所以(NH3OH)NO2中NH3OH+的，，得[NH3OH+]/[NH2OH]=10(5.94-5)=8.7，故D正确； 答案选D。 4.(2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末)H2A是一种二元弱酸。回答下列问题： 常温下，向VL cmol·L−1H2A溶液中滴加NaOH溶液，M代表H2A、HA-、A2−、H＋或OH-，-lgc(M)与溶液pH的变化关系如图所示。 ①曲线a表示的微粒是___________。常温下NaHA溶液显___________(填“酸性”“碱性”或“中性”)。 ②X点对应的溶液中，=___________。 ③a与e两线相交时，溶液中c(Na+)＋c(H+)-c(A2−)___________cmol·L−1(填“>”“<”或“=”)。 【答案】 ①. H2A ②. 酸性 ③. 10-1.5 ④. ＜ 【解析】 【分析】根据H2A+NaOH=NaHA+H2O、NaHA+NaOH=Na2A+H2O，结合图像，ab曲线交叉点为H2A、HA-交点，则a为H2A变化曲线，b为HA-变化曲线，结合pH=1.3点可知，H2A的一级电离平衡常数Ka1=10-1.3，结合Y点可知，H2A的二级电离平衡常数Ka2=10-4.3；故H2A为弱酸，第一步部分电离，第二步部分电离；起始溶液中A2-最小，c为A2-变化曲线，d为H+浓度变化曲线，e为OH-变化曲线。 【小问1详解】 ①根据分析，曲线a表示的微粒是H2A。NaHA溶液水解常数为，HA-的电离大于水解，溶液显酸性； ②X点为H2A、A2-交点，对应的溶液中，，c（H+）=，则； ③a与e两线相交时c(H2A)=c(OH-)，存在电荷守恒c(Na+)＋c(H+)=2c(A2−)+c(OH-)+c(HA-)，则c(Na+)＋c(H+)=2c(A2−)+ c(H2A)+c(HA-)，再结合物料守恒：c(A2−)+c(H2A)+c(HA-)= cmol·L−1，可得溶液中c(Na+)＋c(H+)-c(A2−)<cmol·L−1； 5.(2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示： 化学式 电离平衡常数 在25℃条件下，请回答下列问题： 的溶液和的溶液，设由水电离产生的的物质的量浓度分别为和，则___________。将上述两溶液分别稀释10倍，的比值___________(填“变大”、“不变”或“变小”)。 【答案】（1） ①. ②. 变大 【解析】 的溶液中由水电离产生的的物质的量浓度为=c(H+)=10-10mol/L，CH3COONa是强碱弱酸盐，醋酸根水解使溶液呈碱性，故的溶液由水电离产生的的物质的量浓度为mol/L，故=10-6，将上述两溶液分别稀释10倍，增大变为10-9mol/L，而由于醋酸根浓度减小而变小，故的比值变大。 ◆考点03 水的电离 1.(2024-2025高二上·山东省青岛市·期末) 和等可组成缓冲溶液。常温下，某水溶液中微粒浓度比的对数值和与pH的关系如图。常温下，，。下列说法正确的是 A. 线II表示与pH的关系 B. 水的电离程度： C. D. 当时， 【答案】AD 【解析】 【分析】时，，，pH=-lgc(H+)=5-lg1.7=4.8，故I代表与pH的关系，II代表与pH的关系，时，。 【详解】A．根据分析，II代表与pH的关系，A正确； B．酸对水的电离有抑制作用，酸性越强，水的电离程度越小，a→b的过程中pH增大，溶液酸性减弱，水的电离程度增大，即水的电离程度：，B错误； C．，C错误； D．由图可知，pH=4.8时，，pH=7.8时， ，此时，D正确； 故选AD。 2.(2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)常温下，用溶液分别滴定浓度均为的溶液和溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：，。 A. 常温下，溶液中， B. 常温下， C. 的过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大 D. 常温下，溶液中， 【答案】CD 【解析】 【详解】A．常温下，溶液中，得，，故，故A正确； B．常温下，，故B正确； C．的过程中为酸性环境，酸性减弱，所以溶液中水的电离程度一直增大，故C错误； D．常温下，溶液中，会发生水解，溶液呈碱性，所以，故D错误； 答案选CD。 ◆考点04 溶液的pH 1. (2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末) 电位滴定法是根据滴定过程中电极电位变化来判断滴定终点的一种滴定分析方法，滴定终点时电极电位发生突变。常温下，利用盐酸滴定某溶液中磷酸钠的含量，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示。下列说法错误的是 已知：磷酸Ka1=6.9×10−3、Ka2=6.2×10−8、Ka3=4.8×10−13 A. a点对应溶液为碱性 B. 水的电离程度a>b>c C. pH=7时，溶液中c()<c() D. c点对应溶液中存在：c(H＋)=c()+2c()+3c()+c(OH-) 【答案】C 【解析】 【详解】A．a点为第一个化学计量点，反应为，a点的溶质为等物质的量的和，二者发生电离，电离出的会与水发生反应，，即的水解程度大于电离程度，所以a点对应溶液为碱性，A正确； B．a点的溶质为和，b点的溶质为和，c点的溶质为和，a点的水解促进水的电离，b、c中溶质电离呈酸性，抑制水的电离，且酸性b<c，所以水的电离程度a>b>c，B正确； C．Ka2=6.2×10−8，pH=7时，将数值代入可得，则c()>c()，C错误； D．c点的溶质为和，根据电荷守恒可得c(H＋)=c()+2c()+3c()+c(OH-)，D正确； 故选C。 2. (2024-2025高二上·山东省实验中学·期末)下列有关实验原理、装置、操作的描述中正确的是 A．制备无水 B．测定浓硫酸的pH C．研究催化剂对反应速率的影响 D．利用焰色反应检验 【答案】A 【解析】 【详解】A．制备无水需要在干燥氯化氢气流中加热，否则可能水解为，A正确； B．浓硫酸有脱水性，能使试纸炭化变黑，无法确定其，B错误； C．实验中存在催化剂和温度两个变量，无法研究催化剂对反应速率的影响，C错误； D．利用焰色反应检验，需要透过蓝色钴玻璃观察颜色，D错误； 答案选A。 3.(2024-2025高二上·山东省枣庄市薛城区、山亭区·期末)室温下，向20.00mL 0.1000 mol•L-1盐酸中滴加0.1000 mol•L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积变化如图所示。下列说法错误的是 A. NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 B. 如改用0.2000 mol•L-1NaOH溶液，滴定曲线会向左移动 C. 将 0.1000 mol•L-1盐酸改为0.1000 mol•L-1醋酸，突变范围不会改变 D. 选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 【答案】C 【解析】 【详解】A．NaOH与盐酸恰好完全反应时生成NaCl，NaCl为中性，常温下pH＝7，故A正确； B．如改用0.2000 mol•L-1NaOH溶液，完全反应消耗的NaOH的体积为10.00ml，滴定曲线会向左移动，B正确； C．将 0.1000 mol•L-1盐酸改为0.1000 mol•L-1醋酸，完全反应生成CH3COONa，终点显碱性，突变范围会改变，C错误； D．根据突变范围选择合适指示剂，要求指示剂的指示范围与突变范围有重叠，所以选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，D正确； 答案选C。 4. (2023-2024高二上·山东省枣庄市滨州市·期末)下列有关滴定实验的说法正确的是 A. 滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 B. 聚四氟乙烯滴定管可以盛装盐酸或NaOH溶液 C. 滴定过程中右手摇动锥形瓶，眼睛注视滴定管中的液面变化 D. 滴定终点时液面如图，读数为20.20mL 【答案】B 【解析】 【详解】A．滴定实验时，滴定管要用待装液润洗，但锥形瓶不能用待装液润洗，否则会导致实验误差，A错误； B．聚四氟乙烯滴定管既耐酸又耐碱，因此聚四氟乙烯滴定管可以盛装盐酸或NaOH溶液，B正确； C．滴定时，左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内颜色的变化，判断滴定终点后再读数，C错误； D．滴定管0刻度在上，需要估读到0.01mL，故读数为19.80mL，D错误； 故选B。 5. (2024-2025高二上·山东省威海市·期末)测定碳酸钠粗品中碳酸氢钠的含量 ①称取粗品wg溶于水配成溶液，用仪器m取于锥形瓶中，滴加4~6滴指示剂a，摇匀。 ②用盐酸滴定至红色刚好消失(约8.2)，消耗盐酸体积为。 ③继续滴加4~6滴指示剂b，摇匀，用盐酸滴定至终点(约3.8)，消耗盐酸体积为。 （1）仪器m的名称是___________。 （2）关于滴定操作，下列说法正确的是___________。 A. 滴定前应检查滴定管是否漏水，进行洗涤、润洗 B. 进行滴定操作时，眼睛要始终注视着滴定管内液面的变化 C. 读数时应将滴定管从架上取下，捏住管中间，使滴定管保持垂直 D. 当滴定最后时改为半滴，用锥形瓶内壁沾下悬挂的液滴，再用洗瓶吹出少量蒸馏水冲洗内壁 （3）指示剂a可选用___________，③中滴定终点的现象为___________。 （4）该粗品中的质量分数为___________ (用含w、的式子表示)。②中若开始时读数准确，终点时采用俯视的读数方法，会使测得的的质量分数___________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 【答案】（1）碱式滴定管 （2）AD （3） ①. 酚酞 ②. 滴入最后半滴盐酸，溶液由黄色变为橙色，且半分钟不恢复原来的颜色 （4） ①. ②. 偏大 【解析】 【小问1详解】 碳酸钠溶液呈碱性，用碱式滴定管量取20.00mL待测液，仪器m的名称是碱式滴定管； 【小问2详解】 A．滴定前应检查滴定管是否漏水，进行洗涤、润洗，故A正确； B．进行滴定操作时，眼睛要始终注视着锥形瓶内溶液颜色的变化，故B错误； C． 读数时应将滴定管从架上取下，用右手拇指和食指捏住滴定管上部无刻度处，使滴定管保持垂直，故C错误； D．在临近滴定终点，为防止滴入过量，使用“半滴操作”。其方法是：稍稍转动旋转活塞，使半滴溶液悬在滴定管尖嘴处，用锥形瓶内壁沾下悬挂的液滴，再用洗瓶吹出少量蒸馏水冲洗内壁，故D正确； 选AD。 【小问3详解】 酚酞的pH变色范围是8-10，所以指示剂a可选用酚酞；甲基橙的pH变色范围是3.1-4.4，指示剂b是甲基橙，滴入甲基橙溶液呈黄色，③中滴定终点的现象为：滴入最后半滴盐酸，溶液由黄色变为橙色，且半分钟不恢复原来的颜色。 【小问4详解】 反应最终消耗盐酸的体积为(V1+V2)mL，②发生反应，消耗盐酸V1mL，则碳酸钠最终消耗盐酸的体积为2V1mL，碳酸氢钠消耗消耗盐酸的体积为(V2-V1)mL，n()=，该粗品中的质量分数为 。 ②中若开始时读数准确，终点时采用俯视的读数方法，使V1偏小，则使测得的的质量分数偏大。 6. (2024-2025高二上·山东省青岛市·期末) 由侯式制碱法制取的纯碱含有少量NaCl和杂质，用滴定法可测定杂质的含量。实验步骤如下： 称取纯碱样品，配成250mL溶液。取出25.00mL溶液加入溶液，再加入过量溶液。滴入指示剂，用盐酸标准液返滴过剩的NaOH溶液，重复滴定两次，平均消耗盐酸的体积为。回答下列问题： （1）滴定管装液前的操作包括：洗涤、涂油、_______、润洗。在规格为50.00mL的滴定管中，若盐酸标准液读数为20.20mL，此时滴定管中盐酸标准液的实际体积_______(填标号)。 A．20.20mL B．小于20.20mL C．29.80mL D．大于29.80mL （2）本实验中下列操作正确的是_______(填标号)。 A．排气泡 B．滴加指示剂 C．滴定 D．加半滴标准液 （3）所用的指示剂为_______；滴定过程中，眼睛应注视_______；滴定终点的现象为_______。 （4）该纯碱中的质量分数为_______(用含的表达式表示)。 （5）下列操作会导致实验结果偏低的是_______(填标号)。 A. 滴定管在装液前未用标准溶液润洗 B. 滴定过程中，锥形瓶内有液滴溅出 C. 滴定开始时俯视读数，结束时仰视读数 D. 滴定管尖嘴部分在滴定前有气泡，终点时无气泡 【答案】（1） ①. 检漏 ②. D （2）AD （3） ①. 酚酞 ②. 锥形瓶内溶液颜色变化 ③. 滴入最后半滴标准液，溶液由浅红色变无色，且半分钟内不恢复 （4） （5）ACD 【解析】 【分析】用滴定法可测定杂质的含量，碳酸氢钠与氢氧化钠反应为：，剩余的氢氧化钠与盐酸反应，通过消耗的盐酸的量逆推可以计算出与碳酸氢钠的量，从而计算出碳酸氢钠的质量分数。滴定操作中的误差主要来源于仪器使用不当、操作不规范以及试剂处理不当等方面。若使用蒸馏水清洗滴定管后未用标准液或待测液润洗，会导致溶液被稀释，标准液体积偏大或待测液体积偏小，从而影响测定结果；若滴定管尖嘴处存在气泡未排出，滴定过程中气泡消失会虚增标准液体积，导致结果偏高；反之若待测液中存在气泡未排出，则实际体积偏小，结果偏低。据此分析作答。 【小问1详解】 滴定管装液前的操作包括：洗涤、涂油、检漏、润洗。由于滴定管中的尖嘴管部分也充满了溶液，不计入刻度，所以滴定管中盐酸标准液的实际体积大于，故选D。 【小问2详解】 A．排尽碱式滴定管中的气泡，应该把尖嘴管向上，挤压开关，排出气体，A正确； B．应使用中指和无名指夹住玻璃管部分保持稳定，同时用拇指和食指挤压胶头控制吸取或滴加动作，B错误； C．‌左手控制旋塞‌，拇指在前，食指和中指在后扣住旋塞柄，手心空握避免顶出活塞，向内旋转控制流速‌，C错误； D．转移半滴溶液‌，倾斜锥形瓶，用其内壁轻轻触碰滴定管尖嘴处，使悬挂的半滴溶液沿瓶壁流入锥形瓶中，D正确； 故选AD。 【小问3详解】 因为是利用盐酸滴定剩余的氢氧化钠溶液，所以选择的指示剂为酚酞。滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化情况。当达到反应终点，滴入最后半滴标准液，溶液由浅红色变无色，且半分钟内不恢复。 【小问4详解】 根据氢氧化钠与碳酸氢钠反应的关系式：，以及剩余氢氧化钠与盐酸反应的量，可以计算出剩余的氢氧化钠的量：，则碳酸氢钠消耗的氢氧化钠的量为：，所以总的碳酸氢钠的质量为：，其质量分数为：。 【小问5详解】 A．滴定管在装液前未用标准溶液润洗，导致标准液被稀释，消耗的标准液体积增加，则计算消耗的氢氧化钠物质的量偏小，测定结果偏低，A符合题意； B．液体溅出意味着锥形瓶内部分待测液流失，消耗标准液的体积减小，则计算消耗的氢氧化钠物质的量偏大，测定结果偏高，B不符合题意； C．滴定开始时俯视读数：视线高于液面，导致起始读数记录值偏小；滴定结束时仰视读数：视线低于液面，导致结束读数记录值偏大，则记录消耗的标准液体积数据偏大，则计算消耗的氢氧化钠物质的量偏小，测定结果偏低，C符合题意； D．滴定前有气泡，终点时无气泡，气泡也计入了标准液的体积，导致标准液体积偏大，则计算消耗的氢氧化钠物质的量偏小，测定结果偏低，D符合题意； 故选ACD。 7. (2024-2025高二上·山东省菏泽市·期末)PCl3是制造敌百虫等有机磷农药的原料之一、经查阅资料知：PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3，实验室制取的PCl3粗产品中常含有POCl3、PCl5等杂质，测定粗产品中PCl3的质量分数的实验步骤如下(不考虑杂质的反应)： ⅰ.迅速移取m g PCl3粗产品，加水完全水解后，再配成500mL溶液； ⅱ.移取25.00mL溶液置于锥形瓶中； ⅲ.加入c1mol·L−1碘溶液V1 mL，碘过量，H3PO3完全反应生H3PO4； ⅳ.加入几滴淀粉溶液，用c2 mol·L−1Na2S2O3标准溶液滴定过量的碘，反应方程式为I2＋2Na2S2O3=Na2S4O6＋2NaI，滴至终点时消耗Na2S2O3标准溶液V2mL。 ①ⅲ中反应的化学方程式为___________。ⅳ中滴定终点时的现象为___________。 ②根据上述数据，计算该产品中PCl3的质量分数为___________(用代数式表示)。 【答案】 ①. H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI ②. 当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液时，蓝色褪去，30秒内不恢复 ③. 【解析】 ①根据题意，H3PO3与I2反应生成H3PO4和HI，结合得失电子守恒和原子守恒可写出化学方程式为H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI。滴定终点判断依据是淀粉遇碘变蓝，当碘完全反应时，蓝色褪去，30秒内不恢复。 ②与Na2S2O3反应的I2的物质的量：由I2＋2Na2S2O3=Na2S4O6＋2NaI可知，。加入的I2的总物质的量：。与H3PO3反应的I2的物质的量：。由H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI可知，。因为PCl3水解生成H3PO3，所以n(PCl3) = n(H3PO3)。500mL溶液中PCl3的物质的量：。PCl3的摩尔质量为137.5g/mol，则。质量分数 8.(2024-2025高二上·山东省威海市·期末) 甲酸()是一种有机化工原料，广泛用于农药、医药等工业。回答下列问题： （1）已知室温时，在水中有1%发生电离，由其电离出的约为水电离出的的___________倍。 （2）部分弱酸、弱碱的电离平衡常数如下表： 弱酸、弱碱 或(25℃) ①等物质的量浓度的a．溶液、b．溶液、c．溶液的由大到小的顺序为___________(填序号)；浓度均为的和等体积混合后，溶液中d．、e．、f．、g．浓度由大到小的顺序为___________(填序号)。 ②25℃时，向的氨水中滴加的溶液，当滴加溶液时，混合溶液的，则V___________ (填“>”“<”或“=”)。 ③25℃时，将的与的溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)，充分反应后，溶液中存在，则该混合溶液中的电离常数___________(用含a和b的代数式表示)。 【答案】（1）1010 （2） ①. a>b>c ②. d>e>g>f ③. < ④. 【解析】【解析】 【小问1详解】 已知室温时，且在水中有1%发生电离，由HCOOH电离出的c(H+)=1mol/L×1%=10-2mol/L，则水电离出的，故由HCOOH电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的倍。 【小问2详解】 ①若不考虑阴离子对的影响，那么由于的水解，即导致溶液为酸性，即在室温下pH<7，溶液中还存在：，根据题中数据可知，因此NH4ClO溶液呈碱性，即pH>7；溶液中还存在：、，但是的，即以水解为主，根据题中数据可知，因此NH4HCO3溶液呈碱性，即pH>7，但由于的水解常数小于的水解常数，因此溶液的pH小于溶液的pH；溶液中还存在：、，但是的，即以电离为主，因此NH4HSO3溶液为酸性，即pH<7，综合可知三者溶液的pH由大到小的顺序为：a>b>c； 酸的电离常数越大则对应的酸的酸性越强，根据表格中数据可知，酸性：，因此水解程度：，水解产生，水解产生，一级水解大于远二级水解，浓度，，0.1molNa2CO3溶液中，，c(H)，则浓度，在亚硫酸钠和碳酸铵的混合溶液中，亚硫酸根水解产生的氢氧根抑制碳酸根水解，因此浓度，所以浓度由大到小的顺序为d>e>g>f。 ②甲酸为弱酸，若是恰好滴入的甲酸体积为20mL，则生成的溶质恰好是HCOONH4，，即此时溶液为酸性，但滴加溶液时，混合溶液的，说明溶液呈现中性，因此氨水还有剩余，因此V<20mL； ③根据电荷守恒，c(H＋)＋2c(Ba2＋)=c(HCOO－)＋c(OH－)，因为2c(Ba2＋)=c(HCOO－)，因此有c(H＋) = c(OH－)，溶液显中性，c(HCOO－)= 2c(Ba2＋)=2×=bmol/L，根据元素质量守恒，溶液中c(HCOOH)=()mol·L-1，醋酸的电离平衡常数Ka== 。 / 学科网（北京）股份有限公司 $