2026届高考化学一轮复习专题训练 【百炼成钢】电解质溶液

【百炼成钢】 电解质溶液突破(选择题) 1．向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进CaC2O4溶解，总反应为CaC2O4＋2H+H2C2O4＋Ca2+。平衡时lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]，分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)＝，c总＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)＝10-8.63。 下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ表示lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]～pH的变化关系 B．pH＝3时，溶液中c(Cl－)＞2c(H2C2O4)＋c(HC2O) C．总反应CaC2O4＋2H+H2C2O4＋Ca2+的平衡常数K＝103.09 D．pH＝5时，C2O和HC2O的分布系数关系为＞10 答案：B 解析：增大c(Ca2+)，CaC2O4＋2H+H2C2O4＋Ca2+平衡逆向进行，c(H+)增大，故曲线II代表lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]与pH的变化关系；H2C2O4为二元中强酸，分布电离H2C2O4H+＋HC2O，HC2OH+＋C2O，随着酸性减弱，H2C2O4含量减小，HC2O含量增大后减小， C2O含量越高。故曲线I代表δ(H2C2O4)与pH的变化关系，曲线III代表δ(HC2O)与pH的变化关系，曲线IV代表δ(C2O)与pH的变化关系。 A．增大c(Ca2+)，CaC2O4＋2H+H2C2O4＋Ca2+平衡逆向进行，c(H+)增大，故曲线II代表lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]，A错误； B．溶液中存在电荷守恒①2c(Ca2+)＋c(H+)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒②c(Ca2+)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，将①－②×2得c(H+)＝c(Cl－)＋c(OH－)－c(HC2O)－2c(H2C2O4)；当pH＝3时c(H+)＞c(OH－)，所以c(Cl－)＞2c(H2C2O4)＋c(HC2O)，B正确； C．当pH＝1.27时，c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝＝10-1.27；当pH＝4.27时， c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝10-4.27；总反应CaC2O4＋2H+H2C2O4＋Ca2+的 K＝＝＝＝＝＝＝10-3.09，C错误； D．pH＝5时，c(H+)＝10-5mol/L，Ka2(H2C2O4)＝＝10-4.27，＝＝＝100.73＜10，C2O和HC2O的分布系数关系为＝＜10，D错误； 2．测定I－含量步骤如下：向含I－试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液，再加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用KSCN溶液进行滴定，溶液出现浅红色即达滴定终点，消耗cmol·L-1KSCN溶液VmL。已知：pKsp(AgI)＝16.07，pKsp(AgSCN)＝11.9，pKsp(AgCl)＝9.74。下列说法错误的是 A. 滴定中有AgSCN生成 B. 不可先加指示剂，后加AgNO3溶液 C. 试样中n(I－)＝10-3cVmol D. 以上实验步骤不适用于Cl－含量测定 答案：C 解析：A．滴定中KSCN溶液与过量的AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀，到达终点时KSCN与指示剂NH4Fe(SO4)2反应生成红色Fe(SCN)3，故A正确； B．先加指示剂，则指示剂中的Fe3+与I－反应，影响终点指示，故B正确； C．KSCN溶液测定的是剩余AgNO3的物质的量，需根据AgNO3溶液的起始量与剩余量差计算碘离子的物质的量，故C错误； D．由于Ksp(AgCl)＝10−9.74＞Ksp(AgSCN)＝10−11.9，用KSCN滴定过量的Ag+时，会使AgCl沉淀发生转化，因此该实验不适用于Cl－含量测定，故D正确； 3．25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa＝2.86。下列说法错误的是 A．M点对应溶液中，c(A－)＝10c(HA) B．25℃时，III对应的酸Ka＝10-1.52 C．I为CH3COOH溶液的滴定曲线 D．酸性强弱：CF3COOH＞CH2ClCOOH＞CH3COOH 答案：B 解析：卤素原子为吸电子基团，且电负性：F＞Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O－H键的共用电子对更加靠近吸电子基团，更容易电离出H＋，使酸性增强，因此CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH＞CH2ClCOOH＞CH3COOH。在相同的浓度下，HA的酸性越强，电离出的c(H＋)越大，pH越小。根据图像，滴定还未开始时，溶液的pH：曲线Ⅰ＞曲线Ⅱ＞曲线Ⅲ，则酸性：曲线Ⅰ＜曲线Ⅱ＜曲线Ⅲ，可知曲线I表示的是CH3COOH溶液的滴定曲线，曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是CH2ClCOOH和CF3COOH溶液的滴定曲线。 A．根据分析，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液。根据已知，CH2ClCOOH的pKa＝2.86，则Ka＝10-2.86。CH2ClCOOH的电离方程式：CH2ClCOOHCH2ClCOO－＋H＋，平衡常数Ka＝＝10-2.86。M点溶液的pH＝3.86，c(H＋)＝10-3.86，代入平衡常数表达式中，可得＝10-2.86，则c(CH2ClCOO－)＝10c(CH2ClCOOH)，若用HA表示，则c(A－)＝10c(HA)，A正确； B．根据分析，曲线Ⅲ表示的是CF3COOH溶液的滴定曲线。CF3COOH的电离方程式：CF3COOH CF3COO－＋H＋，平衡常数Ka＝。根据图像，滴定还未开始时，CF3COOH溶液的pH＝1.06，c(CF3COO－)≈c(H＋)＝10-1.06mol·L-1，c(CF3COOH)≈0.1000mol·L-1，则Ka＝＝＝10-1.12，B错误； C．根据分析，CH3COOH的酸性最弱。相同浓度下，酸越弱，电离出的c(H＋)越小，pH越大，结合图像，可知曲线Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线，C正确； D．根据分析，卤素原子为吸电子基团，且电负性：F＞Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得羧基中O－H键的公共电子对更加靠近吸电子基团，从而更容易电离出H＋，使酸性增强，则CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱：CF3COOH＞CH2ClCOOH＞CH3COOH，D正确； 4．常温下，AgIO3和Pb(IO3)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标中M代表Ag＋或Pb2+，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是 A．a点有AgIO3沉淀生成，无Pb(IO3)2沉淀生成 B. 表示Pb(IO3)2在纯水中溶解度的点在线段bc之间 C. 向AgIO3悬浊液中滴加AgNO3溶液、向Pb(IO3)2悬浊液中滴加Pb(NO3)2溶液，分别至c点时，AgIO3和Pb(IO3)2的溶解度均为10-5.09mol·L-1 D．c(IO)＝0.1mol·L-1时，AgIO3、Pb(IO3)2饱和溶液中＝10-4.09 答案：D 解析：由Ksp(AgIO3)＝c(Ag+)∙c(IO)和Ksp[Pb(IO3)2]＝c(Pb2+)∙c2(IO)可知，本题图像斜率绝对值大的线段为Ksp[Pb(IO3)2]即Pb(IO3)2的饱和溶液，线段bc代表的是Ksp[Pb(IO3)2]即Pb(IO3)2的饱和溶液，而另外一条线代表的是Ksp(AgIO3)即AgIO3的饱和溶液，且由c点坐标值可知：Ksp(AgIO3)＝10-5.09×10-2.21＝10-7.30和Ksp[Pb(IO3)2]＝10-5.09×10-5.09×10-2.21＝10-12.39。 A．结合图像和分析，过a点作x轴垂线，a点的Qc大于Ksp[Pb(IO3)2]，a点是Pb(IO3)2的过饱和溶液有沉淀析出，a点的Qc小于Ksp(AgIO3)，a点是AgIO3的不饱和溶液，没有沉淀析出，A不符合题意； B．Pb(IO3)2在纯水中溶解度的点为2c(Pb2+)≈c(IO)，即－lg c(Pb2+)＞－lg c(IO)，在坐标轴体现应该是一象限角平分线的左上部，B不符合题意； C．向AgIO3悬浊液中滴加AgNO3溶液、向Pb(IO3)2悬浊液中滴加Pb(NO3)2溶液，分别至c点时，AgIO3的溶解度为10-5.09mol·L-1，Pb(IO3)2的溶解度为5×10-6.09mol·L-1，C不符合题意； D．c(IO)＝0.1mol·L-1时，AgIO3、Pb(IO3)2饱和溶液中＝＝＝＝10-5.09所以＝10-4.09，D符合题意； 5．常温下，H2S溶液中含硫粒子分布系数δ[比如：δ(HS－)＝]与pH的关系如图1所示；金属硫化物M2S和NS在H2S饱和溶液 (0.1mol·L-1)中达沉淀溶解平衡时，－lgc与pH的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。 下列说法正确的是 A. 溶液中H2S的＝10-5.93 B. 直线④表示H2S饱和溶液中N2+的－lgc与pH的关系 C. 金属硫化物M2S的PKsp＝49.21 D. 浓度均为0.01mol·L-1的M＋和N2+的混合溶液不能通过滴加H2S饱和溶液实现分离 答案：C 解析：硫化氢两步电离方程式为：H2SHS－＋H+，HS－S2-＋H+；随着pH增大，H2S逐渐转化为HS－再转化为S2-，所以图1中①表示H2S，②表示HS－，③表示S2-；由图像交点可得pH＝6.97时c(H2S)＝c(HS－)，pH＝12.9时c(S2-)＝c(HS－)，则电离平衡常数Ka1＝＝10-6.97，Ka2＝＝10-12.9；图2P点可知pH＝8.94时，Ka1＝＝10-6.97，Ka2＝＝10-12.9，两式相乘得＝10-1.99，H2S饱和溶液浓度为0.1mol·L-1，由于电离程度非常小，所以c(H2S)≈0.1mol·L-1，则c(S2-)＝10-2.99mol·L-1，且－lgc＝23.11，c＝10-23.11mol·L-1，可求得Ksp(M2S)＝c2(M＋)∙c(S2-)＝(10-23.11)2×10-2.99＝10-49.21，Ksp(NS)＝c(M2+)∙ c(S2-)＝10-23.11×10-2.99＝10-26.1；随着pH增大，c(S2-)浓度会增大，则金属阳离子浓度会减小，且由c(N2+)减小更快，所以直线④为M＋的－lgc与pH的关系，直线⑤N2+的－lgc与pH的关系。 A．由分析可知Ka1＝＝10-6.97，Ka2＝＝10-12.9，则溶液中H2S的＝105.93，A错误； B．根据分析可知，直线⑤表示H2S饱和溶液中N2+的－lgc与pH的关系，B错误； C．由分析得，Ksp(M2S)＝c2(M＋)∙c(S2-)＝(10-23.11)2×10-2.99＝10-49.21，所以pKsp＝49.21，C正确； D．由图2可知，逐滴加入硫化氢饱和溶液，浓度均为0.01mol·L-1的M＋和N2+的混合溶液，当c(S2-)＝＝10-45.21mol·L-1时，M＋开始沉淀，当c(S2-)＝＝10-24.1mol·L-1时，N2+开始沉淀，所以M＋会先沉淀，当M＋沉淀完全时，溶液中c(S2-)＝＝10-39.21mol·L-1＜c(S2-)＝＝10-24.1mol·L-1，此时N2+还未开始沉淀，所以能通过滴加H2S饱和溶液实现分离，D错误； 6. (2025年四川卷)根据下列操作及现象，得出结论错误的是 选项 操作及现象 结论 A 分别测定0.10mol·L-1的HCOONa和CH3COONa溶液的pH，HCOONa溶液的pH更小 结合H+的能力：HCOO－＞CH3COO－ B 向NaBr和NaI均为0.10mol·L-1的混合溶液中加入CCl4，再逐滴加入氯水并振荡，CCl4层先出现紫红色 还原性：I－＞Br－ C 分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中，加入等体积2mol·L-1乙酸，加热，仅BaC2O4完全溶解 溶度积常数：BaC2O4＞CaC2O4 D 分别向0.10mol·L-1的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁条，三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快 酸性：三氯乙酸>乙酸 答案：A 解析：A．HCOONa溶液的pH更小，说明HCOOH的酸性强于CH3COOH，醋酸根水解程度更大，因此HCOO−的碱性弱于CH3COO−，结合H+的能力更弱，A错误； B．CCl4层先出现紫红色，说明I−优先被Cl2氧化，表明I－的还原性强于Br－，B正确； C．BaC2O4完全溶解而CaC2O4未溶，说明BaC2O4的溶度积更大，更易与弱酸反应溶解，C正确； D．三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快，说明溶液中c(H+)更大，可证明酸性：三氯乙酸＞乙酸，D正确； 7．盐酸羟胺(NH2OH∙HCl)是一种分析试剂。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mLNH2OH∙HCl(Mr＝69.5)和NH4Cl(Mr＝53.5)的混合溶液以测定NH2OH∙HCl的含量，待测液中溶质总质量为0.2460g，滴定曲线如图甲所示，四种含氮物质分布分数δ与pH关系如图乙所示。[如：δ(NHOH)＝]。 下列说法正确的是 A．曲线②表示δ(NH)～pH的变化关系 B．a点有97.8%的NH4Cl参加了反应 C．b点的电荷守恒关系：c(NHOH)＋c(H+)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－) D．溶质中NH2OH∙HCl的含量为56.5% 答案：D 解析：图甲可知，加入氢氧化钠20mL时，溶液pH为7.61显碱性；图乙起点①③分布分数δ=1，说明①③代表NHOH和NH4Cl，加入氢氧化钠会先和NHOH反应，其分布系数会先减小，则①代表δ(NHOH)、③代表δ(NH4Cl)；随着NHOH和氢氧化钠的反应，δ(NH2OH)会逐渐增大，所以②代表δ(NH2OH)，④代表δ(NH)。 A．根据分析，曲线④表示δ(NH)～pH的变化关系，A错误； B．图甲中a点pH为7.61，对应图乙中e和f点，δ(NH4Cl)＝0.978，a点有97.8%的NH4Cl还未参加反应，B错误； C．b点的pH在8～10，从图乙可看出此时是NH4Cl与氢氧化钠反应，根据溶液中的阴阳离子列出电荷守恒关系有c(NHOH)＋c(H+)＋c(NH)＋c(Na+)＝c(Cl－)＋c(OH－)，C错误； D．加入氢氧化钠20mL时，即加入n(NaOH)＝0.002mol，设n(NHOH)＝xmol，根据反应列三段式分析： NHOH ＋ OH－ ＝ NH2OH ＋ H2O 起始(mol) x 转化(mol) 0.002 0.002 0.002 终态(mol) x－0.002 0.002 则δ(NHOH)＝＝＝0.022，x≈0.002mol，所以NH2OH∙HCl的含量为：×100%＝56.5%，D正确； 8．HF总浓度c总(HF)为0.1000mol·L-1的水溶液中存在平衡：HFH+＋F-、HF＋F-HF。溶液中c(HF)、c(HF2)、c(F－)与pH关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为c(HF)～pH、c(HF)～pH关系曲线 B．K1＝≈7×10-4，K2＝≈5 C．溶液中c总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋c(HF) D．pH＝1的溶液中c(H+)＝c(F－)＋c(HF)＋c(OH－) 答案：B 解析：A．已知HF溶液中存在的平衡：HFH+＋F-，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；c(HF)先增大后减小，所以M、N分别为：c(HF)～pH、c(F－)～pH关系曲线，故A项错误； B．根据平衡常数计算公式： K1＝，取pH＝4，c(F－)＝0.0800mol/L，c(HF)＝0.0110mol/L，c(H+)＝10-4mol/L，代入可得K1＝＝≈7×10-4，结合K2＝，取pH＝4，c(HF)＝0.0045mol/L，c(F－)＝0.0800mol/L，c(HF)＝0.0110mol/L，K2＝＝≈5，故B项正确； C．根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F－、HF三种，根据元素守恒，可知c总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋2c(HF)，故C项错误； D．已知：HF总浓度c总(HF)为0.1000mol·L-1，其pH＞1。在pH＝1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知c(H+)≠c(F－)＋c(HF)＋c(OH－)，故D项错误； 9．H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)0.10mol·L-1的H2A溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系； (ⅱ)含MA(s)的0.10mol·L-1Na2A溶液中，lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系 B．(i)中pH＝2.00时，＝10-1.46 C．pKsp(MA)＝5.60 D．(ii)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA－、A2-浓度之和增大 答案：B 解析：H2A是一种二元酸，随着pH增大，c(H2A)逐渐减小，c(HA－)先增大后减小，c(A2-)逐渐增大；含MA(s)的0.10mol·L-1Na2A溶液中，随着pH增大，A2-＋H2OHA－＋OH－逆移，c(A2-)逐渐增大，导致MA(s)M2+(aq)＋A2-(aq)逆移，c(M2+)逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此c(M2+)变化不大；据此可得曲线①表示lg[c(A2-)/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线②表示lg[c(HA－)/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线③表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系，曲线④表示lg[c(H2A)/(mol·L-1)]与pH的关系； A．根据分析，曲线④表示lg[c(H2A)/(mol·L-1)]与pH的关系，A错误； B．由曲线可得，Ka1(H2A)×Ka2(H2A)＝×＝＝(10-2.73)2＝10-5.46，(i)中pH＝2.00时，＝＝＝10-1.46，B正确； C．Ksp(MA)＝c(M2+)×c(A2-)，由图可知，pH＝2.73时，c(A2-)＝10-2.49mol·L-1，c(M2+)＝10-4.30mol·L-1，则Ksp(MA)＝c(M2+)×c(A2-)＝10-4.30×10-2.49＝10-6.79，因此pKsp(MA)＝6.79，C错误； D．(ii)中增加MA(s)，MA(s)M2+(aq)＋A2-(aq)平衡不移动，c(A2-)不变，则c(H2A)、c(HA－)均不变，因此平衡后溶液中H2A、HA－、A2-浓度之和不变，D错误； 10．25℃时，在浓NaOH溶液中通入过量Cl2，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得NaCl和NaClO固体。已知：NaOH、NaClO、NaCl溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A．通入Cl2后开始发生反应：Cl2＋2NaOH＝NaClO＋NaCl＋H2O B．25℃时，随反应进行NaCl先析出 C．将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出NaClO固体 D. 在冷却结晶的过程中，大量NaOH会和NaClO一起析出 答案：D 解析：A．氯气与氢氧化钠反应，生成氯化钠，次氯酸钠和水，开始发生反应为Cl2＋2NaOH＝NaClO＋NaCl＋H2O，A正确； B．25℃时，氯化钠溶解度最小，随反应进行，NaCl逐渐增多，则最先析出，B正确； C．由于次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出NaClO固体，C正确； D．由于氢氧化钠的溶解度随温度的变化趋势较小，次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，在冷却结晶的过程中，NaClO会大量析出，氢氧化钠则不会，D错误； 11．铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10-3mol·L-1。下列描述正确的是 A．Cu+＋3L＝[CuL3]＋的lgK＝0.27 B．当c(Cu+)＝c{[CuL]＋}时，c{[CuL2]＋}＝2.0×10-4mol·L-1 C．n从0增加到2，[CuLn]＋结合L的能力随之减小 D．若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，则2c{[CuL2]＋}＜c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋} 答案：C 解析：A．Cu+＋3L＝[CuL3]＋的K＝，当图中δ{[CuL3]＋}＝δ(Cu+)时，K＝，lgK＝－3lg c(L)，由图像可知，此时－1.6＜lg c(L)＜－1.2，则lgK≠0.27，A错误； B．当c(Cu+)＝c{[CuL]＋}时，由图像可知，δ(Cu+)＝δ{[CuL]＋}＝0.48，δ{[CuL3]＋}可忽略不计，则δ{[CuL2]＋}＝0.04，c{[CuL2]＋}＝0.04×1.0×10-3＝4×10-5mol·L-1，B错误； C．[CuLn]＋结合L的离子方程式为[CuLn]＋＋L[CuLn＋1]＋，当δ{[CuLn]＋}＝δ{[CuLn＋1]＋}时，K＝，由图像交点可知，随着n变大，c(L)逐渐变大，则K值变小，说明[CuLn]＋结合L的能力随之减小，C正确； D．若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，由图像交点可知，δ{[CuL]＋}＝δ{[CuL3]＋}＜0.2，δ{[CuL2]＋}＞0.6，则c{[CuL2]＋}＞2c{[CuL3]＋}，故2c{[CuL2]＋}＞c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋}，D错误； 12．常温下，假设1L水溶液中Co2+和C2O初始物质的量浓度均为0.01mol·L-1。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为Co2+，CoC2O4和Co(OH)2(s)；Ksp(CoC2O4)＝6.0×10-8，Ksp[Co(OH)2]＝5.9×10-15。下列说法正确的是 A．甲线所示物种为HC2O B．H2C2O4的电离平衡常数Ka2＝10-8 C．pH＝a时，Co2+物质的量浓度为1.6×10-3mol·L-1 D．pH＝b时，物质的量浓度：c(OH－)＜c(C2O) 答案：D 解析：由题中信息可知，C2O可以形成4物种，分别为H2C2O4、HC2O、C2O和CoC2O4(s)，随着pH增大，H2C2O4的摩尔分数逐渐减小，CoC2O4(s)会转化为溶解度更小的[Co(OH)2]，CoC2O4(s)的摩尔分数先增大后减小，因此，C2O的摩尔分数逐渐增大。综合以上分析可知，甲线所示物种为CoC2O4(s)，丁线所示物种为C2O，根据曲线的走势结合电离平衡的过程可知，乙线所示物种为H2C2O4，丙线所示物种为HC2O。由甲、丁两线的交点可知，在该点C2O和CoC2O4(s)的摩尔分数相等，均为0.5，由于水溶液中Co2+和C2O初始物质的量浓度均为0.01mol·L-1，则此时溶液中C2O的浓度为0.005mol·L-1，由Ksp(CoC2O4)＝6.0×10-8可以求出此时溶液中Co2+的浓度为＝1.2×10-5mol·L-1，再由Ksp[Co(OH)2]＝5.9×10-15可以求出此时溶液中c(OH－)＜≈2.2×10-5mol·L-1，pH≈9.3，即b≈9.3，根据图像中的位置可以估算出a＜7。由乙和丙两线的交点可知， H2C2O4和HC2O的摩尔分数相等，均为0.08，则由C元素守恒可知，此时CoC2O4(s)的摩尔分数为0.84。 A．由分析可知，甲线所示物种为CoC2O4(s)，A不正确； B．已知H2C2O4二元中强酸，其酸式盐的水溶液显酸性，HC2O的电离程度大于其水解程度；当溶液中HC2O与C2O浓度相等时，溶液显酸性，c(H+)＞10-7mol·L-1，则Ka2＝＝c(H+)＞10-7mol·L-1，故B不正确； C．pH＝a时， CoC2O4(s)的摩尔分数为0.84，CoC2O4(s)的物质的量为1L×0.01mol·L-1×0.84＝0.0084mol，由水于溶液中Co2+初始物质的量浓度为0.01mol·L-1，体系中还存在Co2+水解产生的Co(OH)2，因此， Co2+的物质的量浓度小于1.6×10-3mol·L-1，C不正确； D．由分析可知pH＝b时，C2O的浓度为0.005mol·L-1，c(OH－)≈2.2×10-5mol·L-1， c(OH－)＜c(C2O)，D正确； 13．室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：Ka(HSO)＝1.2×10-2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。下列说法正确的是 A．较浓H2SO4溶液中：c(H+)＝2c(SO)＋c(OH－) B．NaHSO3溶液中：2HSOSO＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10-6 C．(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3∙H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(H+) D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na+)＝c沉镍(Na+) 答案：B 解析：有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，浸取液主要含有CuSO4、NiSO4，加入NaHSO3溶液提铜，滤液加入(NH4)2C2O4溶液沉镍得到NiC2O4。 A．若H2SO4两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：c(H+)＝2c(SO)＋c(OH－)，但根据题给信息Ka(HSO)＝1.2×10-2知，在较浓的H2SO4溶液中H2SO4仅第一步电离完全，电离出大量的H+会抑制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在HSO，因此电荷守恒应表示为c(H+)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，A错误； B．该反应的平衡常数K＝＝×＝＝＝5.0×10-6，B正确； C．NH得到1个OH－生成NH3∙H2O，C2O得1个H+生成HC2O得2个H+生成H2C2O4，水电离出的H+与OH－浓度相等，即c水(H+)＝c水(OH－)，则溶液中存在质子守恒：c水(OH－)＝c(NH3∙H2O)＋c(OH－)＝2c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(H+)＝c水(H+)，C错误； D．考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去)，c提铜(Na+)＞c沉镍(Na+)，同时“沉镍”过程中加入了(NH4)2C2O4溶液，溶液体积增加，因此c提铜(Na+)＞c沉镍(Na+)，D错误； 14．草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol·L-1KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[X＝或]的关系如图所示。 实验2：向10mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中加入10mL0.2mol·L-1BaCl2溶液。 已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)＝10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O+)时，pH＝2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：c(C2O+)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4) C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O+) 答案：D 解析：Ka1＝、Ka2==，根据Ka1＞Ka2可知，当lgX＝0时，Ka1对应的c(H+)大，pH数值小，因此Ka1＝＝10-1.2，Ka2==＝10-3.8，以此解题。 A．Ka1×Ka2＝×＝＝10-5.0，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O+)时，c(H+)＝10-2.5mol·L-1，pH=2.5，A正确； B．当溶液呈中性时，c(H+)＝10-7mol·L-1，由两步电离平衡常数可知，＝＞1， c(HC2O)＞c(H2C2O4)，同理：＝＞1，c(C2O+)＞c(HC2O)，B正确； C．实验2的离子方程式：H2C2O4(aq)＋Ba2+(aq)BaC2O4(s)＋2H+(aq)，平衡常数：K＝＝＝＝＝102.6，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到H2C2O42H+＋C2O， K＝10-5.0，二者等体积混合，c(H2C2O4)＝0.1mol·L-1，列三段式： H2C2O4 2H+ ＋C2O 起始(mol/L) 0.1 0 0 转化(mol/L) x 2x x 平衡(mol/L) 0.1－x 2x x 则＝10-5.0，估算x的数量级为10-3，故Qc＝c(Ba2+)×c(C2O+)≈0.1×10-3＝10-4＞Ksp(BaC2O4)＝10-7.6，故有沉淀生成，C正确； D．电荷守恒中右侧缺少了OH－的浓度项，D错误； 15．下列实验操作及现象能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向盛有NO2与N2O4的恒压密闭容器中通入一定体积的N2，最终气体颜色变浅 化学平衡向NO2减少的方向移动 B 以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，先出现白色沉淀，后出现砖红色沉淀 Ksp(AgCl)＜Ksp(Ag2CrO4) C 向盛有2mLFeCl3溶液的试管中加入过量铁粉，充分反应后静置，滴加KSCN溶液无明显变化；静置，取上层清液滴加几滴氯水，溶液变红 Fe2+具有还原性 D 向盛有2mL饱和Na2SO4溶液的试管中滴加鸡蛋清溶液，振荡，有沉淀析出；加蒸馏水稀释，再振荡，沉淀溶解 蛋白质沉淀后活性改变 答案：C 解析：A．恒压条件下通入N2，容器体积增大，NO2和N2O4的浓度均降低，平衡向NO2增加颜色的方向移动，A错误； B．AgCl的Ksp(1.8×10-10)小于Ag2CrO4的Ksp(1.1×10-12)，但AgCl先沉淀是因为其溶度积更小，B错误； C．Fe3+被Fe还原为Fe2+，滴加氯水后Fe2+被氧化为Fe3+，证明Fe2+具有还原性，C正确； D．饱和Na₂SO4使蛋白质盐析，加水后沉淀溶解，说明未破坏蛋白质活性，D错误； 16．已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]－和[CuL2]4-常温下，0.100mol·L-1的H3L和0.002mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δ(Cu2+)＝]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是 A．Cu2+＋L3-[CuL]－，K＝109.4 B．HL2-H+＋L3-，K＝10-11.6 C．图中a点对应的pH＝4.2 D. 当pH＝6.4时，体系中c(HL2-)＞c([CuL2]4-)＞c([CuL]－)＞c(L3-) 答案：C 解析：HL2-和L3-之间存在HL2-H+＋L3-转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以HL2-为主，则c(HL2-)＞c(L3-)，lg c(HL2-)＞lg c(L3-)，则曲线I代表lg c(HL2-)，曲线II代表lg c(L3-)，随着pH增大，HL2-H+＋L3-正向移动，c(L3-)增大，Cu2+和L3-结合形成配离子的反应依次为Cu2+＋L3-[CuL]－ ，K1、L3-＋[CuL]－ [CuL2]4- ，K2，因此随pH增大，δ(Cu2+)持续减小，为曲线III，δ([CuL]－)，先增大后减小，为曲线IV，δ([CuL2]4-)一直增大，为曲线V，据此回答。 A．曲线III和曲线IV的交点代表δ(Cu2+)＝δ([CuL]－)，即c(Cu2+)＝c([CuL]－)，由图可知，此时lgc(L3-)＝－9.4，带入平衡表达式得K1＝＝＝109.4，A正确； B．曲线I和曲线II的交点代表lgc(L3-)＝lgc(HL2-)，即c(L3-)＝c(HL2-)，此时pH＝11.6，带入平衡常数表达式得K＝＝10-11.6，B正确； C．曲线IV和曲线V得交点代表，δ[CuL]－＝δ[CuL2]4-，即c([CuL2]4-)＝c([CuL]－)，此时lg c(L3-)＝－7.2，可得L3-＋[CuL]－[CuL2]4-的平衡常数K2＝＝＝107.2，a点时，δ(Cu2+)＝δ[CuL2]4-，带入K1×K2＝K1＝×＝＝109.4×107.2＝1016.6，解得c(L3-)＝10-8.3mol·L-1，且a点对应c(HL2-)＝0.1mol·L-1，带入HL2-H+＋L3-的平衡常数K＝＝10-11.6，计算得c(H+)＝10-4.3mol·L-1，故pH＝4.3，C错误； D．当pH＝6.4时，c(HL2-)最大，接近10-1mol·L-1，结合B项中平衡常数可计算得c(L3-)≈10-6.2mol·L-1， δ[CuL2]4-＝0.90，δ([CuL]－)＝0.09结合Cu 元素守恒知，c([CuL2]4-)＝0.90×0.002mol·L-1＝1.8×10-3mol·L-1，c([CuL]－)＝0.09×0.002mol·L-1＝1.8×10-4mol·L-1，因此体系中c(HL2-)＞c([CuL2]4-)＞c([CuL]－)＞c(L3-)，D正确； 17．一定条件下，“BrO－SO－[Fe(CN)6]4-－H+”4种原料按固定流速不断注入连续流动反应器中，体系pH～t振荡图像及涉及反应如下。其中AB段发生反应①~④，①②为快速反应。下列说法错误的是 ① SO＋H+＝HSO pH～t振荡图像 ② HSO＋H+＝H2SO3 ③ 3HSO＋BrO＝3SO＋Br－＋3H+ ④ H2SO3 ＋BrO→ ⑤ BrO＋6H+＋6[Fe(CN)6]4-＝Br－＋6[Fe(CN)6]3-＋3H2O A．原料中c(H+)不影响振幅和周期 B. 反应④：3H2SO3＋BrO＝3SO＋Br－＋6H+ C. 反应①~④中，H+对SO的氧化起催化作用 D. 利用pH响应变色材料，可将pH振荡可视化 答案：A 解析：A．根据图像可知氢离子浓度影响振幅大小，A错误； B．反应④中亚硫酸被氧化，反应的离子方程式为3H2SO3＋BrO＝3SO＋Br－＋6H+，B正确； C．由于①②为快速反应，而溴酸根离子直接氧化的是亚硫酸，所以反应①~④中，H+对SO的氧化起催化作用，C正确； D．根据题干信息和图像可知利用pH响应变色材料，可将pH振荡可视化，D正确； 18．室温下，将0.1molAgCl置于0.1mol·L-1NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX～pH曲线如图，Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数分别为K1和K2：NH的水解常数Kh(NH)＝10-9.25。下列说法错误的是 A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]＋的变化曲线 B．D点：c(NH)－c(OH－)＞0.1－c(H+) C．K1＝103.24 D．C点：c(NH)＝10-3.52mol·L-1 答案：B 解析：pH越小，酸性越强，c(Ag+)越大，c(NH3)越小，所以Ⅲ代表[Ag(NH3)2]＋，Ⅱ代表[Ag(NH3)]＋，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。 A．根据以上分析可知Ⅲ为[Ag(NH3)2]＋的变化曲线，A正确； B．溶液中存在电荷守恒，D点时溶液显碱性，则c(NH)－c(OH－)＜0.1－c(H+)，B错误； C．根据图像可知D点时[Ag(NH3)]＋和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据Ag＋＋NH3 [Ag(NH3)]＋可知K1＝103.24，C正确； D．C点时[Ag(NH3)2]＋和c(Ag+)相等，B点时[Ag(NH3)2]＋和[Ag(NH3)]＋浓度相等，所以反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数为103.8，因此K2＝103.24×103.8＝107.04，C点时[Ag(NH3)2]＋和Ag+浓度相等，所以c(NH)＝＝10-3.52mol·L-1，D正确； 19. 下列实验操作能够达到目的的是 选项 实验操作 目的 A 测定0.01mol/L某酸溶液的pH是否为2 判断该酸是否为强酸 B 向稀Fe2(SO4)3溶液滴入几滴浓硫酸，观察溶液颜色变化 探究H+对Fe3+水解的影响 C 向AgNO3溶液先滴入几滴NaCl溶液，再滴入几滴NaI溶液，观察沉淀颜色变化 比较AgCl和AgI的Ksp大小 D 将氯气通入Na2S溶液，观察是否产生淡黄色沉淀 验证氯气的氧化性 答案：D 解析：A．若该酸为一元酸，0.01mol/L某酸溶液的pH＝2，可判断为强酸，但某些二元弱酸，在浓度0.01mol/L也可能达到pH＝2，故无法判断该酸是否为强酸，A错误； B．向稀Fe2(SO4)3溶液中加浓硫酸，虽增加H+浓度增大抑制Fe3+水解，但浓硫酸稀释时放热，未控制变量，无法单独验证H+的影响，B错误； C．AgNO3溶液过量，溶液中剩余的Ag＋会直接与I－生成AgI沉淀，无法证明AgCl转化为AgI，故不能比较Ksp，C错误； D．Cl2与Na2S反应生成S淡黄色沉淀，证明Cl2将S2-氧化为S，验证了Cl2的氧化性，D正确； 20．CuCl微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]－和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]－和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是 A. 加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降 B. 向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]－浓度一定上升 C．H[CuCl2]的电离方程式为：H[CuCl2]＝H+＋Cu＋＋2Cl－ D. 体系中，c(Cu+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋c([CuCl3]2-)＋c(OH－) 答案：A 解析：A．加水稀释，溶液体积变大，[CuCl3]2-浓度一定下降，A正确； B．加入NaCl会增加Cl⁻浓度，可能促使[CuCl2]－转化为[CuCl3]2-，[CuCl2]－浓度不一定上升，B错误； C．H[CuCl2]应电离为H+和[CuCl2]－，而非分解为Cu+和Cl－，电离方程式错误，C错误； D．电荷守恒未考虑[CuCl3]2-的电荷数，电荷守恒应为c(Cu+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋2c([CuCl3]2-)＋c(OH－)，D错误； 21．H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如下图所示。 已知25℃时，Ka1(H2A)＝10-1.6，Ka2(H2A)＝10-6.8，lg2＝0.3。下列说法正确的是 A．25℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3 B．pH＝1.6时，溶液中c(M2+)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2-) C．pH＝4.5时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2-) D．pH＝6.8时，溶液中c(H+)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－) 答案：A 解析：MA存在沉淀溶解平衡：MA(s) M2+(aq)＋A2-(aq)，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，发生反应A2-＋H+＝HA－，继续加盐酸发生反应HA－＋H+H2A，由，Ka1(H2A)＝10-1.6可知，当c(H2A)＝c(HA－)时，pH＝1.6，Ka2(H2A)＝10-6.8，则c(A2-)＝c(HA－)时，pH＝6.8，Ka1∙Ka2＝＝10-4.2，当c(A2-)＝c(H2A)时，pH＝4.2，则可将图像转化为进行分析； A．溶液中存在物料守恒：c(M2+)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2-)，当pH＝6.8时，c(HA－)＝c(A2-)，c(H2A)很低，可忽略不计，则c(M2+)＝2c(A2-)＝10-3，Ksp(MA)＝c(M2+)∙ c(A2-)＝10-3××10-3＝×10-6，p[Ksp(MA)]＝－6－lg2＝－6.3，则Ksp(MA)＝10-6.3，A正确； B．根据物料守恒：c(M2+)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2-)，c(M2+)＞c(HA－)，由图像可知，pH＝1.6时，c(HA－)＞c(A2-)成立，由电荷守恒：c(H+)＋2c(M2+)＝c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)，结合物料守恒，约掉c(HA－)得到c(H2A)＋c(H+)＋c(M2+)＝c(Cl－)＋c(A2-)＋c(OH－)，由图像可知，c(H2A)＞c(A2-)且c(H+)＞c(OH－)，则c(M2+)＜c(Cl－)，故离子浓度顺序：c(Cl－)＞c(M2+)＞c(HA－)＞c(A2-)，B错误； C．由图像可知，pH＝4.5时，溶液中c(HA－)＞c(A2-)＞c(H2A)，C错误； D．pH＝6.8时，c(HA－)＝c(A2-)，根据电荷守恒关系：c(H+)＋2c(M2+)＝c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)，将物料守恒代入，约掉c(M2+)得到c(H+)＋2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2-)]＝c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)，化简得到c(H+)＋2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Cl－)＋c(OH－)，D错误； 22．氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： *NH3CH2COOH*NH3CH2COO－NH2CH2COO－，在25℃时，其分布分数[如δ(NH2CH2COO－)＝] 与溶液pH关系如图1所示。在100mL0.01mol/L*NH3CH2COOH ∙Cl－溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是*NH3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(*NH3CH2COOH)＝c(NH2CH2COO－) D．c点处2c(*NH3CH2COOH)＋c(*NH3CH2COO－)＋c(H*)＝c(OH－) 答案：C 解析：图1可知，随着pH增大，平衡*NH3CH2COOH*NH3CH2COO－NH2CH2COO－右移，*NH3CH2COOH的分布分数减少，NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a点代表NH3CH2COO－和NH2CH2COO－分布分数相等的点；图2中b点滴入NaOH为10mL，*NH3CH2COOH ∙Cl－和NaOH的物质的量相等，得到NH3CH2COO－，c点*NH3CH2COOH ∙Cl－和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO－。 A．根据分析可知，随着pH值增大，*NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表*NH3CH2COOH的分布分数，A正确； B．a点代表NH3CH2COO－和NH2CH2COO－分布分数相等的点，二者浓度相等，pKa2＝9.6，Ka2＝＝c(H+)＝10-9.6，pH＝9.6，B正确； C．图2中b点滴入NaOH为10mL，*NH3CH2COOH ∙Cl－和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为NH3CH2COO－，NH3CH2COO－存在电离和水解，Ka2＝10-9.6，Kh＝＝＝10-11.6，电离大于水解，则c(*NH3CH2COOH)＜c(NH2CH2COO－)，C错误； D．c点*NH3CH2COOH ∙Cl－和NaOH的物质的量之比为1∶2，得到主要粒子为NH2CH2COO－，根据质子守恒，有2c(*NH3CH2COOH)＋c(*NH3CH2COO－)＋c(H*)＝c(OH－)，D正确； 23．溶液电导率(κ)高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303 K下，硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是 A. 液态纯H2SO4存在平衡：2H2SO4H3SO＋HSO B. 因为κ(a)＝κ(b)，所以pH(a)＝pH(b) C. 电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据 D. 在一定质量分数区间(15%~20%)，硫酸电离度随质量分数增加而增大 答案：BD 解析：A．纯H2SO4即其质量分数达到100% ，此时有较小的电导率，即存在一种平衡形成少量导电粒子，故平衡2H2SO4H3SO＋HSO存在，A正确； B．κ只能表达导电粒子的有效浓度，不能表达导电粒子的种类，pH与氢离子浓度有关，当硫酸的质量分数很大时，倾向于发生A项中的自耦电离形成导电微粒，而质量分数较小时，发生硫酸的完全电离，故电导率的大小与溶液的pH之间没有必然关系，B错误； C．电导率最大时是硫酸全部电离变为H+和SO，此时溶液导电率大形成的铅酸电池能较好工作，故电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据，C正确； D．当硫酸质量分数介于15%~20%之间时，电导率虽然始终增大，但增大的程度已经减小(切线斜率减小)，说明在15%~20%质量分数区间，随硫酸质量分数增加，溶液浓度增大，硫酸的电离平衡受到抑制，电离度减小。因此“硫酸电离度随质量分数增加而增大”的说法错误，D错误； 24．山城学术圈兴趣小组为了探究沉淀的转化，在2mL0.2mol/L的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，流程图如下，下列说法错误的是 A. 溶液1中，c(Ag+)＋c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(NO)＋c(OH－) B. 溶液2中，c(Cl－)＞c([Ag(NH3)2]+) C. 溶液3中，c(H+)＝c(OH－) D. 此操作能证明：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) 答案：C 解析：在2mL0.2mol/L的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，经分离后，向AgCl中滴加6mol/L的氨水，发生反应AgCl＋2NH3∙H2O＝[Ag(NH3)2]Cl＋2H2O，加入0.1mol/LKI溶液2mL，发生反应：[Ag(NH3)2]Cl＋KI＝AgI↓＋KCl＋2NH3，得到AgI沉淀，由物质的量关系可知，[Ag(NH3)2]Cl不能完全反应，溶液3中可能还存在剩余的氨水以及[Ag(NH3)2]Cl； A．溶液1中主要溶质是NaNO3，同时由于存在溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)，还存在极少量的Ag+、Cl－，选项中满足电荷守恒关系，A正确； B．根据元素守恒可知，若Ag+不水解，则c(Cl－)＝c([Ag(NH3)2]+)，但Ag+会水解生成其他含银的微粒，故c(Cl－)＞c([Ag(NH3)2]+)，B正确； C．溶液3中可能存在氨水过量的情况，不能得出c(H+)＝c(OH－)的结论，C错误； D．由实验操作可知，存在转化AgCl [Ag(NH3)2]Cl AgI，由此说明AgI更难溶，故可得出结论Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，D正确； 25．已知Cr(OH)3为两性氢氧化物，常温下，在不同pH条件下，c(Cr3+)与c[Cr(OH)4]－的总和为c。现有如下图： 下列说法正确的是 Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)＋3OH(aq) Ksp； Cr(OH)3(s)＋OH－(aq)[Cr(OH)4]－(aq) K＝10-0.4。 A．由M点可以计算Ksp＝10-30.2 B．Cr3+恰好完全沉淀的pH＝6.7 C．P点溶液质量小于Q点溶液质量 D．随着pH的增大溶液中比值先增大后减小 答案：A 解析：c(Cr3+)与c ([Cr(OH)4]－)的总和为c，随着pH增大，发生反应：Cr3+(aq)＋3OH－(aq)Cr(OH)3(s)，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应 ：Cr(OH)3(s)＋OH－(aq)c ([Cr(OH)4]－) (aq)含铬微粒总浓度上升，据此解答。 A．M点时，c(OH－)＝＝10-9mol/L，K＝＝10-0.4，c ([Cr(OH)4]－)＝10-9.4mol/L，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为Cr3+，Ksp＝c(Cr3+)∙c3(OH－)＝10-3.2×()3＝10-30.2，A正确； B．Cr3+恰好完全沉淀时，c(Cr3+)＜10-5mol/L，由Ksp数据计算可知，c(OH－)＞＝10-8.4，Cr3+恰好完全沉淀pH最小值5.6，B错误； C．P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等，生成的Cr(OH)3(s)质量相等，则P点溶液质量等于Q点溶液质量，C错误； D．随着pH的增大，c(Cr3+)减小，而c ([Cr(OH)4]－)增大，比值减小，D错误； 26．在25℃下测定Cu(IO3)2溶度积Ksp，所需Cu(IO3)2饱和溶液的配制步骤如下： 下列说法或操作错误的是 A．洗涤时须洗净SO B．“洗涤”后所得Cu(IO3)2固体无需干燥 C．“溶解”后须静置至固液分层、上层澄清 D．“过滤2”中用蒸馏水润湿滤纸，使其贴紧漏斗内壁 答案：D 解析：依据Cu(IO3)2的配制步骤：；可知，硫酸铜与碘酸钾溶液发生复分解反应生成碘酸铜沉淀和硫酸钾，过滤、洗涤除去硫酸钾，剩余碘酸铜固体配制饱和溶液，据此作答。 A．产生的沉淀表面会吸附SO，若不洗净，会引入杂质，干扰实验，A正确； B．“洗涤”后所得的碘酸铜固体无需干燥，因为后续步骤是溶解制备饱和溶液，少量水分不影响饱和溶液的配制，B正确； C．“溶解”后得到碘酸铜的过饱和溶液，静置后上层为饱和溶液，提高过滤效率，故溶解后的悬浊液须静置至固液分层、上层澄清，C正确； D．过滤操作中，若用蒸馏水润湿滤纸，会使已制得的碘酸铜饱和溶液被稀释，D错误； 27．常温下，在Cr(VI)总浓度始终为0.025mol·L-1的K2CrO4溶液中，铬元素以HCrO、CrO、Cr2O形式存在，lg(c/mol·L-1)随pH变化如图。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表的组分为CrO B．Q点：3c(Cr2O)＋2c(CrO)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(H+) C．P点：c(Cr2O)＝mol·L-1 D．2 CrO＋2H+Cr2O＋H2O的平衡常数K＝1012.2 答案：C 解析：a：HCrOH+＋CrO K1 b：2CrO＋2H+Cr2O＋H2O K 随着溶液pH增大，a平衡正向移动、b平衡逆向移动，CrO浓度增大、Cr2O浓度减小，则曲线I代表的组分为Cr2O、曲线Ⅱ代表的组分为CrO； A．由分析，曲线I代表的组分为Cr2O，A错误； B．Q点，c(CrO) ＝c(HCrO)，由电荷守恒，c(HCrO)＋2c(CrO)＋2c(Cr2O)＋c(OH－)＝c(K+)＋c(H+)，则3c(CrO)＋2c(Cr2O)＋c(OH－)＝c(K+)＋c(H+)，B错误； C．Q点，pH＝6.3，c(CrO)＝c(HCrO)，则HCrOH+＋CrO，K1＝＝c(H+)＝10-6.3；P点时，pH＝6.1，c(CrO)＝c(Cr2O)，此时K1＝＝＝10-6.3，c(HCrO)＝100.2× c(CrO)＝100.2×c(Cr2O)，Cr(VI)总浓度始终为0.025mol·L-1，则c(HCrO)＋c(CrO)＋2c(Cr2O)＝100.2×c(Cr2O)＋c(Cr2O)＋2 c(Cr2O)＝0.025，c(CrO)＝c(Cr2O)＝mol·L-1，C正确； D．结合B分析，P点时，pH＝6.1，c(CrO)＝c(Cr2O)，2CrO＋2H+Cr2O＋H2O的平衡常数K＝＝＝＝×1012.2，D错误； 28．常温下，浓度均为1×10-3mol·L-1的HClO和ClO混合溶液体系，存在竞争反应： I．HClO＋2ClO＋H+2ClO2＋Cl－＋H2O II．HClO＋ClOClO＋Cl－＋H+ 初始pH＝2.5的条件下，含氯微粒的浓度随时间的变化曲线如图(忽略其他反应)。下列说法正确的是 A．曲线②表示的微粒为ClO B．0～2.0s内，c(H+)逐渐减小 C．0～2.0s内，v(HClO)＝2.9×10-4mol·L-1·s-1 D. 体系中v正(HClO)∶v逆(ClO2)＝1∶2时，反应I达到平衡状态 答案：B 解析：A．由反应I和II可知，生成物为ClO2、ClO、Cl－，根据氯元素守恒及2s时数据，得出c(ClO2)＝0.64×10-3mol/L，c(Cl－)＝0.42×10-3mol/L，c(ClO)＝0.10×10-3mol/L，故曲线②为Cl－，ClO为曲线③，A错误； B．反应I消耗H+(0.32×10-3mol/L)，反应II生成H⁺(0.10×10-3mol/L)，总H⁺变化量Δc(H⁺)＝－0.22× 10-3mol/L＜0，即H⁺浓度逐渐减小，B正确； C．0~2s内HClO浓度变化Δc＝Δc(Cl－)＝0.42×10-3mol/L，v＝Δc/Δt＝＝2.1×10-4mol·L-1·s-1，C错误； D．v正(HClO)为两反应消耗HClO的总速率，v逆(ClO2)仅为反应I的逆速率，平衡时应满足反应I的v正I(HClO)∶v逆(ClO2)＝1∶2，而非总v正(HClO)，D错误； 29．常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的0.02mol·L-1FeSO4溶液 Ⅱ．盐酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液 pH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：Ksp[Fe(OH)2]＝10-16.3，Ksp[Fe(OH)3]＝10-38.6；溶液中某离子的浓度≤10-5mol·L-1时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A．d点水电离的c(H+)＞10-12.5mol·L-1 B．Ⅱ中Fe3+恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的pH低于理论值，说明Fe2+被氧化 D．g点的c(Fe3+)大于i点的c(Fe3+) 答案：D 解析：由Ksp[Fe(OH)2]＝10-16.3，Ksp[Fe(OH)3]＝10-38.6知，Fe2+完全沉淀时，加入的氢氧化钠量更少，Fe3+完全沉淀时，加入的氢氧化钠更多，所需要的时间更长，故defg曲线为滴定盐酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液曲线，hi曲线为滴定硫酸酸化的0.02mol·L-1FeSO4溶液的曲线。 A．由图可知，d点为盐酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液，pH＝1.50，溶液中c(H+)＝10-1.5mol·L-1， c(OH－)＝10-12.5mol·L-1，溶液中有部分Fe3+会水解消耗部分水电离出的OH－，故d点水电离的c(H+)＞10-12.5mol·L-1，故A正确； B．Ⅱ中Fe3+完全沉淀时c(Fe3+)＝10-5mol·L-1，由Ksp[Fe(OH)3]＝10-38.6得c(OH－)＝＝＝10-11.2mol·L-1，pH＝14－11.2＝2.80，f点pH＝2.80，恰好为Fe3+完全沉淀点，B正确； C．Ⅰ中Fe2+理论开始沉淀时，c(OH－)＝＝≈10-7.3 mol/L，则 pH≈14－7.3＝6.7，若实际沉淀pH低于此值，说明存在更易沉淀的Fe3+，即Fe2+被氧化为Fe3+，C正确； D．由图可知，g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀，均达到沉淀溶解平衡，由c(Fe3+)＝知，c(OH－)越大，c(Fe3+)越小，g点和i点的pH相同，则g点的c(Fe3+)等于i点的c(Fe3+)， D错误； 30．已知：AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq) Ksp(AgCl)＝1.8×10-10 Ag+(aq)＋2Cl－(aq)[AgCl2]－(aq) K＝1.1×105 下列有关说法不正确的是 A. 过量AgCl在1.0mol/LNaCl溶液中c(Ag+)＝1.8×10-10mol/L B. 过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol/LAgNO3溶液，有AgCl生成 C. 过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0mol/LNaCl溶液中溶解的质量 D．0.010mol AgCl在1L10mol/L的盐酸中不能完全溶解 答案：C 解析：A．在 NaCl溶液中，c(Cl－)＝1.0mol/L(近似，忽略溶解AgCl的影响)。根据AgCl的溶度积规则，当固体AgCl存在时，Ksp(AgCl)＝c(Ag+)c(Cl－)，因此：c(Ag+)＝＝＝1.8×10-10mol/L，尽管存在络合反应Ag+(aq)＋2Cl－(aq)[AgCl2]－(aq)，但自由Ag+浓度仍由溶度积常数，A正确； B．AgCl 在纯水中的饱和溶液中，c(Ag+)＝c(Cl－)＝＝≈1.34×10-5mol/L。滴加 AgNO3 溶液会引入 Ag+，使局部 c(Ag+) 增大，导致离子积Qc(AgCl)＝ c(Ag+)c(Cl－)＞Ksp(AgCl)，从而生成 AgCl 沉淀，络合反应在低 c(Cl－) 下影响很小，可忽略，B正确； C．在纯水中：溶解度S水＝ ＝≈1.34×10-5mol/L。溶解质量正比于溶解度（相同体积）。在 3.0mol/LNaCl 溶液中：高c(Cl－)促进络合反应Ag+(aq)＋2Cl－(aq)[AgCl2]－(aq)。设总溶解银浓度为S，近似c(Cl－)≈3.0mol/L，则：c(Ag+)＝＝＝6.0×10-11mol/L，c([AgCl2]－)＝K∙c(Ag+)∙c(Cl－)2＝1.1×105×(6.0×10-11)×(3.0)2＝5.94×10-5mol/L，总溶解度S＝c(Ag+)＋c([AgCl2]－)＝6.0×10-11＋5.94×10-5≈5.94×10-5mol/L。比较可知：S水≈1.34×10-5mol/L，SNaCl≈5.94×10-5mol/L，故在  3.0mol/LNaCl 中溶解的质量更大，C错误； D．盐酸中c(Cl－)＝ 10mol/L。若假设0.010mol AgCl完全溶解，则总银浓度S＝0.010mol/L。由C选项分析可知，S＝c(Ag+)＋c([AgCl2]－)＝c(Ag+)＋K∙c(Ag+)∙c(Cl－)2，合并得到c(Ag+)[1＋K∙ c(Cl－)2]＝S，近似c(Cl－)＝10mol/L，则：c(Ag+)＝＝≈≈9.09×10-10mol/L，Qc(AgCl)＝ c(Ag+)c(Cl－)≈9.09×10-10×10＞Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，故会沉淀，不能完全溶解，D正确； 31．25℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。下列描述不正确的是 A．HCO＋H2OOH－＋H2CO3，K＝2.2×10-8 B．2HCOH2CO3 ＋CO，K＝1.0×10-4 C．HCO＋Ca2+CaCO3(s)＋H+，K＝1.4×10-2 D．NaHCO3溶液中，c(H+)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则c(H+)＝ 答案：D 解析：A．HCO＋H2OOH－＋H2CO3，K＝＝＝＝2.2×10-8，A正确； B．2HCOH2CO3＋CO，K＝＝＝＝1.0×10-4，B正确； C．HCO＋Ca2+CaCO3(s)＋H+，K＝＝＝＝1.4×10-2，C正确； D．＝＝，由于c(H+)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，＝c2(H+)，D错误； 32．NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶液，并用苯甲酸标定其浓度，实验方案如下： 步骤I——除杂：称取NaOH配制成饱和溶液，静置，析出Na2CO3； 步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液； 步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶液滴定。 下列说法正确的是 A. 步骤I中Na2CO3析出的主要原因是：c(OH－)很大，抑制CO水解 B. 步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液 C. 步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂 D. 步骤II、III中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气 答案：B 解析：A．Na2CO3在浓NaOH溶液中析出的主要原因是Na+的同离子效应，导致其溶解度显著降低，高浓度OH−抑制CO水解是次要原因，A错误； B．步骤Ⅱ中配制一定浓度的NaOH溶液，可以用量筒量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液，B正确； C．苯甲酸属于弱酸，用苯甲酸标定NaOH溶液的浓度，滴定终点溶液呈碱性，应该选择酚酞作指示剂，C错误； D．步骤II、III中所需的蒸馏水都须煮沸后使用是为了除去水中溶解的CO2，避免CO2和NaOH反应产生杂质，氧气对配制苯甲酸溶液和NaOH溶液没有影响，D错误； 33．乙二胺(H2NCH2CH2NH2，简写为Y)可结合H+转化为[H2NCH2CH2NH3]＋(简写为HY＋) [H3NCH2CH2NH3]2+(简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y，通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3mol·L-1和1.15×10-2mol·L-1。－lg[c(M)/(mol·L-1)]与 －lg[c(Y)/(mol·L-1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]＋或[AgY2]＋)，分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY＋或H2Y2+)。比如δ(H2Y2+)＝。 下列说法错误的是 A．曲线I对应的离子是[AgY2]＋ B．(HY＋)最大时对应的pH＝8.39 C．反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K1＝104.70 D．－lg[c(Y)/(mol·L-1)]＝3.00时，c(HY＋)＞c(H2Y2+)＞c(Y) 答案：D 解析：Ag＋与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子，发生的反应为Ag＋＋Y[AgY]＋、[AgY]＋＋Y[AgY2]＋，故随着Y浓度的变大，Ag＋浓度变小，[AgY]＋先增大后减小，[AgY2]＋增大，则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示[AgY2]＋浓度，Ⅱ表示浓度[AgY]＋浓度，Ⅲ表示Ag＋浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，H2Y2+浓度大，当碱性较强时，Y的浓度大，故曲线Ⅳ表示H2Y2+浓度，曲线Ⅴ表示HY＋浓度，曲线Ⅵ表示Y 浓度，据此解题。 A．由分析可知，曲线Ⅰ表示[AgY2]＋，A正确； B．由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：Y＋H2OHY＋＋OH－，Kb1＝，当c(HY＋)＝c(Y)时，c(H+)＝10-9.93，c(OH－)＝10-4.07，则Kb1＝10-4.07，同理Kb2＝10-7.15，Kb1×Kb2＝×＝＝10-11.22，由图像可知，当δ(H2Y2+)＝δ(Y)时，δ(HY＋)最大，则c(OH－)＝10-5.61，pOH＝5.61，pH＝8.39，B正确； C．反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K＝，由图可知，当c(Y)＝10-4.70时，c[AgY]＋＝c(Ag+)，则K＝＝104.70，C正确； D．－lg[c(Y)/(mol·L-1)]＝3.00时，c(Y)＝10-3mol·L-1，c(Ag+)＝10-5.01，c[AgY2]＋＝c[AgY]＋，由物料守恒可知，c(Ag+)＋c[AgY2]＋＋c[AgY]＋＝1.00×10-3mol·L-1，则c[AgY2]＋＝c[AgY]＋＝4.95×10-4mol·L-1，Y的初始浓度为1.15×10-2mol·L-1，由物料守恒得2c[AgY2]＋＋c[AgY]＋＋c(Y)＋c(HY+)＋c(H2Y+)＝1.15×10-2mol·L-1，代入数据，c(Y)＋c(HY+)＋c(H2Y+)≈0.01mol·L-1，则c(Y)＝，由图像可知，pH在8.39～9.93之间，此时c(HY＋)＞c(Y)＞c(H2Y2+)，D错误； 34．下列离子在溶液中能大量共存的是 A．Al3+、Na+、S2-、MnO B．Fe2+、H+、SO、Br－ C．NH、Mg2+、OH－、I－ D．[Ag(NH3)2]+、K+、OH－、Cl－ 答案：B 解析：A．Al3+与S2-发生互促双水解2Al3+＋3S2-＋6H2O＝2Al(OH)3↓＋3H2S↑，且MnO会氧化S2-，不能共存，A错误； B．Fe2+在酸性环境中若没有强氧化剂存在时稳定，H+、SO、Br－与其不反应，能大量共存，B正确； C．NH与OH－反应生成NH3∙H2O，Mg2+与OH－生成Mg(OH)2沉淀，不能共存，C错误； D．溶液中存在平衡[Ag(NH3)2]+Ag+＋2NH3，由于Ag+能与Cl－生成AgCl沉淀，也能与OH－生成Ag2O沉淀，都会使该平衡向右移动，破坏配离子结构，不能共存，D错误； 35．常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，－lg[c(X)/(mol·L-1)]与－lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图[其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、Al(OH)、Zn(OH)或Cd(OH)]。已知：Ksp[Zn(OH)2]＜Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成M(OH)；溶液中c(X)≤10-5mol·L-1时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为－lgc[Al(OH)]与－lgc(H+)的关系曲线 B．Zn2+＋4OH－＝Zn(OH)的平衡常数为1011.2 C．调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3 D．调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离 答案：B 解析：Zn2+和Cd2+沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，Al3+沉淀形成Al(OH)3，则Zn2+和Cd2+的曲线平行，根据Ksp[Zn(OH)2]＜Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，因此Zn(OH)生成的pH低于Cd(OH)，故从左到右曲线依次为：Al3+、Zn2+、Cd2+、Al(OH)、Zn(OH)或Cd(OH)。如图可知：Al3+＋3OH－＝Al(OH)3的平衡常数为Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3+)∙c3(OH－)＝100×[10-(14－3)]3＝10-33，Zn2+＋2OH－＝Zn(OH)2的平衡常数为Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2+)∙c2(OH－)＝10-5×[10-(14-8.4)]2＝10-16.2，Cd2+＋2OH－＝Cd(OH)2的平衡常数为Ksp[Cd(OH)2]＝c(Cd2+)∙c2(OH－)＝10-5×[10-(14-9.4)]2＝10-14.2，Al(OH)3＋OH－＝Al(OH)的平衡常数为K＝＝10-5+5.6＝100.6，Zn(OH)2＋2OH－＝Zn(OH)的平衡常数为K＝＝10-5+1.6＝10-3.4，Cd(OH)2＋2OH－＝Cd(OH)的平衡常数为K＝＝10-5+0＝10-5。据此分析： A．据分析，L为－lgc[Al(OH)]与－lgc(H+)的关系曲线，故A正确； B．如图可知，Zn2+＋2OH－＝Zn(OH)2的平衡常数为Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2+)∙c2(OH－)＝10-5×[10-(14-8.4)]2＝10-16.2，则Zn2+＋4OH－＝Zn(OH)的平衡常数为K＝＝＝＝10-5+16.2+2×1.6＝1014.4，故B错误； C．如图可知，pH＝14时Cd(OH)2开始溶解，pH＝8.4时Al(OH)3开始溶解，且pH＝14时c[Al(OH)]＞1mol·L-1，即可认为Al(OH)3完全溶解，并转化为Al(OH)，因此调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3，故C正确； D．0.1mol·L-1的Zn2+开始沉淀pH为14＋lg()＝6.4，0.1mol·L-1的Al3+完全沉淀pH为14＋lg()＝4.7，因此调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离，故D正确； 36．甲醛法测定NH的反应原理为4NH＋6HCHO＝(CH2)6N4H＋＋3H+＋6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用0.01000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ[(CH2)6N4H＋]＝]。下列说法正确的是 A．废水中NH的含量为20.00mg∙L-1 B．c点：c[(CH2)6N4H＋]＋c(H+)＝c(OH－) C．a点：c[(CH2)6N4H＋]＞c(H+)＞c(OH－)＞c[(CH2)6N4] D．(CH2)6N4H＋(CH2)6N4H＋＋H+的平衡常数K≈7.3×10-6 答案：D 解析：A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，由关系式NH～[(CH2)6N4H＋＋3H+]～4OH－可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中c(NH)＝4c(OH－)＝4×0.01000mol·L-1＝0.04000mol·L-1，则原废水中c(NH)＝0.04000mol·L-1×＝0.004000mol·L-1，因此，废水中NH的含量为0.00400mol×18000mg∙mol-1·L-1＝72.00mg∙L-1，A错误； B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，且只过量了，由电荷守恒可知，c[(CH2)6N4H＋]＋c(H+)＋c(Na+)＝c(OH－)＋c(Cl－)，浓缩后的废水中NH4Cl的浓度是NaOH标准溶液浓度的4倍，Cl－和Na＋均不参与离子反应，可以估算c点c(Cl－)＞c(Na+)，c[(CH2)6N4H＋]＋c(H+)＞c(OH－)，B错误； C．(CH2)6N4H＋在溶液中水解使溶液显酸性，类比NH3可知(CH2)6N4在溶液中与水作用发生电离而使溶液显碱性；a 点为半滴定点，由其纵坐标可知溶液显酸性，说明(CH2)6N4H＋的水解作用强于(CH2)6N4的电离作用，可知溶液中相关粒子的浓度的大小关系为c[(CH2)6N4H＋]＜c[(CH2)6N4]，C错误； D．由图1和图2可知，当pH＝6.00时，(CH2)6N4占比较高，δ[(CH2)6N4]＝0.88，则由氮守恒可知，δ[(CH2)6N4H＋]＝0.12，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则(CH2)6N4H＋(CH2)6N4H＋＋H+的平衡常数 K＝＝≈7.3×10-6，D正确； 37．苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA－和A2-的分布系数δ(x)随溶液pH变化如图。 例如：A2-的分布系数δ(A2-)＝；该温度下，下列说法错误的是 A．曲线①是H2A的分布系数曲线 B．H2A的Ka1＝10-3.46 C．应H2A＋A2-2HA－的平衡常数K＝10-1.59 D．pH＝6时，溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)＞c(HA－)＞c(H2A) 答案：C 解析：H2A存在电离平衡：H2AH+＋HA－，HA－A2-＋H+，随pH升高，H2A的分布系数减小，为曲线①，HA－的分布系数先增大后减小，为曲线②，A2-的分布系数增大，为曲线③；根据图示，pH＝3.46时，c(H2A)c(HA－)时，Ka1＝＝10-3.46，同理：Ka2＝＝10-5.05。 A．由分析可知，随着pH升高，H2A的分布系数逐渐减小，故①为H2A的分布系数曲线，A正确； B．由分析可知，pH＝3.46时，δ(H2A)＝δ(HA－)，即c(H2A)＝c(HA－)，Ka1＝＝c(H+)＝10-3.46，B正确； C．反应H2A＋A2-2HA－的平衡常数K＝＝＝＝101.59，C错误； D．pH=6时，由图像可知，A2-分布系数大于HA－，H2A分布系数极小，故c(A2-)＞c(HA－)＞c(H2A)，D正确； 38．常温下，H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲，BaC2O4浊液中c(Ba2＋)与c(C2O)的关系如图乙[比如：δ(C2O)＝]。常温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是 A．H2C2O4溶液中存在c(H+)＞c HC2O＞c C2O＞cOH－ B．向100mL0.5mol·L-1H2C2O4溶液中加入等体积的水，c(C2O)几乎不变 C．向BaC2O4浊液中通入HCl，c(Ba2＋)增加 D．混合后溶液中不会产生白色沉淀 答案：D 解析：随着溶液pH的增大，溶液中cH2C2O4减小，c(HC2O)先增大后减小，c(C2O)增大。根据图甲中曲线的交点，结合Ka1(H2C2O4)和Ka2(H2C2O4)的表达式，可知Ka1(H2C2O4)＝10-1.23，Ka2(H2C2O4)＝10-4.19。根据图乙中曲线上坐标为(10-4，10-5)的点，可得Ksp(BaC2O4)＝10-4×10-5＝10-9。 A．H2C2O4属于二元弱酸，其电离以第一步为主，其两步电离和水的电离都会产生H+，而HC2O只在第一步电离中生成，在第二步电离中被消耗，所以cH＋＞c HC2O＞c(C2O)，且H2C2O4的电离会抑制水的电离，则OH-在四种微粒中浓度最小，A正确； B．因为Ka1(H2C2O4)的数量级远大于Ka2(H2C2O4)的数量级，所以第二步电离出的H+与第一步相比，可以忽略不计，即溶液中的H+与HC2O浓度近似相同，再结合Ka2(H2C2O4)的表达式可知，Ka2(H2C2O4)= c(C2O)，因此，在稀释草酸溶液时c(C2O)几乎是一个定值，B正确； C．BaC2O4浊液中存在沉淀溶解平衡：BaC2O4(s)Ba2+ (aq)＋C2O (aq)，通入HCl后，H+结合C2O，使c(C2O)减小，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(Ba2＋)增大，C正确； D．将等体积，浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合，混合瞬间c(Ba2+)＝0.25mol·L-1，H2C2O4溶液的浓度为0.25mol·L-1，因为Ka1(H2C2O4)∙ Ka2(H2C2O4)＝＝10-5.42，所以c(C2O)＝，且c(H+)＜c(H2C2O4)＜0.25mol·L-1，所以c(C2O)＞＝4×10-5.42mol·L-1，Q＝c(Ba2+)∙ c(C2O)＞0.25×4×10-5.42＝1×10-5.42＞Ksp(BaC2O4)，因此会出现BaC2O4沉淀，D错误； 39．Hg2+与Cl－存在配位平衡：[HgCl4]2-[HgCl3]－HgCl2[HgCl]＋Hg2+，K1为[HgCl4]2-转化为[HgCl3]－反应的平衡常数，依次类推。配体浓度对各级配位化合物的分布分数的影响如图所示。 已知：①δ(X)＝；②若某种配合物的分布分数接近1，则可用于配位滴定。 下列说法错误的是 A．K4的数量级为10-7 B．K1＞K2＞K3＞K4 C．M点时，lgc(Cl－)＝ D．由图可知，可用Hg2+滴定Cl－，滴定终点时生成HgCl2 答案：B 解析：A．由Hg2+和[HgCl]＋的曲线交点可知，lgK4＝lg＝lgc(Cl－)＝－6.74，因此K4的数量级为10-7，A正确； B．由图可知，lg K1＝－1，lg K2＝－0.85，lg K3＝－6.48，lg K4＝－6.74，故K2＞K1＞K3＞K4，B错误； C．K1＝，K2＝，lgK1＋lgK2＝lgK1∙lgK2＝，M点c(HgCl2)＝c([HgCl4]2-)，故lgc(Cl－)＝，C正确； D．图中lgc(Cl－)在－5～－3之间时δ(HgCl2)接近1，故可用于配位滴定，D正确； 40．草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10mol·L-1CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10-2，Ka2＝5.4×10-5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10-9，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中V(NaOH)＝10mL时，存在c(C2O)＜c(HC2O) C．实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2+＝CaC2O4↓＋H+ D．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80mL时，溶液中c(C2O)＝4.0×10-8mol·L-1 答案：D 解析：A．NaHC2O4溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错误； B．实验I中V(NaOH)＝10mL时，溶质是NaHC2O4、Na2C2O4且两者物质的量浓度相等，Ka2＝5.4×10-5＞Kh＝，，则HC2O的电离程度＞C2O的水解程度，因此存在c(C2O)＞c(HC2O)，故B错误； C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的CaCl2量较少而NaHC2O4过量，因此该反应初始阶段发生的是2HC2O＋Ca2+＝CaC2O4↓＋H2C2O4，该反应的平衡常数为K＝＝＝＝＝×106≈4.2×105，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHC2O4完全消耗后，H2C2O4再和CaCl2发生反应，故C错误； D．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80mL时，溶液中的钙离子浓度为c(Ca2+)＝＝0.06mol·L-1，溶液中c(C2O)＝＝mol·L-1＝4.0×10-8mol·L-1，故D正确。 41．某化学兴趣小组用双指示剂法测定Na2CO3中NaHCO3的含量，向10.00mL的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L的HCl溶液。溶液pH随HCl溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法错误的是 A．滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂 B．a点：c(H+)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na+) C．b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成 D．该样品溶液中c(HCO)＝0.0100mol·L-1 答案：B 解析：由题干图像信息可知，向10.00mL含 Na2CO3中NaHCO3的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L的HCl溶液，依次发生反应：Na2CO3+HCl＝NaCl+NaHCO3，NaHCO3+HCl＝NaCl+H2CO3，先后达到滴定终点即a点为Na2CO3完全转化为NaHCO3，b点为NaHCO3和HCl反应生成H2CO3，由此分析解题。 A．酚酞变色范围：8.2～10、弱碱性，甲基橙：3.1～4.4、弱酸性，HCl滴定的过程中，溶液由强碱性转化为弱碱性，最后转化为弱酸性，所以指示剂的添加顺序为先加酚酞，后加甲基橙，A正确； B．由电荷守恒可知，a点：c(H+)＋c(Na+)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，即c(H+)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)－c(Na+)，B错误； C．由分析可知，NaHCO3溶液显碱性，故b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成，C正确； D．由分析可知，a点消耗的HCl是与Na2CO3反应生成NaHCO3，根据反应方程式：Na2CO3+HCl＝NaCl+NaHCO3，NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3，结合a、b点数据可知，原样品中NaHCO3消耗的HCl体积为：50－2×20＝10mL，故该样品溶液中c(HCO)＝0.0100mol·L-1，D正确； 42．常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系 B．若酸的初始浓度为0.10mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H+)＝c(CH2ClCOO－)＋c(OH－) C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-13 D． pH＝2.08时，＝ 答案：D 解析：随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH))，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3， Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，由此分析解题。 A．根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A错误； B．根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.1mol·L-1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)＝c(H+)≈＝10-1.15，但a点对应的c(H+)＝0.1mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误； C．根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-2.8，C错误； D．电离度α＝，n(起始的总物质的量)＝n(已经电离的物质的量)＋n(没有电离的物质的量)，则α(CH2ClCOOH) =δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正确； 43．一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点前Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2CrO4)，a点后相反 B．a点坐标为(7.9，1.7) C．2AgCl(s)＋CrO(aq)Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)的平衡常数K＝107.9 D．在化学分析中，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－时，常用K2CrO4作为指示剂 答案：D 解析：A．根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag+)∙c(CrO)＝(1×10-5)2×1×10-1.7＝10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)＝c(Ag+)∙c(Cl－)＝1×10-5×1×10-4.8＝10-9.8，据此数据计算。而溶度积常数只与温度有关，与浓度无关，A错误； B．a点坐标时，两者的c(Ag+)＝c(Ag+)，c(CrO)＝c(Cl－)，所以c2(Ag+)∙c(CrO)＝10-11.7，c(Ag+)∙ c(CrO)＝10-9.8，解方程得c(Ag+)＝10-1.9，c(CrO)＝10-7.9，所以a点坐标为(7.9，1.9)，B错误； C．该反应的平衡常数表达式为K＝，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K＝＝＝＝10-7.9，C错误； D．在化学分析中，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－时常用K2CrO4作为指示剂是因为氯化银的溶解度较铬酸银小，当Cl－完全沉淀后Ag+继续与CrO反应生成砖红色的Ag2CrO4，用于指示终点，D正确； 44．已知室温下，Ksp[Fe(OH)3]＝1×10-36，Ksp[Ni(OH)2]＝2×10-15，Ka(HClO)＝3×10-8。用含少量Fe3+的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的过程如下。下列说法正确的是 A．0.1mol·L-1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H+)＝0.1mol·L-1＋c(H2CO3 ) B．pH＝11的NaClO溶液中：c(HClO)＞c(ClO－) C．“调pH”得到的上层清液中：＞10-28 D．“氧化”时主要发生反应：2ClO－＋2Ni2+＋2OH－＝1NiOOH↓＋Cl2↑＋H2O 答案：C 解析：用含少量Fe3+的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的流程：加入Na2CO3溶液调pH，Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀，Ni2+不沉淀，过滤除去Fe(OH)3沉淀得到含Ni2+的滤液，碱性条件下加入NaClO溶液，氧化Ni2+得到NiOOH沉淀，发生的反应为2Ni2+＋ClO－＋4OH－＝2NiOOH↓＋Cl－＋H2O，过滤、洗涤、干燥得到NiOOH固体，据此分析解答。 A．0.1mol·L-1Na2CO3溶液中物料守恒关系为c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(Na+)＝0.1mol/L，电荷守恒关系为c(OH－)＋2 c(CO)＋c(HCO)＝c(H+)＋c(Na+)，则c(OH－)－c(H+)＝c(HCO)＋2 c(H2CO3)＝0.1mol/L＋c(H2CO3)－c(CO)＜0.1mol•L-1＋c(H2CO3)，A错误； B．pH＝11的NaClO溶液中＝＝3000，即c(HClO)＜c(ClO－)，B错误； C．“调pH”得到的上层清液中浓度积Q[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)•c3(OH-)＞Ksp[Fe(OH)3]，Q[Ni(OH)2]＝c(Ni2+)•c2(OH-)＜Ksp[Ni(OH)2]，则上层清液中＞＝＝1.25×10-28＞10-28，C正确； D．碱性条件下加入NaClO溶液氧化Ni2+得到NiOOH沉淀，反应为2Ni2+＋ClO－＋4OH－＝2NiOOH↓＋Cl£­＋H2O，D错误； 45．室温下，由二氧化锰与硫化锰矿(含Fe、Mg等杂质)制备MnSO4的流程如下： 已知：Kb(NH3·H2O)＝1.8×10-5，Ka1(H2CO3)＝4.3×10-7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10-11，Ksp(MnCO3)＝2.24×10-11，下列说法正确的是 A．NH4HCO3溶液中：c(NH)<c(HCO)+2c(CO) B．“酸溶”时主要离子方程式：MnO2＋MnS＋2H2O＝2Mn2+＋SO＋4H+ C．“除铁除镁”后上层清液中：2c(Mn2+)＋c(H+)＝2c(SO)＋c(OH-) D．“沉锰”后上层清液中： ＝2.5 答案：D 解析：向二氧化锰与硫化锰矿中加入硫酸溶液酸溶，将硫化锰中的硫元素转化为硫酸根离子、金属元素转化为可溶的硫酸盐，过滤得到滤液；向滤液中加入氨水，将铁元素转化为氢氧化铁沉淀，再加入氟化锰，将溶液中的镁离子转化为氟化镁沉淀，过滤得到含有硫酸铵、硫酸锰的滤液；向滤液中加入碳酸氢铵溶液，将溶液中的锰离子转化为碳酸锰沉淀，过滤得到碳酸锰；碳酸锰溶于硫酸溶液得到硫酸锰。 A．由题意可知，一水合氨的电离常数大于碳酸的一级电离常数，则碳酸氢铵溶液中铵根离子的水解程度小于碳酸氢根离子的水解程度，溶液呈碱性，溶液中氢离子浓度小于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(NH)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH－)可知，溶液中c(NH)＞c(HCO)+2c(CO)，A错误； B．由分析可知，“酸溶”时主要反应为二氧化锰与硫化锰、硫酸溶液反应生成硫酸锰和水，反应的离子方程式为4MnO2+MnS+8H+＝5Mn2++SO+4H2O，B错误；由分析可知，“除铁除镁”后上层清液为硫酸铵和硫酸锰的混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系2c(Mn2+)+c(H+)+c(NH)=2c(SO)+c(OH－)，C错误； D．“沉锰”后上层清液中：＝＝＝＝2.5，D正确； 46．已知：Ka1(H2SO3)＝1.0×10-2、Ka2(H2SO3)＝5.0×10-8。室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。 实验1：用pH计测得某Na2SO3和NaHSO3混合溶液的pH为7。 实验2：将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合，无明显现象。 实验3：向Na2SO3溶液中滴几滴酚酞，加水稀释，溶液红色变浅。 实验4：向NaHSO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀。 下列说法正确的是 A．实验1混合溶液中＝5.0×104 B．实验2混合后的溶液中存在：3c(Na+)＝2[c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)] C．实验3中随水的不断加入，溶液中的值逐渐变小 D．实验4中反应的离子方程式为Ba2+＋SO＝BaSO3↓ 答案：A 解析：实验1混合溶液中，Ka2(H2SO3)＝＝5.0×10-8，HSO的水解平衡常数Kh2＝＝＝＝1.0×10-12，＝＝＝＝5.0×104，A正确； B．实验2：将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合，Na2SO3和NaHSO3的物质的量相等，根据物料守恒可得2c(Na+)=3[c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)]，B错误； C．实验3中随水的不断加入，溶液中SO的水解平衡正向移动，水解程度不断增大，的值逐渐变大，C错误； D．NaHSO3在溶液中电离产生Na+、HSO，二者反应除产生BaSO3沉淀外，还产生H2O，要以不足量的Ba(OH)2为标准，假设Ba(OH)2的物质的量是1 mol，反应的离子方程式为：2HSO+Ba2++2OH-＝BaSO3↓+2H2O+SO，D错误； 47．25℃，Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3∙H2O)。向20mL浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液中逐滴加入mmol·L-1的醋酸溶液，溶液电导率、pOH随醋酸体积增加的变化趋势如图所示。已知pOH＝－lgc(OH－)，下列说法正确的是 A．a点，pOH＞2 B．b点，c(Na+)＋c(NH)＜c(CH3COO－) C．若d点V(CH3COOH)＝40mL，则m＞0.01 D．水的电离程度：a＜b＜c＜d 答案：C 解析：向20mL浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液中逐滴加入mmol·L-1的醋酸溶液，醋酸溶液与NaOH先反应，反应过程中，溶液pH逐渐降低，溶液中可自由移动离子浓度降低，溶液电导率下降，而后醋酸再与NH3∙H2O发生反应，反应过程中，溶液pH逐渐降低，溶液中可自由移动离子浓度升高，二者恰好完全反应时，溶液中溶质为CH3COONa、CH3COONH4，Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3∙H2O)，CH3COO－和NH水解程度相等，故CH3COONa、CH3COONH4混合液呈碱性，即a～b为CH3COOH与NaOH反应，b～c为CH3COOH与NH3∙H2O反应，c点之后CH3COOH过量； A．a点溶液浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液，NaOH发生完全电离，NH3∙H2O发生部分电离，因此溶液中c(OH-)＞0.01mol/L， pOH＜2，故A错误； B．根据电荷守恒可知，b点，c(Na+)＋c(NH)＋c(H+)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，pOH＜7，溶液呈碱性，故c(H+)＜c(OH－)，因此c(Na+)＋c(NH)＞c(CH3COO－)，故B错误； C．若d点V(CH3COOH)＝40mL，当mmol·L-1＝0.01mol·L-1时恰好完全中和，溶液中溶质为CH3COONa、CH3COONH4，Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3∙H2O)，溶液呈碱性，若要pOH＝7即中性，则应该醋酸的量增加，则m＞0.01，故C正确； D．c点后，醋酸过量，电离出H+抑制水的电离，所以c＞d，故D错误； 48．已知298K时，Cu(OH)2和Fe(OH)2的饱和溶液中，a、b分别表示－lgc(Cu2+)、－lgc(Fe2+)与溶液pH的变化关系。下列说法中正确的是 A．该温度下Ksp[Cu(OH)2]＞Ksp[Fe(OH)2] B．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)＝1∶104.6 C．除去FeSO4溶液中少量的Cu2+，可加入适量FeO或Fe D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH，可转化为Y点对应的溶液 解析：C 解析：A．已知298K时，Cu(OH)2和Fe(OH)2的饱和溶液中，a、b分别表示－lgc(Cu2+)、－lgc(Fe2+)与溶液pH的变化关系，由X点数据可知Ksp[Cu(OH)2]＝()2×10-11.7＝10-19.7，由(8，3.1)数据可知Ksp[Fe(OH)2]＝()2×10-3.1＝10-15.1，所以该温度下，Ksp[Cu(OH)2]＜Ksp[Fe(OH)2]，A错误； B．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，c(Fe2+)∶c(Cu2+)＝＝＝＝104.6∶1，B错误； C．除去FeSO4 溶液中少量的Cu2+，加入适量FeO，可升高溶液的pH，而使Cu(OH)2沉淀而除去，也可以加入Fe将Cu2+还原出来而除去，C正确； D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH，溶液中会生成Cu(OH)2沉淀，溶液中铜离子的浓度会减小，而从X点到Y点铜离子浓度不变，D错误； 49．室温下，向c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol/L的混合溶液中持续通入H2S气体，始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1mol/L)，通过调节pH使Al3+、Zn2+分别沉淀，溶液中－lgc与pH的关系如下图所示，其中c表示Al3+、Zn2+、OH－和S2－的物质的量浓度的数值。已知：Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17。下列说法不正确的是 A．溶解度：Zn(OH)2＞ZnS B．①代表lgc(S2－)与pH的关系曲线 C．pH逐渐增大时，溶液初始生成的沉淀为ZnS D．Zn2++H2S=ZnS+2H+ 的平衡常数K=10-0.4 答案：D 解析：由于c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol/L，则曲线③④表示的离子为c(Al3+)或c(Zn2+)，纵坐标表示的为－lgc，则离子浓度越小，－lgc越大，则曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系，则曲线②代表lgc(OH－)与pH的关系，根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8，8.2)，可知，此时pH=5.8，则c(OH－)=10-8.2mol/L，同时根据Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10－17，则曲线④为lgc(Al3+)与pH的关系，曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系，据此分析。 A．由分析可知，曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系，曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系，则根据二者交点(5.6，10.8)可知，Ksp(ZnS)＝c(Zn2+)∙c(S2-)=10-10.8×10-10.8＝10-21.6，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17， ＜，溶解度：Zn(OH)2大于ZnS，A正确； B．由分析可知，曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系，B正确； C．由A可知，溶解度：Zn(OH)2大于ZnS，pH逐渐增大时，溶液初始生成的沉淀为ZnS，C正确； D．Zn2+＋H2S＝ZnS＋2H+ 的平衡常数K＝＝＝，曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系，曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系，则根据二者交点(5.6，10.8)可知，此时c(S2-)＝10-10.8mol/L，c(H+)＝10-5.6mol/L，c(H2S)＝0.1mol/L，由A可知Ksp(ZnS)＝10-21.6，则K＝＝100.6，D错误； 50．已知：i．4KI＋O2＋2H2O＝4KOH＋2I2     ii．3I2＋6OH－＝IO＋5I－＋3H2O 某同学进行如下实验： ①取久置的KI固体(呈黄色)溶于水配成溶液： ②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化：滴加酚酞后，溶液变红： ③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝。 下列分析不合理的是 A．②说明久置的KI固体中有可能含有有I2，但是加水后发生了ii，所以不变蓝 B．③中溶液变蓝的可能原因：酸性增大，IO氧化了I－ C．①②说明在固体中I2与KOH可以共存，但是在溶液中不能大量共存 D．若向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在IO 答案：D 解析：A．KI固体易被氧气氧化，向KI溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化，不能确认KI固体中是否含有I2，但滴加酚酞后，溶液变红，说明溶液呈碱性，即KI与O2反应生成KOH，则久置的KI固体中含有I2，但是加了水之后发生ii，所以不变蓝，故A正确； B．IO、I－在酸性条件下发生氧化还原反应，离子反应为IO+5I-+6H+＝3I2+3H2O，故B正确； C．KI固体易被O2氧化，发生反应4KI+O2+2H2O＝4KOH+2I2，根据②的现象可知，在溶液中，I2与KOH反应：3I2+6OH-＝IO+5I-+3H2O，说明固体再I2中与KOH可以共存，但是在溶液中不能大量共存，故C正确； D．向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，可能发生4KI+O2+2H2O＝4KOH+2I2、3I2+6OH-＝IO+5I-+3H2O、IO+5I-+6H+＝3I2+3H2O，则试纸上可能不存在IO，故D错误； 51．常温下，将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2A)溶液中，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表－lg或－lg。下列说法正确的是 A．曲线I代表pH随－lg的变化曲线，Ka2(H2A)＝10-4.3 B．水的电离程度：a＞b C．滴定到b点时，溶液中c(K+)＞3c(HA－) D．当H2A刚好被中和时，溶液中c(OH－)＝c(HA－)＋c(H2A)＋2c(H+) 答案：A 解析：A．Ka1＝，Ka2＝，当pX＝0时，Ka＝c(H+)，Ka1远大于Ka2，故曲线I代表pH随－lg的变化曲线，根据b点坐标，可得Ka2(H2A)=10-4.3，A正确； B．溶液的pH：a＜b，溶液的酸性越强对水的电离抑制程度越大，所以水的电离程度：a＜b，B错误； C．b点时，c(A2-)＝c(HA－)，溶液显酸性，即c(H+)＞c(OH－)，结合电荷守恒c(K+)＋c(H+)＝2c(A2-) ＋c(HA－)＋c(OH－)得c(K+)＜2c(A2-)＋c(HA－)，即c(K+)＜3c(HA－)，C错误； D．当H2A刚好被中和时，溶质为K2A，由元素质量守恒和电荷守恒可知，溶液中c(OH－)＝c(HA－)＋2c(H2A)＋c(H+)，D错误； 52．室温下，已知Ksp(CuS)＝8.8×10-36，饱和Cu(OH)2溶液中x＝－lg与pH的关系如图所示。向0.1mol·L-1的Na2S溶液(pH＝12.4)中加入一定量的CuSO4。下列说法正确的是 A．室温下Cu(OH)2的Ksp数量级为10-20 B．反应CuS＋2OH－Cu(OH)2＋S2-的平衡常数为4×1016 C．室温下，CuS在等浓度的Na2S和H2S溶液中的Ksp不相等 D．反应后的溶液中存在离子浓度关系：c(Na+)＋c(H+)＋2c(Cu2+)＝2c(S2-)＋c(OH－)＋2c(SO) 答案：A 解析：A．当x＝3时，pH＝8，故x＝－lg＝3，解得c(Cu2+)＝2.2×10-8mol·L-1，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2+)∙c2(OH－)＝2.2×10-8×(10-6)2＝2.2×10-20，Ksp的数量级为10-20，A项正确； B．CuS＋2OH－Cu(OH)2＋S2-的K＝＝＝＝4×10-16，B项错误； C．温度不变，Ksp不变，C项错误； D．根据电荷守恒，反应后的溶液中存在离子浓度关系：c(Na+)＋c(H+)＋2c(Cu2+)＝2c(S2-)＋c(HS－)＋c(OH－)＋2c(SO)，D项错误； 53．草酸亚铁(FeC2O4)是生产磷酸铁锂电池的原料，实验室可通过如下反应制取： 已知室温时：Ka1(H2C2O4)＝5.6×10-2、Ka2(H2C2O4)＝1.5×10-4、Ksp(FeC2O4)＝2.1×10-7。 下列说法正确的是 A．酸化、溶解后的溶液中存在：2c(Fe2+)＋c(NH)＝2c(SO) B．室温下，0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中存在：c(C2O)＜c(H2C2O4) C．向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色，反应的离子方程式为：5C2O＋2MnO＋8H2O＝10CO2↑＋2Mn2+＋16OH－ D．室温时反应Fe2+＋H2C2O4＝FeC2O4↓＋2H+的平衡常数K＝40 答案：D 解析：该工艺流程原料为(NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O，产品为FeC2O4，(NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O “酸化、溶解”后溶液中含有Fe2+、NH、H+、SO、OH－，在“沉铁”工艺中Fe2+与C2O结合生成FeC2O4，从溶液中过滤、洗涤得FeC2O4固体。 A．“酸化、溶解”后溶液中含有Fe2+、NH、H+、SO、OH－，溶液显酸性，存在2c(Fe2+)＋c(NH)＋c(H+)＝2c(SO)＋c(OH－)，则2c(Fe2+)＋c(NH)＜2c(SO)，A错误； B．Na2C2O4溶液中存在HC2OH+＋C2O、HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－，根据Kh(HC2O)＝＝≈1.8×10-13＜Ka2(H2C2O4)＝1.5×10-4可知，HC2O的电离程度大于水解程度，故c(C2O)＞c(H2C2O4)，B错误； C．溶液呈酸性，故反应的离子方程式为：5C2O＋2MnO＋16H+＝10CO2↑＋2Mn2+＋8H2O，C错误； D．反应Fe2+＋H2C2O4＝FeC2O4↓＋2H+的平衡常数K＝＝＝＝＝40，D正确； 54．柠檬酸(用H3A表示)是一种有机三元弱酸，广泛存在于水果中。25℃时，用NaOH调节H3A溶液的pH，溶液中各种微粒的分布系数δ与pH的关系如图所示[比如A3-的分布系δ(A3-)＝]。下列叙述错误的是 A．NaH2A溶液显酸性，Na2HA溶液显碱性 B．曲线Ⅰ代表δ(A3-)，曲线Ⅳ代表δ(H3A) C．0.1mol·L-1 NaH2A溶液中：c(Na+)＞c(H2A－)＞c(HA2－)＞c(H3A) D．反应H3A＋HA2-2H2A－的K＝105.1 答案：B 解析：H3A为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液反应时，溶液的pH越小，H3A的分布系数越大，溶液的pH越大，A3-的分布系数越大，则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ发表代表H3A、H2A-、HA2-、A3-的分布系数；由图可知，溶液中H3A、H2A-的浓度相等时，溶液pH为2.1，则电离常数Ka1(H3A)＝＝c(H+)＝10-2.1，同理可知，Ka2(H3A)＝10-7.2、Ka3(H3A)＝10-12.3。 A．由上述分析可知，H3A的电离平衡常数Ka1＝10-2.1，Ka2＝10-7.2，Ka3＝10-12.3，H2A-的水解平衡常数Kh3＝＝＝10-11.9＜Ka2，故H2A-以电离为主，溶液显酸性；HA2-的水解平衡常数Kh2＝＝＝10-6.8＞Ka3，HA2-以水解为主，溶液显碱性，A正确； B．根据分析得，曲线Ⅰ代表δ(H3A)，曲线Ⅳ代表δ(A3−)，B错误； C．根据A项分析得，H2A-的水解程度小于电离程度，0.1mol⋅L−1NaH2A溶液中：c(Na+)＞c(H2A－)＞c(HA2－)＞c(H3A)，C正确； D．反应H3A＋HA2−2H2A−的K＝＝＝105.1，D正确； 55．向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液，发生反应Ag+＋S2O[Ag(S2O3)]－和[Ag(S2O3)]－＋S2O[Ag(S2O3)2]3－，Pm、pN与lgc(S2O)的关系如图所示。其中M代表Ag＋或Br－，N代表或。下列说法错误的是 A．L1表示随lgc(S2O)的变化关系 B．AgBr的Ksp＝c(Ag+)∙c(Br－)＝10-12.2 C．AgBr＋2S2O＝[Ag(S2O3)2]3－＋Br－的平衡常数为101.2 D．c(S2O)＝0.001mol·L-1时，溶液中c(Br－)＞c｛[Ag(S2O3)2]3－｝＞c｛[Ag(S2O3)]－｝ 答案：A 解析：溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等，向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时，溶液中银离子浓度减小、溴离子浓度增大，则b点所在曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的关系、d点所在曲线表示溴离子与硫代硫酸根离子浓度变化的关系；溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时，溴化银主要转化为[Ag(S2O3)]－，溶液中小于，则直线L1表示随lgc(S2O)变化的关系、直线L2表示随lgc(S2O)的关系；由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为10-4.6mol/L时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为10-3.85mol/L、10—8.35mol/L，则溴化银的溶度积常数Ksp＝c(Ag+)∙c(Br－)＝10-12.2，据此分析解题。 A．由分析可知，直线L1表示随lgc(S2O)变化的关系、直线L2表示随的lgc(S2O)关系，故A错误； B．据分析可知AgBr的Ksp＝c(Ag+)∙c(Br－)＝10-3.85×10-8.35＝10-12.2，故B正确； C．由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为10-4.6mol/L时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为10-3.85mol/L、10-8.35mol/L，为10-4.2，[Ag(S2O3)2]3－的浓度为：mol·L-1＝10-4.15mol·L-1，AgBr＋2S2O＝[Ag(S2O3)2]3－＋Br－的平衡常数为＝101.2 ，故C正确； D．由图可知，硫代硫酸根离子浓度为0.001 mol/L时，溶液中溴离子浓度最大，大于，则溶液中[Ag(S2O3)]－的浓度小于[Ag(S2O3)2]3－的浓度，所以溶液中离子浓度大小顺序为c(Br－)＞c｛[Ag(S2O3)2]3－｝＞c｛[Ag(S2O3)]－｝，故D正确； 56．已知HA是一元弱酸，MA是难溶盐，且M+不发生水解。常温下，向某c(NaA)＋c(HA)＝0.1mol·L-1的溶液中逐滴加入MOH溶液后，溶液中lgc(M+)和lgc(A－)随lg的变化关系如下图所示。下列说法正确的是 A．曲线L2表示lgc(A－)随lg的变化 B．Ksp(MA)＝1×10-8 C．a和c两点溶液中M+浓度相等 D．b点时溶液中存在：c(M+)＝c(A－)＜c(H+)＝c(OH－) 答案：B 解析：常温下，溶液中逐滴加入MOH溶液，发生反应：HA＋OH－＝H2O＋A－、M＋＋A－＝MA↓，存在难溶物溶解平衡及水解平衡：MA(s) M＋(aq)＋A－(aq)、A－＋H2OHA＋OH－，根据Ka(HA)＝，则lg＝lg，lg＝lg－lgc(A－)，lgc(A－)＝lg－lg，lgc(A－)＝lg＋lgKa(HA)，温度不变，lgKa(HA)是定值，则lgc(A－)随lg的增大而增大，L1表示lgc(A－)随lg的变化，L2代表lgc(M＋)随lg的变化关系。 A．根据上述分析可知，L2代表lgc(M＋)随lg的变化关系，A错误； B．图中b点是曲线L1与曲线L2交点，即代表当lg＝4时，lgc(A－)＝lgc(M＋)＝－4，则Ksp(MA)＝c(M+)∙c(A－)＝10-4×10-4＝1×10-8，B正确； C．a点在曲线L2上，代表lgc(M＋)≈－3，即c(M＋)≈10-3；c点在曲线L1上，代表lgc(A－)≈－3，即c(A－)≈10－3，根据Ksp(MA)＝c(M+)∙c(A－)＝1×10-8，溶液中c(M＋)≈10-5，故a和c两点溶液中M＋浓度不相等，C错误； D．b点溶液存在lgc(A－)＝lgc(M＋)，即c(A－)＝c(M＋)，根据电荷守恒c(M＋)＋c(H+)＋c(Na+)＝c(A－)＋c(OH－)可知，c(H+)＜c(OH－)，故溶液中c(M+)＝c(A－)＞c(H+)＝c(OH－)，D错误。 57．25℃时，将HCl气体缓慢通入0.1 mol/L的氨水中，溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t＝)的关系如图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是 A．t=0.5时，c(NH)＞c(Cl－) B．25℃时，NH的水解平衡常数Kh的数量级为10－10 C．P3所示溶液：c(Cl－)＞c(NH)＞c(NH3·H2O)＞c(H+)＞c(OH－) D．P2所示溶液：c(Cl－)＞100c(NH3·H2O) 解析：C 解析：A．t=0.5时，溶质为等物质的量的NH3·H2O、NH4Cl，溶液呈碱性，则c(NH)＞c(Cl－)，故A正确； B．25℃时，据图示，c(NH)＝c(NH3·H2O)时pH=9.25，NH的水解平衡常数Kh＝ ＝c(H+)＝10-9.25，数量级为10－10，故B正确； C．P3所示溶质为NH4Cl，溶液呈酸性，c(Cl－)＞c(NH)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)，故C错误； D．c(NH)＝c(NH3·H2O)时pH＝9.25，Kb＝10-4.75，P2所示溶液呈中性，c(Cl－)＝c(NH)，＝＝10-4.75，＝102.25，c(NH)＝c(NH3·H2O)×102.25，所以c(Cl－)＞100c(NH3·H2O)，故D正确； 58．常温下Ag(I)－CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag+)＝c0(CH3COOH)＝0.08mol·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B．pH＝n时，c(Ag+)＝mol·L-1 C．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10-n D．pH＝10时，c(Ag+)＋c(CH3COOAg)＝0.08mol·L-1 答案：B 解析：在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO－＋H+(①)、Ag+＋CH3COO-CH3COOAg(aq) (②)，Ag+的水解平衡Ag+＋H2OAgOH＋H+(③)，随着pH的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH较小时(约小于7.8)CH3COO－浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时(约大于7.8)CH3COO－浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。 A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO－的变化情况，A项错误； B．pH＝n时＝10-m，c(CH3COO－)＝＝10n-mc(CH3COOH)，Ag+＋CH3COO－CH3COOAg(aq)的K＝，c(Ag+)＝，由图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)＝mol/L，B项正确； C．由图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO-)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝10-m，C项错误； D．根据物料守恒，pH＝10时溶液中c(Ag+)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08mol/L，D项错误； 59．常温下，向20mL 0.1mol·L-1亚硫酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液中pX[pX＝－lgc(X)，X＝H2SO3、HSO或SO]与NaOH溶液体积的关系如图所示(已知：m、p两点的pH分别为1.86、6.22)。 下列说法错误的是 A．常温下，亚硫酸的第二步电离平衡常数的数量级为 B．当V(NaOH溶液)＝20mL时，c(H2SO3)＋2c(H+)＝c(SO)＋2c(OH－) C．V(NaOH溶液)＝40mL时，水的电离程度最大 D．p点时，c(H+)－c(OH－)＝3c(HSO)－c(Na+) 答案：B 解析：亚硫酸溶液中未加NaOH溶液时，SO浓度最小，随着所加NaOH溶液体积增大，SO浓度增大，促进亚硫酸电离，亚硫酸浓度减小、HSO浓度在最初会增大，所以曲线①②③分别代表亚硫酸、HSO、SO与NaOH溶液体积的关系。 A．常温下，亚硫酸的第二步电离方程式为：HSOH+＋SO，曲线②③交点，p点c(SO)＝c(HSO)，c(H+)＝10-6.22mol/L，平衡常数为kPa2＝＝c(H+)＝10-6.22mol/L，即数量级为10-7，故A正确； B．当V(NaOH溶液)＝20mL时，亚硫酸溶液与NaOH按物质的量之比1∶1恰好完全反应，①③分别代表亚硫酸、SO，图像显示此时亚硫酸浓度小于SO，即HSO的水解小于电离，溶液呈酸性，即c(H+)＞c(OH－)，电荷守恒c(Na+)＋c(H+)＝2c(SO)＋c(OH－)＋c(HSO)、物料守恒c(Na+)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，即c(H2SO3)＋c(H+)＝c(SO)＋c(OH－)，又c(H+)＞c(OH－)，所以c(H2SO3)＋2c(H+)＞c(SO)＋2c(OH－)，故B错误； C．20mL 0.1mol·L-1亚硫酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液，当V(NaOH溶液)＝40mL时，恰好完全生成Na2SO3，Na2SO3是强碱弱酸盐，水解促进水电离，所以此时水的电离程度最大，故C正确； D．由图可知p点时，c(SO)＝c(HSO)，电荷守恒c(Na+)＋c(H+)＝2c(SO)＋c(OH－)＋c(HSO)，所以c(H+)－c(OH－)＝3c(HSO)－c(Na+)，故D正确； 60．室温下，向10mL浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的BaCl2溶液。已知：H2CO3的Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，Ksp(BaCO3)=5×10－9，Ksp(MgCO3)＝6.8×10－6，Ksp[Mg(OH)2]＝4.9×10－12。下列说法不正确的是 A．加入10 mL的BaCl2溶液后，在上层清液中滴加BaCl2溶液无明显现象 B．Na2CO3溶液中存在关系，c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH-)＞c(HCO) C．在Na2CO3和NaHCO3的混合溶液加几滴稀盐酸，pH几乎不变 D．向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1MgCl2溶液，可能生成碱式碳酸镁 答案：A 解析：A．加入10mL的BaCl2溶液后，恰好完全生成碳酸钡沉淀，此时溶液为碳酸钡的饱和溶液，在上层清液中滴加BaCl2，钡离子浓度增大，会继续生成固体碳酸钡，故A错误； B．Na2CO3溶液中，碳酸根离子水解产生碳酸氢根与氢氧根离子，碳酸氢根离子继续水解产生碳酸分子和氢氧根离子，故离子大小顺序为c(Na＋)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(HCO3-)，B正确； C．根据H2CO3的Ka1＝4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，可知碳酸根结合氢离子能力更强，滴加几滴盐酸，则发生反应CO32-+H+=HCO3-，所以pH几乎不变，故C正确； D．向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1MgCl2溶液，发生反应Mg2+＋CO＝ MgCO3↓、溶液呈碱性，由于Ksp(MgCO3)＝6.8×10-6＞Ksp[Mg(OH)2]＝4.9×10-12，所以有可能生成碱式碳酸镁，故D正确； 61．用一定浓度NaOH溶液滴定某一元酸HA溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化如下图所示。下列说法正确的是 A．HA为一元强酸 B．a点对应的溶液中：c(A－)＝c(Na+)＝c(H+)＝c(OH－) C．根据溶液pH和导电能力的变化可判断V2＞V3 D．a、b、c三点对应的溶液中b点水的电离程度最大 答案：D 解析：A．随着NaOH溶液的加入，溶液的导电能力逐渐增强，说明原HA溶液中的酸未完全电离，即HA为一元弱酸，A错误； B．题干未指明溶液是否处于室温，pH＝7不能说明c(H+)＝c(OH－)，B错误； C．根据b点溶液导电能力突然增大可知，b点NaOH与HA完全中和，a点溶液显中性，说明HA未完全中和，则V2＜V3，C错误； D．a点溶液中含有HA和NaA、b点溶液中含有NaA、c点溶液中含有NaA和NaOH，酸或碱抑制水的电离，能够水解的盐促进水的电离，因此a、b、c三点对应的溶液中水的电离程度b最大，D正确； 62．常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示[已知：H2X是二元弱酸，Y表示或，pY＝－lgY]： 下列叙述正确的是 A．曲线m表示p与pH的变化关系 B．Ka2(H2X)数量级为10-10 C．NaHX溶液显碱性 D．当pH＝7时，混合溶液中c(Na+)＝c(HX－)＋c(X2-)＋c(Cl－) 答案：C 解析：H2X是二元弱酸，在溶液中分步电离，以第一步电离为主，一级电离常数大于二级电离常数，溶液pH相等时，溶液中大于，则曲线m、n分别表示pH与p、p的关系；由图可知，溶液pH为7.4时，p＝－1，则电离常数Ka1(H2X)＝＝10-6.4，溶液pH为9.3时，p为1，则电离常数Ka2(H2X)＝＝10-10.3。 A．由分析可知，曲线m、n分别表示pH与p、p的关系，故A错误； B．由分析可知，电离常数Ka2(H2X)＝＝10-10.3，数量级为10-11，故B错误； C．HX－在溶液中的水解常数Kh＝＝＞Ka2，则HX－在溶液中的水解程度大于电离程度，NaHX溶液在溶液中呈碱性，故C正确； D．常温下，溶液pH为7的溶液为中性溶液，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，则由电荷守恒关系c(Na+)＋c(H+)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)＋c(OH－)可知，溶液中c(Na+)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，故D错误； 63．T ℃时，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pCd2+为Cd2+浓度的负对数，pN为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线 B．T ℃，在CdCO3(s)+2OH－(aq)Cd(OH)2(s)+CO(aq)平衡体系中，平衡常数K＝102 C．Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液 D．加热可使溶液由X点变到Z点 答案：B 解析：CdCO3的溶解平衡为CdCO3(s)Cd2+(aq)＋CO(aq)，即Ksp(CdCO3)＝c(Cd2+)·c(CO)，则pKsp(CdCO3)＝pCd2+＋pCO；Cd(OH)2的溶解平衡为Cd(OH)2(s)Cd2+(aq)＋2OH−(aq)，即Ksp[Cd(OH)2]＝c(Cd2+)·c2(OH−)，则pKsp[Cd(OH)2]＝pCd2+＋2pOH−。 A．由于pKsp(CdCO3)＝pCd2+＋p CO，而Ksp[Cd(OH)2]＝c(Cd2+)·c2(OH−)，结合CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线图可知，pKsp(CdCO3)＝pCd2+＋PCO＝8+4＝2+10＝12，即Ksp(CdCO3)＝10−12；而pKsp[Cd(OH)2]＝pCd2+＋2pOH−＝6+2×4＝4+2×5＝2+2×6＝14，即Ksp[Cd(OH)2]＝10−14；由此可以判断曲线I为Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线，曲线II为CdCO3的溶解平衡曲线，A错误； B．由反应CdCO3(s)＋2OH−(aq)Cd(OH)2(s)＋CO(aq)可知，K＝＝＝＝102，B正确； C．Y点在Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线的上方，pCd2+为4，即c(Cd2+)=10−4；pOH−为6，即c(OH−)=10−6，则Qc＝c(Cd2+)·c2(OH−)＝10−4×(10−6)2＝10−16＜Ksp[Cd(OH)2]=10−14，故Y点对应的Cd(OH)2溶液为不饱和溶液，C错误； D．曲线I为Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线，若加热，Cd(OH)2的溶解度会增大，溶液中的Cd2+和OH−浓度会增大，阴阳离子的负对数均发生改变，D错误； 64．室温下，通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知：25℃时，H2SO3的Ka1＝1.4×10-2、Ka2＝1.0×10-7，H2CO3的Ka1＝4.3×10-7、Ka2＝5.6×10-11。 实验1：配制50mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，测得溶液pH约为12； 实验2：取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，向其中加入一定量CaSO4固体充分搅拌，一段时间后过滤，向滤渣中加入足量稀盐酸，固体部分溶解； 实验3：取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1mol·L-1稀盐酸。 下列说法正确的是 A. 实验1所得溶液中，c(Na+)＜c(CO)+c(HCO) B. 实验2，加入稀盐酸后的上层清液中c(Ca2+)＝c(SO) C. 实验3反应后溶液中存在：c(Na+)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D. 25℃时，反应CO＋H2SO3HCO＋HSO的平衡常数K＝2.5×108 答案：D 解析：A．Na2CO3溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，电荷守恒关系为c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH-)，则c(Na+)＞c(HCO)＋2c(CO)＞c(CO)＋c(HCO)，故A错误； B．向滤渣中加入足量稀盐酸，固体部分溶解，则滤渣为CaCO3和CaSO4的混合物，CaCO3溶于盐酸生成CaCl2，CaSO4存在溶解平衡，则实验2加入稀盐酸后的上层清液中c(Ca2+)＞c(SO)，故B错误； C．Na2CO3溶液物料守恒关系为c(Na+)＝2c(H2CO3)＋2c(CO)＋2c(HCO)，滴入等体积0.1mol•L稀盐酸后生成NaHCO3和NaCl，存在c(Na+)＝2c(H2CO3)＋2c(CO)＋2c(HCO)或c(Na+)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(Cl－)，则c(Na+)＞c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，故C错误； D．反应CO＋H2SO3HCO＋HSO的平衡常数K＝＝＝＝2.5×108，故D正确； 65．H2CO3是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验Ⅰ：向20mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液。 实验Ⅱ：向20mL0.1mol/LNaHCO3溶液中滴加0.1mol/LCaCl2溶液，产生白色沉淀。[已知：H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11；Ksp(CaCO3)＝3.3×10-9；不考虑碳酸的分解] 下列说法不正确的是 A. 实验Ⅰ可选用双指示剂指示终点，依次为酚酞、甲基红(变色范围4.4～6.2) B. 实验Ⅰ中V[HCl(aq)]＝10mL时，存在2c(Na+)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] C. 实验Ⅱ中发生反应：Ca2+＋2HCO＝CaCO3↓＋H2CO3 D. 实验Ⅱ中，V[CaCl2(aq)]＝40mL时，溶液中c(CO)＝1.0×10-11mol/L 答案：D 解析：A．Na2CO3、NaHCO3混合溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液，滴定终点分别为NaHCO3、H2CO3溶液，分别为弱碱性，弱酸性，选用双指示剂指示终点，依次为酚酞、甲基红，A正确； B．实验Ⅰ中V[HCl(aq)]＝10mL时，根据物料守恒，存在2c(Na+)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，B正确； C．实验Ⅱ中发生反应：Ca2+＋2HCO＝CaCO3↓＋H2CO3，C正确； D．V[CaCl2(aq)]＝40mL时，反应生成碳酸钙沉淀后剩余钙离子浓度为c(Ca2+)＝＝0.05mol/L，溶液中c(CO)＝＝6.6×10-8mol/L，D错误； 66．含氮化合物过多蓄积会导致水体富营养化，需将其从水体中除去，该过程称为脱氮。常用的脱氮方法有吹脱法和折点氯化法。 吹脱法：调节水体pH至8左右，然后持续向水中吹入空气。 折点氯化法：调节水体pH至6左右，向水中加入适量NaClO。 下列分析不正确的是 A. 含氨和铵盐的水体中存在平衡：NH＋OH－NH3∙H2ONH3＋H2O B. 吹脱法的原理是通过鼓气降低NH3浓度，从而降低水中NH3∙H2O与NH的含量 C. 折点氯化法除NH的原理为：2NH＋3ClO－＝N2↑＋3Cl－＋3H2O＋2H+ D. 吹脱法无法对含NO的水体脱氮，但折点氯化法可以对含NO的水体脱氮 答案：D 解析：A．含氨和铵盐的水体中存在一水合氨的电离平衡及一水合氨的分解平衡，所以含有氨和铵盐的水体中存在平衡NH＋OH－NH3∙H2ONH3＋H2O，A正确； B．通过鼓气降低NH3溶解度从而降低其浓度，则NH＋OH－NH3∙H2ONH3＋H2O中平衡正向移动，从而降低水中NH3•H2O与NH的含量，B正确； C．NH中N元素为－3价，所以具有还原性，NaClO具有强氧化性，则NH能被NaClO氧化生成氮气和HCl，离子方程式为2NH＋3ClO－＝N2↑＋3Cl－＋3H2O＋2H+，C正确； D．吹脱法是利用物理方法脱氮，无法对含NO的水体脱氮，折点氯化法是利用ClO－的强氧化性将NO氧化成NO，N元素不能脱离水体，所以无法脱氮，D错误； 67．NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是 A．0.01mol/LNaClO溶液中，c(ClO－)＝0.01mol/L B. 长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱 C. 通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O＝HSO＋HClO D．25℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＝c(ClO-)＝c(Na+) 答案：D 解析：25℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8，则Kh(ClO－)＝＝＝2.5×10-7，HClO为弱酸且具有氧化性，ClO－可水解。 A. 由于HClO为弱酸，ClO－会水解，0.01mol/LNaClO溶液中，c(ClO－)＜0.01mol/L，故A错误； B. NaClO溶液长期露置在空气中，发生反应ClO－＋CO2＋H2O＝HClO＋HCO，HClO见光分解为HCl和O2，漂白能力减弱，故B错误； C. SO2具有还原性，NaClO具有氧化性，发生氧化还原反应，NaClO溶液中通入过量SO2发生的反应为SO2＋ClO－＋H2O＝SO＋2H+＋Cl－，故C错误； D. 25℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液呈中性，溶液中存在电荷守恒c(OH-)＋c(ClO－)＝c(Na+)＋c(H+)，则c(ClO－)＝c(Na+)，根据25℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8可知，ClO－水解常数为Kh(ClO－)＝＝＝2.5×10-7＞Ka(HClO)，若等浓度的NaClO溶液和HClO溶液混合，ClO－水解程度大于HClO的电离程度，溶液呈碱性，所以中性溶液中c(HClO)要大于c(ClO－)，25℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液存在的微粒关系为c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na+)，故D正确； 68．草酸钙是常见的难溶物，将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡： CaC2O4(s)＝Ca2+(aq)＋C2O(aq)，已知25℃，Ksp(CaC2O4)＝4.0×10-8，H2C2O4的电离常数Ka1＝5.0×10-2， Ka2＝5.4×10-5。下列有关说法正确的是(均在25℃的条件下) A. 上层清液里含碳微粒最主要以C2O形式存在 B．0.1molCaC2O4固体可全部溶于1L0.2mol/LHCl溶液中 C. 将CaC2O4加到①0.1mol/LCaCl2，②0.01mol/LCaCl2两种溶液中，c(Ca2+)：①＜② D. 向上层清液里通入HCl至pH=1，则：2c(Ca2+)－2c(C2O)－c(HC2O)－c(OH－)＝0.1mol/L 答案：D 解析：A．草酸钙是常见的难溶物，将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:CaC2O4(s)＝Ca2+ (aq)＋ C2O (aq)，上层清液中含碳微粒最主要以C2O形式存在，选项A正确； B．上层清液中存在物料守恒：c(Ca2+)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c( H2C2O4)，选项B正确； C．H2C2O4加入CaCl2溶液时，加入适量醋酸钠粉末，醋酸钠水解显碱性抑制草酸电离，有利于生成CaC2O4沉淀，选项C正确； D．向上层清液中通入HCl至pH=1，则：2c(Ca2+)－2c(C2O)－c(HC2O)＝c(OH－)＝10-13mol/L，选项D错误； 69．已知某温度下，Kb(NH3∙H2O)≈Ka(CH3COOH)＝1.6×10-5。向浓度均为0.01mol/L的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol/L的氨水，测定过程中电导率和pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是 A．a点溶液中，c(CH3COO－)约为4×10-4 B．a、b、c、d四点溶液中，d点溶液中水的电离程度最大 C．b点溶液中，c(Cl－)＞c(NH)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH－) D．c点溶液中c(NH)＋c(NH3∙H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) 答案：C 解析：A．a点为盐酸和醋酸的混合液，醋酸存在电离平衡，设溶液中c(CH3COO－)＝xmol/L，则溶液中c(H+)＝(0.01＋x)mol/L，c(CH3COOH)＝(0.01－x)mol/L，Ka＝＝1.6×10-5，由于盐酸抑制醋酸的电离，c(H+)≈0.01mol/L，c(CH3COOH)≈0.01mol/L，所以c(CH3COO-)≈4×10-4mol/L，本选项缺少单位，故A错误； B．a、b、c、d四点溶液中，a点为盐酸和醋酸的混合液，b点为醋酸和氯化铵的混合液，c点酸碱恰好中和生成氯化铵和醋酸铵，d点为醋酸铵、氯化铵和一水合氨的混合液，酸、碱抑制水电离，能够水解的盐促进水电离，所以C点水的电离程度最大，故B错误； C．b点溶质是等浓度的NH4Cl和CH3COOH，CH3COOH电离溶液显酸性，CH3COOH的存在抑制NH的水解，则 c(Cl－)＞c(NH)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH－)，故C正确； D．c点溶液中恰好生成等浓度的NH4Cl和CH3COONH4，根据物料守恒：2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3∙H2O)，2c(CH3COOH)＋2c(CH3COO－)＝c(NH)＋c(NH3∙H2O)，c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)所以有c(NH)＋c(NH3∙H2O)＝c(Cl－)＋c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故D错误； 70．常温下，H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲，BaC2O4浊液中c(Ba2＋)与c(C2O)的关系如图乙[比如：δ(C2O)＝]。常温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是 A．H2C2O4溶液中存在cH＋＞cHC2O＞c(C2O)＞cOH－ B．向100mL0.5mol·L-1H2C2O4溶液中加入等体积的水，c(C2O)几乎不变 C．向BaC2O4浊液中通入HCl，c(Ba2＋)增加 D．混合后溶液中不会产生白色沉淀 答案：D 解析：随着溶液pH的增大，溶液中cH2C2O4减小，cHC2O先增大后减小，c(C2O)增大。根据图甲中曲线的交点，结合Ka1(H2C2O4)和Ka2(H2C2O4)的表达式，可知Ka1(H2C2O4)=10-1.23，Ka2(H2C2O4)=10-4.19。根据图乙中曲线上坐标为(10-4，10-5)的点，可得Ksp(BaC2O4)＝10-4×10-5＝10-9。 A．H2C2O4属于二元弱酸，其电离以第一步为主，其两步电离和水的电离都会产生H+，而HC2O只在第一步电离中生成，在第二步电离中被消耗，所以cH＋＞cHC2O＞c(C2O)，且H2C2O4的电离会抑制水的电离，则OH－在四种微粒中浓度最小，A正确； B．因为Ka1(H2C2O4)的数量级远大于Ka2(H2C2O4)的数量级，所以第二步电离出的H+与第一步相比，可以忽略不计，即溶液中的H+与HC2O4-浓度近似相同，再结合Ka2(H2C2O4)的表达式可知，Ka2(H2C2O4)＝c(C2O)，因此，在稀释草酸溶液时c(C2O)几乎是一个定值，B正确； C．BaC2O4浊液中存在沉淀溶解平衡：BaC2O4(s)Ba2+ (aq)＋C2O (aq)，通入HCl后，H+结合C2O，使c(C2O)减小，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(Ba2＋)增大，C正确； D．将等体积，浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合，混合瞬间c(Ba2+)＝0.25mol·L-1，H2C2O4溶液的浓度为0.25mol·L-1，因为Ka1(H2C2O4)∙ Ka2(H2C2O4)＝＝10-5.42，所以c(C2O)＝，且c(H+)＜c(H2C2O4)＜0.25mol·L-1，所以c(C2O)＞mol·L-1＝4×10-4.52mol·L-1，Q＝c(Ba2+)∙ c(C2O)＞0.25×4×10-5.42＝10-5.42＞Ksp(BaC2O4)，因此会出现BaC2O4沉淀，D错误； 71．1，3-丙二胺[H2N(CH2)3NH2]是一种二元弱碱[可简写为M(OH)2]，25℃时，向一定浓度的MCl2溶液中逐滴加入NaOH溶液，以X表示或已知pX＝－lgX，混合溶液中pX与pOH的关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系 B．M(OH)2第一步电离的电离常数为1×10-1.51 C．pOH＝4.01时，c(M2+)＝c[M(OH)2]＞c[M(OH)+] D．pOH＝3.51时，3c[M(OH)2]＋c(OH-)＝c(H+)＋c(Na+) 答案：D 解析：Kb1＝，则pKb1＝ p{}＋pOH，同理：pKb2＝p{}＋pOH，由于二元弱碱的一级电离常数大于其二级电离常数，由点(3.51，2)、(2.51，1)可知，曲线Ⅰ表示p{}与pOH的关系，曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系； A．由分析可知，曲线Ⅰ表示p{}与pOH的关系，A错误； B．曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系，由点(2.51，1)可知pKb1＝ 2.51+1＝3.51，Kb1＝1×10-3.51，B错误； C．pOH＝4.01时，p{}＝3.51＋2－4.01＝1.5＞0，则c[M(OH)+]>c(M2+)，C错误； D．由电荷守恒可知c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(Na+)＋c[M(OH)＋]＋2c(M2+)，由物料守恒可知，c(Cl－)＝2c[M(OH)2]＋2c[M(OH)＋]＋2c(M2+)，由两式可知c[M(OH)＋]＋2c[M(OH)2]＋c(OH－)＝c(H+)＋c(Na+)，pOH＝3.51时，由(2.51，1)可知c[M(OH)＋]＝c[M(OH)2]，则3c[M(OH)2]＋c(OH-)＝c(H+)＋c(Na+)，D正确； 72．CuCl为难溶于水的白色固体。室温下，以CuO为原料制备CuCl的过程如图所示。下列说法正确的是 A．0.1mol·L-1Na2SO3溶液中：c(OH－)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H+) B．“还原”发生反应的离子方程式为：2Cu2+＋SO＋2Cl－＋H2O＝2CuCl↓＋SO＋2H+ C．“还原”后的溶液中：2c(Cu2+)＋c(H+)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(Cl－) D．“过滤”后得到的滤液中：c(Cu+)＞ 答案：B 解析：CuO为碱性氧化物，与稀硫酸发生CuO＋2H+＋Cu2+＋H2O，“还原”步骤中发生2Cu2+＋SO＋2Cl－＋H2O＝2CuCl↓＋SO＋2H+，据此分析； A．利用质子守恒，0.1molNa2SO3溶液中存在c(OH-)＝c(HSO)＋2c(H2SO3)＋c(H+)，故A错误； B．“酸溶”步骤中发生CuO＋2H+＝Cu2+＋H2O，“还原”步骤通入亚硫酸钠和NaCl，得到CuCl，该步骤中Cu2+作氧化剂，亚硫酸钠作还原剂，发生的反应为2Cu2+＋SO＋2Cl－＋H2O＝2CuCl↓＋SO＋2H+，故B正确； C．还原后溶液还存在Na+、Cu+，因此根据电荷守恒，推出c(Cu+)＋c(Na+)＋2c(Cu2+)＋c(H+)＝c(OH-)＋2c(SO)＋c(Cl－)，故C错误； D．过滤后，CuCl为饱和溶液，因此有c(Cu+)·c(Cl-)＝Ksp(CuCl)，推出c(Cu2+)＝，故D错误； 73．常温下，向C6H5COOH、Ni(NO3)2、Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液，溶液中pX[pX＝－lgc(X)，X为、Mn2+、Ni2+]与pH的关系如图所示。已知：常温下Mn(OH)2的溶解度大于Ni(OH)2。下列叙述正确的是 A. L1代表pMn2+和pH的关系 B. 苯甲酸的Ka为10-4.2 C. 反应Mn(OH)2＋Ni2+＝Mn2+＋Ni(OH)2的化学平衡常数K为10-2.57 D. Q点坐标为(5.65，－1.45) 答案：B 解析：由于常温下Mn(OH)2的溶解度大于Ni(OH)2，且组成类型相同，故L1代表pNi2+与pH的关系，L2代表pMn2+与pH的关系。 A．根据分析，L1代表pNi2+与pH的关系，故A错误； B．根据a点数据可知，c(H+)＝1×10-2mol/L，＝1×10-2.2，苯甲酸的Ka＝＝10-4.2，故B正确； C．根据b、c点数据可知，Ksp[Mn(OH)2]＝c(Mn2+)×c2(OH－)＝1×10-2.69mol/L×(1×10-5mol/L)2＝10-12.69，同理Ksp[Ni(OH)2]＝c(Ni2+)×c2(OH－)＝1×10-15.26，则该化学反应的平衡常数K＝＝＝102.57，故C错误； D．Q点时，pMn2+＝p①，由B项知Ka＝＝10-4.2，则p＝－lg＝－[lgKa－lgc(H+)]＝lgc(H+)－lgKa＝4.2－pH②，由C知Ksp[Mn(OH)2]＝10-12.69，则pMn2+＝＋lg＝－[lgKsp[Mn(OH)2]－lgc2(OH-)]＝12.69－2pOH=12.69－2×(14－pH) ③，将②和③代入①中，得到pH≈6.5，pX≈2.3，故D错误； 74．常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是 A．用NaOH中和2mL2mol·L-1的盐酸和醋酸两种溶液，醋酸消耗NaOH更多 B．pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4三种溶液，c(NH)大小是①＝②＞③ C．等浓度等体积混合的HA和NaA的混合溶液中存在：c(HA)－c(A－)＝c(OH－)－c(H+) D．浓度均为0.10mol·L-1的HCN与NaCN等体积混合所得缓冲溶液pH＝9.4，溶液中各离子浓度大小关系为：c(Na+)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H+) 答案：BD 解析：A．相同温度下，相同浓度、相同体积的盐酸和醋酸溶液，则n(HCl)＝n(CH3COOH)，消耗NaOH物质的量与酸的物质的量成正比，可知醋酸和盐酸消耗的NaOH的物质的量一样多，故A错误； B．NH4Cl和(NH4)2SO4都是强酸弱碱盐，均由于铵离子水解使溶液呈酸性，相同条件下，铵离子浓度相同时，水解程度相同、生成的氢离子浓度相同、pH相同，NH4HSO4溶液主要由于完全电离出氢离子呈酸性，所以c(NH)较小，则pH相等时，c(NH)由大到小的顺序为：①＝②＞③，故B正确； C．等浓度等体积混合的HA和NaA的混合溶液，根据电荷守恒得：①c(H+)＋c(Na+)＝c(OH－)＋c(A－)，根据物料守恒得：②2c(Na+)＝c(A－)＋c(HA)，将②代入①×2可得：2c(H+)＋c(A－)＋c(HA)＝2c(OH－)＋2c(A－)，整理可得：2c(OH－)＋c(A－)＝2c(H+)＋c(HA)，即2c(OH－)－2c(H+)＝c(HA)－c(A－)，故C错误； D．溶液pH=9.4，溶液显碱性，则c(OH－)＞c(H+)，根据电荷守恒：c(Na+)＋c(H+)＝c(CN－)＋c(OH－)，故c(Na+)＞c(CN－)，强电解质盐电离产生的Na+、CN-的浓度远大于弱电解质电离产生的H+、OH-的浓度，故溶液中各离子浓度大小关系为：c(Na+)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H+)，故D正确； 75．室温时，用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17)。下列说法错误的是 A．a点：Qc(AgCl)＜Ksp(AgCl) B．原溶液中I－的浓度为0.01mol·L-1 C．当I－沉淀完全时，Br－已部分沉淀 D．V(AgNO3)＝4.50mL时，≈6.35×103 答案：C 解析：阴阳离子相同类型的难溶物，溶度积越小，越难溶，根据溶度积相关数值，溶解性：AgI＜AgBr＜AgCl；向浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加AgNO3溶液，先生成AgI沉淀，最后生成AgCl沉淀； A．根据溶度积数值，AgI难溶，先生成AgI沉淀，a点有黄色沉淀生成，故Qc(AgCl)＜Ksp(AgCl)，故A正确； B．如图，当滴入4.5mL标准AgNO3溶液时，三种离子完全沉淀，根据三种离子浓度相等，则每种离子完全沉淀消耗1.5mL0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液，则碘离子浓度为＝0.01mol·L-1，故B正确； C．当I－完全沉淀时，I－的浓度为1.0×10-5mol·L-1，此时溶液中的Ag+浓度为＝＝8.5×10-12mol·L-1，若Br－开始沉淀，则此时Br－的浓度为＝≈6.4×10-2mol·L-1，比原溶液中Br－的浓度0.0100mol/L要多，说明还未开始沉淀，故C错误； D．V(AgNO3)＝4.50mL，＝＝≈6.35×103，故D正确； 76．HM是一种一元弱酸，常温下，向20mL0.2mol/LHM溶液中逐滴加入浓度为0.2mol/L的NaOH溶液，溶液中lg、pH、中和率(中和率＝)的变化如图所示。下列说法错误的是 A．a点时，c(HM)＋c(M－)＝2c(Na+) B．溶液中水的电离程度：c点＞b点 C．b点时，c(M－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－) D．HM的电离常数为10-5.2 答案：A 解析：A．a点时lg＝0，说明c(HM)＝c(M-)，又根据电荷守恒可知，c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(M-)，因为此时pH=5.2，则氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，则c(Na+)＜c(M-)，则2c(Na+)＜2c(M-)，即2c(Na+)＜c(M-)+c(HM)，A错误； B．b点时被中和的HM为50%，此时溶液中HM和NaM浓度基本相同，NaM水解促进水的电离但是HM的存在抑制水的电离，c点时被中和的HM为100%，溶液中全为NaM，NaM水解促进水的电离，因此c点水的电离程度大于b点，B正确； C．根据电荷守恒可知，c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(M-)，b点时溶液呈酸性，则c(H+)＞c(OH-)，则c(Na+)＜c(M-)，溶液中钠离子和M-的浓度远大于氢离子和氢氧根离子浓度，则c(M-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，C正确； D．a点时c(HM)=c(M-)，pH＝5.2，则HM电离常数＝＝c(H+)＝10-5.2，D正确； 77．用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol/L的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种溶液，滴定过程中三种溶液的电导率如图所示。(已知：溶液电导率越大，导电能力越强)下列说法错误的是 A．曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O B．H2SO4的浓度为0.100 mol/L C．a、b、c、d四点中，d点水的电离程度最小 D．d点对应的溶液中粒子浓度大小关系：c(NH)＋c(H+)＝c(SO)＋c(OH-) 答案：D 解析：A．溶液中离子浓度越大，溶液的电导率就越大。等浓度的三种碱，Ba(OH)2是二元强碱，NaOH是一元强碱，完全电离，而NH3·H2O是一元弱碱，部分电离，溶液中离子浓度：Ba(OH)2＞NaOH＞NH3·H2O，所以曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O，A正确； B．曲线①代表Ba(OH)2，c点时电导率最小，说明H2SO4与Ba(OH)2恰好中和生成BaSO4沉淀和H2O，n(H2SO4)＝n[Ba(OH)2]，由于此时H2SO4与Ba(OH)2的体积相同，因此二者的浓度相同，故H2SO4的浓度为0.100 mol/L，B正确； C．向碱溶液中滴加酸，溶液中c(OH-)逐渐减小，水电离程度逐渐增大，当溶液显中性时水的电离不受影响；当酸过量时，随着溶液中c(H+)增大，水电离程度逐渐减小。a点时NH3·H2O恰好被H2SO4中和得到(NH4)2SO4溶液，该盐是强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，水的电离受到促进作用；b点NaOH恰好被H2SO4中和得到Na2SO4溶液，该盐是强酸强碱盐，不水解，水的电离不受影响；c点是Ba(OH)2恰好被H2SO4完全中和产生BaSO4，BaSO4是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，水的电离也不受影响；d点是(NH4)2SO4、H2SO4等浓度的混合溶液，过量的酸电离产生H+，使水的电离平衡受到抑制作用，所以a、b、c、d四点中水的电离程度a点最大，d点最小，C正确； D．d点对应的溶液(NH4)2SO4、H2SO4的混合溶液，根据电荷守恒可知溶液中粒子浓度大小关系：c(NH)＋c(H+)=2c(SO)＋c(OH-)，D错误； 78．以磷石膏(主要成分CaSO4，杂质SiO2、Al2O3等)和氨水为原料可实现CO2矿物封存同时制备轻质CaCO3，转化部分流程如图。 Ksp(CaSO4)＝5.0×10-5，Ksp(CaCO3)＝3.0×10-9，Ka1(H2CO3)＝4.3×10-7，Ka2(H2CO3)＝5.61×10-11。 下列说法正确的是 A．氨水中存在：c(NH)＞c(H+)＋c(NH3∙H2O) B．“转化”步骤，通入CO2后清液中始终存在＞×104 C．“转化”步骤，若通入CO2至溶液pH为6.5，此时溶液中c(HCO)＞c(CO) D．“滤液”中存在：c(H+)＋2c(Ca2+)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)＋2c(SO) 答案：C 解析：A．氨水显碱性， c(OH－)＞c(H+)，一水合氨微弱电离产生铵根离子和氢氧根，(NH3∙H2ONH＋OH－，则c(NH3∙H2O)＞c(OH－)，根据电荷守恒，c(OH－)＝c(NH)＋c(H+)，故c(NH3∙H2O)＞c(NH)＋c(H+)，A项错误； B．“转化”后的清液中，CaCO3一定达到沉淀溶解平衡，而CaSO4不一定达到沉淀溶解平衡，则＝c(Ca2+)≤，≤＝×104，B项错误； C．“转化”步骤，若通入CO2至溶液pH为6.5时，Ka2＝，＝＝＜1，则c(HCO)＞c(CO)，C项正确； D．“转化”步骤CaSO4＋2NH3∙H2O＋2CO2＝Ca2+＋2HCO＋2NH＋SO ，“滤液”中粒子有Ca2+、HCO、NH、SO，根据电荷守恒，过滤后所得滤液中一定存在：c(H+)＋c(NH)＋2c(Ca2+)＝c(OH－)＋2c(SO)＋2c(CO)＋c(HCO)，D项错误； 79．在25℃时，向三羟甲基甲胺(简写为RNH2)与其盐酸盐(RNHCl－)组成的10mL混合溶液中，分别逐滴滴入0.02mol·L-1盐酸和0.02mol·L-1NaOH溶液，测得pH与滴入溶液体积的关系如图所示。已知：起始时，c(RNH2)＝0.02mol·L-1，图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示起始时，c(RNH2)∶c(RNHCl－)为1∶1、1∶3、1∶4的曲线。下列说法正确的是 A. Kb(RNH2)数量级为10-5 B. 溶液中水的电离程度：c＜a＜b C. 当V[NaOH(aq)]＝10mL时，混合溶液都有c(RNH)＋c(H+)＞c(OH－) D. 三羟甲基甲胺与其盐酸盐可组成缓冲体系 答案：D 解析：A．Kb＝，即当c(RNH)∶c(RNH2)＝1∶1时，Kb＝c(OH－)，由上图可知，曲线Ⅰ中c(RNHCl－)∶c(RNH2)＝1∶1，在此体系中，存在电荷守恒：c(H+)＋c(RNH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，物料守恒：c(RNH2)＋c(RNH)＝2c(Cl－)，可得到质子守恒，c(RNH2)＋2c(OH－)＝c(RNH)＋2c(H+)，氢离子及氢氧根的浓度相对RNH2及RNH来说比较小，可忽略，故RNH2和RNH的浓度近似相等，此时可得Kb＝c(OH－)＝10-5.86，Kb(RNH2)数量级为10-6，A错误； B．在混合溶液中，RNH2会发生电离使溶液呈碱性，RNH会发生水解使溶液呈酸性，c、b、a三点混合溶液均为碱性，说明RNH2的电离程度大于RNH的水解程度，而电离程度越大对水的电离抑制程度越大，故溶液中水的电离程度：c＞b＞a，B错误； C．当V[NaOH(aq)]＝10mL时，对于曲线Ⅰ，恰好完全反应生成RNH2和NaCl，RNH2电离产生的RNH和OH－相等，水电离出的H+和OH－相等，故对于曲线Ⅰ，c(RNH)＋c(H+)＝c(OH－)，C错误； D．三羟甲基甲胺是弱碱，(RNHCl－)为强酸弱碱盐，可组成缓冲体系，D正确； 80．常温下，将0.1mol·L-1NaOH溶液滴加到一定浓度的二元酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A．线b表示pH与lg的变化关系 B. 常温下，H2X的Ka1×Ka2＝10-8 C．M点存在：c(Na+)＋c(H+)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－) D．NaHX溶液中：c(Na+)＞c(HX－)＞c(H2X)＞c(X2－) 答案：D 解析：A．由Ka1＝，Ka2＝可知，且Ka1＞Ka2可知，Ka1＝10-3，Ka2＝10-5，则线a表示pH与lg的变化关系，线b表示pH与lg的变化关系，A正确； B．常温下，Ka1＝10-3，Ka2＝10-5，则Ka1∙Ka2＝10-8，B正确； C．由电荷守恒可知M点存在c(Na+)＋c(H+)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－)，C正确； D．NaHX溶液中，HX－的电离平衡常数Ka2＝10-5，则HX－的水解平衡常数Kh＝＝＝10-11，由于Ka2＞Kh，可知NaHX的水解程度大于其电离程度，所以c(X2－)＞c(H2X)，D错误； 81．亚砷酸(H3AsO3)是三元弱酸，可以用于治疗白血病，H3AsO3水溶液中含砷物质的分布分数(平衡时某粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与pH的关系如图所示，下列说法正确的是 A．H3AsO3的电离方程式为H3AsO33H+＋AsO B．H3AsO3第一步电离的电离常数Ka1＝1×10-9.2 C．H3AsO3溶液的pH约为9.2 D．pH＝12时，溶液中c(H2AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(OH－)＝c(H+) 答案：B 解析：A. H3AsO3是三元弱酸，分步发生电离，第一步电离方程式为H3AsO3H+＋H2AsO，A项错误； B. H3AsO3第一步电离的电离常数Ka1＝，由图可知，pH＝9.2时，c(H2AsO)＝c(H3AsO3)，则Ka1＝c(H+)＝1×10-9.2，B项正确； C. H3AsO3是三元弱酸，其水溶液的pH＜7，C项错误； D. pH＝12时，溶液呈碱性，则有c(OH－)＞c(H+)，从而可得c(H2AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(OH－)＞c(H+)，D项错误； 82．根据已有知识，结合给出信息，判断以下化学用语表达式不正确的是 信息：Ksp(FeS)＝6×10-18、Ksp(CuS)＝6.3×10-36 A．H2S在水中的电离：H2S2H+＋S2- B. 向Na2S溶液中加入少量氯水：S2-＋Cl2＝S↓＋2Cl－ C．FeS固体悬浊液中存在平衡：FeS(s)Fe2+(aq)＋S2-(aq) D．FeS与CuSO4溶液可发生反应：FeS(s)＋Cu2+＝CuS(s)＋Fe2+ 答案：A 解析：A．H2S是弱酸，所以在水中的电离是分步进行的：H2SH+＋HS－，故A错误； B．向Na2S溶液中加入少量氯水，氯气会将硫离子氧化为硫单质，故B正确； C．FeS存在溶度积，所以固体悬浊液中存在平衡：FeS(s)Fe2+(aq)＋S2-(aq)，故C正确； D．依据Ksp(FeS)＝6×10-18、Ksp(CuS)＝6.3×10-36可知硫化铜溶解度小于硫化亚铁，依据溶度积规则，硫化亚铁与硫酸铜反应能够生成CuS和FeSO4，离子方程式为FeS(s)＋Cu2+＝CuS(s)＋Fe2+，故D正确； 83．一定温度下，向含一定浓度金属离子M2+(M2＋代表Fe2+、Zn2+和Mn2+)的溶液中通H2S气体至饱和c(H2S)为0.1mol·L-1时，相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的lg[c(M2+)]与pH关系如下图。下列说法不正确的是 A．a点所示溶液中，c(H+)＞c(Zn2+) B. 该温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)＜Ksp(MnS) C．b点所示溶液中，可发生反应Fe2+＋H2S＝FeS↓＋2H+ D．Zn2+、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液，通入H2S并调控pH可实现分离 答案：C 解析：A．a点所示溶液中lg[c(Zn2+)]＝－4，即c(Zn2+)＝10-4mol/L，由图像可知此时pH＝0～1，c(H+)＞0.1mol/L，所以c(H+)＞c(Zn2+)，A正确； B．Ksp(MnS)＝c(Mn2+)×c(S2-)，又在c(H2S)＝0.1mol·L-1时c(H+)、c(S2-)相同，图像上取相同的横坐标时lg[c(Zn2+)]＜lg[c(Fe2+)]＜lg[c(Mn2+)]，即c(S2-)相同时c(Zn2+)＜c(Fe2+)＜c(Mn2+)，所以该温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)＜Ksp(MnS)，B正确； C．从图中可以得到b对应的溶液中c(Fe2+)＝10-5mol/L，c(H+)＝10-3mol/L，而当c(H+)＝10-3mol/L其饱和溶液中c(Fe2+)＝10-2mol/L，即b点Q＜Ksp，即无FeS沉淀生成，所以不能发生反应Fe2+＋H2S＝FeS↓＋2H+，C错误； D．根据前面所求溶度积相对大小，通入H2S并调控pH能否实现分离，取决于Zn2+完全沉淀时Mn2+是否沉淀了，当Zn2+完全沉淀时c(Zn2+)=10-5mol/L，图中对应pH约为1.2，而Zn2＋、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液Mn2+开始沉淀的pH约为4.5，即Zn2+完全沉淀时Mn2+还没开始沉淀，可以实现分离，D正确； 84．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．pH=11的溶液中：CO、Na+、AlO、NO B．无色可使pH试纸变红的溶液中：K+、Na+、MnO、SO C．加入Al能放出H2的溶液中：Cl－、HCO、SO、NH D．由水电离出的c(OH－)＝1×10-13mol·L-1的溶液中：Na+、Ba2+、Cl－、CH3COO－ 答案：A 解析：A．pH=11的溶液，显碱性，该组离子之间不反应，则能够共存，故A正确； B．MnO在水溶液中显紫红色，与无色溶液不符，故B错误； C．加入A1能放出H2的溶液，为酸或强碱溶液，HCO既能与酸反应又能与碱反应，则不能共存，故C错误； D．由水电离出的c(OH－)＝1×10-13mol·L-1的溶液，为酸或碱溶液，酸性溶液CH3COO－会生成醋酸弱电解质，碱溶液中该组离子之间不反应，故D错误； 85．室温下，为了探究Na2SO3，H2SO3的性质进行了下列实验，已知Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8，下列说法正确的是 实验 实验操作及结论 1 测定某浓度的Na2SO3溶液pH约为10.0 2 测量并计算0.2mol·L-1 H2SO3溶液的c(H＋)约为0.04 mol·L-1 3 测量并计算0.2mol·L-1 H2SO3溶液中的c(H2SO3)约为0.14 mol·L-1 A．实验1所在溶液中：c(HSO)＞c(SO) B．实验1所在溶液中：c(OH-)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3) C．0．2mol·L-1 H2SO3溶液中存在：c(HSO)＞c(H2SO3) D．将浓度均为0.4mol·L-1H2SO3与BaCl2等体积混合，不能生成BaSO3沉淀 答案：B 解析：题目中提供了如下数据：①测定某浓度的Na2SO3溶液pH约为10.0；②测量并计算 H2SO3溶液的c(H+)约为0.04mol·L-1；③测量并计算0.2mol·L-1 H2SO3溶液中的c(H2SO3)约为0.14mol·L-1；④Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8；⑤列H2SO3电离方程式：H2SO3H+＋HSO、HSOH+＋SO；⑥列Na2SO3水解方程式：Na2SO3＋H2ONaHSO3＋NaOH、NaHSO3＋H2ONa2SO3＋NaOH，⑦列Na2SO3水解三大守恒：电荷守恒：c(Na+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)；物料守恒：c(Na+)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]；质子守恒：c(OH－)＝c(H+)＋c(HSO)＋2 c(H2SO3)。 A．根据盐类的水解是比较弱的性质，可知在Na2SO3溶液中，结合Na2SO3的水解方程式得出c(SO)＞c(HSO)，A错误； B．在Na2SO3溶液中，根据分析中的质子守恒：c(OH－)＝c(H+)＋c(HSO)＋2 c(H2SO3)可知，B正确； C．根据分析中的数据，在0.2mol·L-1 H2SO3溶液中的c(H2SO3)约为，c(H+)约为0.04mol·L-1，根据H2SO3的电离方程式，得出c(HSO)＜0.04mol·L-1，所以c(H2SO3)＞c(HSO)，C错误； D．将浓度均为0.4mol·L-1 H2SO3与BaCl2等体积混合后，体积增大一倍，c(H2SO3)为0.2mol·L-1，c(Ba2+)为0.2mol·L-1，将H2SO3的Ka1和Ka2相乘得c(SO)＝＝＝1.05×10-7mol·L-1，得出c(Ba2+)和c(SO)的离子积Q(BaSO4)＝c(Ba2+)∙c(SO)＝0.2×1.05×10-7＝2.1×10-8＞Ksp(BaSO4)＝5.0×10-10，所以溶液中会产生沉淀，D错误； 86．海洋生态系统在全球碳循环中起着决定性作用。CO2进入海水后，主要以4种无机形式存在，称为总溶解无机碳(DIC)，占海水总碳95%以上，在海水中存在平衡关系：CO2＋H2O H2CO3 H+＋HCO；HCOH+＋CO，某些组分百分率随pH变化如下图。另据资料显示：海洋中的珊瑚虫经反应Ca2+＋2HCOCaCO3＋H2O＋CO2↑形成石灰石外壳，进而形成珊瑚。下列说法错误的是 A．海水中藻类的光合作用促进了珊瑚的形成 B．海水中：pH＝6.3＋lg C．c(HCO)＝c(CO)时，海水中c(H+)＜ D．DIC＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) 答案：D 解析：A．海水中藻类的光合作用消耗二氧化碳，使Ca2+＋2HCOCaCO3＋H2O＋CO2↑平衡正向移动，有利于珊瑚虫形成石灰石外壳，A正确； B．在海水中存在平衡关系：CO2＋H2OH2CO3 H+＋HCO，碳酸以第一步电离为主，根据分析有Ka1＝＝10-6.3则有c(H+)＝10-6.3＋，pH＝－lg[10-6.3＋]＝6.3＋lg，B正确； C．c(HCO)＝c(CO)时pH=10.3，溶液显碱性，则有c(H+)＜＜c(OH－)，C正确； D．总溶解无机碳(DIC)除了碳酸氢根离子、碳酸根离子、碳酸外还有溶解二氧化碳等其他形式，DIC＞c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，D错误； 87．下列实验操作、现象及结论均正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下，测定等浓度的NaNO2溶液和CH3COONa溶液的pH，NaNO2溶液为8.4，CH3COONa溶液为9.0 电离平衡常数：Ka(HNO2)＜Ka(CH3COOH) B 向2mLFeCl2溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液紫色褪去 证明Fe2+具有还原性 C 向含有Hg2+的废水中加入FeS固体，溶液呈浅绿色 证明Ksp(HgS)＜Ksp(FeS) D 向PbS黑色悬浊液中加入H2O2，生成白色沉淀PbSO4 证明Ksp(PbS)＜Ksp(PbSO4) 答案：C 解析：A．常温下，测定等浓度的NaNO2溶液和CH3COONa溶液的pH，NaNO2溶液为8.4，CH3COONa溶液为9.0，越弱越水解，则HNO2酸性强于CH3COOH，故Ka(HNO2)＞Ka(CH3COOH)，A错误； B．Fe2+、Cl－均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故向2mLFeCl2溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液紫色褪去，不能证明Fe2+具有还原性，B错误； C．向含有Hg2+的废水中加入FeS固体，溶液呈浅绿色，即发生反应Hg2+(aq)＋FeS(s)＝HgS(s)＋Fe2+(aq)，可证明Ksp(HgS)＜Ksp(FeS)，C正确； D．向黑色PbS悬浊液中加入H2O2，PbS被H2O2氧化成白色的PbSO4，表明在给定的条件下，PbS能够被氧化成难溶的PbSO4，但不能说明：Ksp(PbS)＞Ksp(PbSO4)，D错误； 88．H2R是一种二元弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol⋅LH2R溶液中滴加同浓度的NaOH溶液，溶液中lgY[Y表示或]与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．直线b表示lg与pH的变化关系 B．Q点溶液中，c(R2-)＞c(HR－) C．常温下，Na2R的水解常数Kb1∙Kb2＝10-22.93 D．N点溶液中，3c(HR－)＋c(OH－)＞c(Na+)＋c(H+) 答案：AC 解析：A．H2R第一步电离平衡常数关系式可变式为＝，第二步电离平衡常数Ka2＝，因为H2R的电离常数Ka1＞Ka2，所以当c(H+)相同(即pH相同)时＞，即lg＞lg，故直线a表示lg与pH的变化关系，直线b表示lg与pH的变化关系，故A项正确； Ｂ．图像N点时，纵坐标lg＝0，即c(R2-)＝c(HR－)，则Ka2＝c(H+)＝10-3.82。Q点的c(H+)大于N点的c(H+)，则Q点溶液中，c(HR－)＞c(R2-)，故B项错误； Ｃ．Na2R第一步水解的离子方程式为R2-＋H2OHR－＋OH－，水解常数Kb1＝，根据N点c(R2-)＝c(HR－)，则Kb1＝c(OH－)＝＝＝10-10.18；Na2R第二步水解的离子方程式为HR－＋H2OH2R＋OH－，水解常数Kb2＝，根据M点c(HR－)＝c(H2R)，则Kb2＝c(OH－)＝＝＝10-12.75，故常温下，Na2R的水解常数Kb1∙Kb2＝10-10.18×10-12.75＝10-22.93，故C项正确； Ｄ．N点溶液中存在电荷守恒：2c(R2-)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na+)＋c(H+)，且N点溶液中c(R2-)＝c(HR－)，可得3c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na+)＋c(H+)，故D项错误； 89．25 ℃时，向1 L 0.100 mol·L-1 CH3COONa溶液中不断通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－) 与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．该温度下，CH3COOH的Ka＝10-4.75 B．pH=3.5的溶液中：c(Na+)＋c(H+)－c(OH－)－c(Cl－)＋c(CH3COOH)＝0.100 mol·L-1 C．W点所表示的溶液中：c(Na+)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) D．向原溶液中不断通入0.1 mol HCl气体：c(H+)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) 答案：C 解析：A．W点溶液中醋酸根离子和醋酸的浓度相等，pH＝4.75，所以醋酸的电离常数Ka＝＝10-4.75，故A正确； B．由电荷守恒式c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH－)＋c(Cl－)及物料守恒c(CH3COOH)+c(CH3COO－)＝0.100 mol·L-1可知，c(Na+)＋c(H+)－c(OH-)－c(Cl-)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.100 mol·L-1，故B正确； C．W点所表示的溶液中c(H+)＝10-4.75 mol·L-1，c(CH3COO－)＝0.050 mol·L-1，则c(H+)＜c(OH－)＋c(CH3COO－)，根据电荷守恒知，c(Na+＞c(Cl－)，故C错误； D．向原溶液中通入0.1 mol HCl气体，由电荷守恒式：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO－)+c(OH－)+c(Cl－)及c(Cl－)＝c(Na+)=0.100 mol·L-1，可得c(H+)＝c(CH3COO－)+c(OH-)，故D正确； 90．在20℃时，用0.5mol·L-1 NaHCO3溶液滴定25mL0.25mol·L-1CaCl2溶液，加入的NaHCO3溶液体积与溶液pH变化曲线如图所示，其中V＝4.54mL时溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的NaHCO3溶液体积为25.00mL时，溶液的pH稳定在7.20左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述不正确的是 已知：Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka21(H2CO3)＝4.7×10-11。 A．总反应的化学方程式：CaCl2＋2NaHCO3＝2NaCl＋CaCO3↓＋H2CO3 B．a点的混合溶液：2c(Ca2+)＋c(Na+)＞2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－) C．b点的混合溶液，c(Ca2+)∙ c(HCO)的数量级为10-6 D．a→b的过程中，水的电离程度不断增大 答案：D 解析：由图可知，a点之前，CaCl2和NaHCO3未发生反应，随NaHCO3的加入HCO浓度增大，水解增强，溶液pH逐渐增大；a→b过程中，溶液中出现白色浑浊且无气体生成，说明发生反应CaCl2＋2NaHCO3＝2NaCl＋CaCO3↓＋H2CO3，据此分析解答。 A．根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：CaCl2＋2NaHCO3＝2NaCl＋CaCO3↓＋H2CO3，A正确； B．a点时溶液中存在电荷守恒2c(Ca2+)＋c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，a点溶液显碱性，所以c(OH－)＞c(H+)，则可得到2c(Ca2+)＋c(Na+)＞2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－)，B正确； C．b点的混合溶液中，Ka2(H2CO3)＝×＝×，则c(Ca2+)∙c(HCO)＝×Ksp(CaCO3)，代入题中给出的数据c(Ca2+)∙c(HCO)＝×3.36×10-9≈4.5×10-6，即c(Ca2+)∙c(HCO)的数量级为10-6，C正确； D．点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2，水的电离被促进，b点溶液中溶质有NaCl 和H2CO3，水的电离被抑制，对比之下发现，a→b的过程中，水的电离程度不断减小，D错误； 91．H3PO2是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述正确的是 A．NaH2PO2的溶液是酸式盐 B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H2POHPO2-＋H+ C．0.01 mol/L H3PO2水溶液加水稀释，pH增大 D．H3PO2溶液与NaOH溶液反应的离子方程式为H+＋OH－＝H2O 答案：C 解析：A．H3PO2是一种一元弱酸，NaH2PO2是正盐，A错误； B．H3PO2是一种一元弱酸，所以只能发生H3PO2H2PO＋H+，不存在第二次电离，B错误； C．0.01mol/LH3PO2水溶液加水稀释，氢离子浓度减小，pH值增大，C正确； D．H3PO2溶液与NaOH溶液反应的离子方程式为H3PO2＋OH－＝H2PO＋H2O，D错误； 92．室温下，将Na2CO3溶液与过量CaSO4 固体混合，溶液pH随时间变化如图所示。 已知：Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9   下列说法不正确的是 A．两者混合发生反应：CaSO4(s)＋CO(aq)CaCO3(s)＋SO(aq) B．随着反应的进行，CO＋H2OHCO＋OH－逆向移动，溶液pH下降 C．充分反应后上层清液中约为1.4×104 D．0～600s内上层清液中存在：c(Na+)＋c(Ca2+)＜c(HCO)＋2c(CO)＋2c(SO) 答案：D 解析：A．CaSO4微溶于水，CaCO3难溶于水，Na2CO3溶液与过量CaSO4固体混合反应生成CaCO3，离子反应为：CaSO4(s)＋CO(aq)CaCO3(s)＋SO(aq)，故A正确； B．随上述反应的进行，c(CO)减小，使得CO＋H2OHCO＋OH－逆向移动，c(OH－)减小，pH减小，故B正确； C．充分反应后上层清液为碳酸钙和硫酸钙的饱和溶液，＝＝＝≈1.4×104，故C正确； D．根据电荷守恒得：c(Na+)＋c(Ca2+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋2c(SO)，0～600s溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H+)，则c(Na+)＋c(Ca2+)＞c(HCO)＋2c(CO)＋2c(SO)，故D错误； 93．草酸H2C2O4是一种二元弱酸。向草酸溶液中加NaOH，H2C2O4、HC2O和C2O的分布系数δ与溶液pH的变化关系如图所示。[比如C2O的分布系数：δ(C2O)＝]，下列说法不正确的是 A．曲线②代表HC2O B．N点的横坐标为4.2 C．水的电离程度：N＜P＜M D．N点：c(Na+)＜3 c(C2O) 答案：C 解析：pH增大，草酸电离平衡正向移动，H2C2O4的量一直减小、HC2O的量先增加后减小、C2O的量一直增加，故①②③分别为H2C2O4、HC2O和C2O的曲线； A．由分析可知，曲线②代表HC2O，A正确； B．设N点的横坐标为a，由M点可知，Ka1＝＝10-1.2，由N点可知，Ka2＝＝10-a，由P点可知，Ka1Ka2＝＝10-1.2×10-a＝10-2.7×2，则a＝4.2，B正确； C．酸和碱会抑制水的电离，弱酸根离子会促进水的电离，M为等量H2C2O4、HC2O，P主要为HC2O，N点为等量HC2O和C2O，则N点对水的电离促进作用更大，M点对水电离的抑制作用最大，故水的电离程度：M＜P＜N，C错误； D．由图可知，N点c(HC2O)＝c(C2O)，根据电荷守恒可知：c(Na+)+c(H+)＝c(OH－)+c(HC2O)+2 c(C2O)，则c(Na+)+c(H+)＝c(OH－)+3c(C2O)，此时溶液中c(H+)＞c(OH－)，则c(Na+)＜3c(C2O)，D正确； 94．下列溶液或浊液中，关于离子浓度的说法正确的是 A．一定浓度的氨水加水稀释的过程中，的比值减小 B．浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液中：c(CO)＜c(HCO)，且3c(Na+)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] C．0.2mol·L-1的醋酸(CH3COOH)溶液与0.1mol·L-1NaOH溶液等体积混合后：c(CH3COO－)－c(H+)＝c(Na+)－c(OH－) D．常温下，已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(Ag2Cr2O4)=2.0×10-12，则Ag2CrO4悬浊液的c(Ag+)一定小于AgCl悬浊液中的c(Ag+) 答案：C 解析：A．一定浓度的氨水加水稀释的过程中，氢氧根浓度减小，根据电离常数可知＝，温度不变，电离常数不变，氢氧根浓度减小，则比值增大，A错误； B．浓度均为0.1mol·L－1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液中碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，则c(CO)＜c(HCO)，根据物料守恒：2c(Na+)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，B错误； C．0.2mol·L－1的醋酸(CH3COOH)溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合后得到CH3COONa和CH3COOH的混合溶液，根据电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H+)，可以得到c(CH3COO－)－c(H+)＝c(Na+)－c(OH－)，C正确； D．常温下，已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2Cr2O4)＝2.0×10－12，Ag2CrO4悬浊液中c(Ag+)＝＝＝×10-4，AgCl悬浊液中c(Ag+)＝＝＝×10-5，则Ag2CrO4悬浊液的c(Ag+)一定大于AgCl悬浊液中的c(Ag+)，D错误； 95．25℃时，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的H2C2O4溶液，滴定曲线如图所示，c点所示溶液中溶质为Na2C2O4，下列说法不正确的是 A．该草酸溶液的物质的量浓度为0.054mol·L-1 B．b点满足：2c(C2O)＋c(HC2O)＝c(Na+) C．c点满足：2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(Na+) D．水的电离程度大小：b＞c＞a 答案：D 解析：A．草酸为二元弱酸，c点所示溶液中溶质为Na2C2O4，则此时两者恰好反应，则该草酸溶液的物质的量浓度为mol·L-1＝0.054mol·L-1，A正确； B．b点由电荷守恒可知：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na+)＋c(H+)，此时pH=7，则2c(C2O)＋c(HC2O)＝c(Na+)，B正确； C．c点所示溶液中溶质为Na2C2O4，由物料守恒可知，2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(Na+)，C正确； D．酸和碱会抑制水的电离，盐的水解会促进水的电离，c点所示溶液中溶质为Na2C2O4，此时水的电离程度最大，故水的电离程度大小：c＞b＞a，D错误； 96．常温下，向10.00mL0.1000mol·L-1NaHCO3溶液中滴加0.1000 mol·L-1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸体积V的变化如图所示，选项错误的是 A．a点溶液中，c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO) B．b点溶液中，c(HCO)＋2c(CO)＜c(Na+)＋c(Cl－) C．c点溶液中，共含有7种微粒。 D．d点溶液中，c(Na+)＋c(Cl－)＝0.1000mol·L-1 答案：C 解析：A．a点溶液中只含有NaHCO3，NaHCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于电离程度，水解和电离均是微弱的，则NaHCO3溶液中c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)，A正确； B．b点溶液中含有Na+、H+、HCO、CO、Cl－、OH－，根据电荷守恒得到c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na+)＋c(H+)，此时pH＝7，说明c(H+)＝c(OH－)，则c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＝c(Na+)，故c(HCO)＋2c(CO)＜c(Na+)＋c(Cl－)，B正确； C．c点为向10.00mL0.1000mol·L-1NaHCO3溶液中滴加0.1000 mol·L-1的盐酸5mL，此时溶液中溶质为NaHCO3和NaCl，溶液中含有Na+、H+、HCO、CO、Cl－、OH－、H2CO3、H2O，共含有8种微粒，C错误； D．d点为向10.00mL0.1000mol·L-1NaHCO3溶液中滴加0.1000 mol·L-1的盐酸10mL，恰好完全反应，溶液中溶质只有NaCl， Na+、Cl-浓度均为0.0500 mol·L-1，则c(Na+)＋c(Cl－)＝0.1000mol·L-1，D正确； 97．常温下，向20 mL 0.1 mol/L H2S溶液中缓慢加入少量溶于水的MSO4粉末(已知MS难溶，忽略溶液体积变化)，溶液中c(H+)与c(M2+)变化如图所示。已知：Ka1(H2S)＝1.0×10-9， Ka2(H2S)＝1.0×10-13。下列说法错误的是 A．a点溶液的pH约为5 B．a、b、c三点溶液中由水电离产生的c(H+)最大的是c点 C．b点溶液中，c(S2-)∶c(H2S)＝1∶1021 D．c点溶液中，c(S2-)＋c(HS－)＋c(H2S)＜0.1mol·L-1 答案：BC 解析：A．设0.1mol/L的H2S溶液中c(H+)为x，则c(H+)≈c(HS－)=xmol/L，Ka1(H2S)＝＝≈＝1.0×10-9，x＝10-5mol/L，a点溶液的pH约为5，A正确； B．随着MSO4粉末的加入发生反应MSO4+H2S=MS↓+H2SO4，随反应进行硫酸浓度增大，对水电离的抑制程度增大，a、b、c三点中由水电离产生的c(H+)最大的是a点，B错误； C．Ka1(H2S)＝ ＝1.0×10-9，Ka2(H2S)＝＝1.0×10-13，Ka1(H2S)×Ka2(H2S)＝×＝1.0×10-9×1.0×10-13，得到＝1.0×10-22，b点c(H+)=0.1mol/L，故有： ＝1.0×10-20，C错误； D．物料守恒可知，c点除了溶液中含硫元素外，沉淀MS中也含硫元素，则c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2-)＜0.1mol⋅L-1，D正确； 98．室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。 实验1 将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象，加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红 实验2 将镁条放入滴有酚酞的1mol·L-1 NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红 实验3 将镁条放入滴有酚酞的1mol·L-1CH3COONH4溶液(pH≈7)，产生气泡，溶液逐渐变红 实验4 将镁条放入滴有酚酞的1mol·L-1NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红 下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是 A．实验1加热时发生反应的化学方程式为Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ B．实验2反应后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2+)＋c(NH) C．实验3产生的气体中可能含NH3 D．实验1和实验4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用 答案：D 解析：A．加热条件下镁条与水发生反应生成氢氧化镁和氢气，氢氧化镁电离出氢氧根离子使溶液呈碱性，因此滴有酚酞的溶液变红色，故A正确； B．实验2反应后溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝2c(Mg2+)＋c(NH)＋c(H+)，溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H+)，由此可知c(Cl－)＜2c(Mg2+)＋c(NH)，故B正确； C．实验3中反应后溶液呈碱性，碱性条件下铵根离子与氢氧根离子反应会生成氨气，因此气体可能为氨气，故C正确； D．实验1和实验4对比可知NaCl对镁与水的反应有促进作用，其作用的离子可能是氯离子也可能是钠离子，故D错误； 99．室温，向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，溶液中lgc(Ba2+)与lg的变化关系如图所示。下列说法正确的是 (已知：H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10-7、5.6×10-11；Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9) A．a对应溶液的pH小于b B．b对应溶液的c(HCO) ＝2.6×10-6mol·L-1 C．a→b变化过程中，溶液中的减小 D．a对应的溶液中一定存在：2c(Ba2+)＋c(Na+)＋c(H+)＝3c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－) 答案：D 解析：A．温度不变水解平衡常数不变，==，则横坐标数值越大，溶液中c(OH-)越小，溶液的pH值越小，则溶液的pH：a点大于b点，故A错误； B．b点lgc(Ba2+)＝－5，c(Ba2+)＝1.0×10-5mol/L，c(CO)＝＝＝2.6×10-4， lg＝2，则＝100，c(HCO) ＝100c(CO)＝2.6×10-2mol·L-1，故B错误； C．温度不变电离平衡常数、水的离子积不变，则＝＝不变，故C错误； D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，a点横坐标等于0，说明c(CO)＝c(HCO)，根据电荷守恒得2c(Ba2+)＋c(Na+)＋c(H+)＝2 c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，所以得2c(Ba2+)＋c(Na+)＋c(H+)＝3 c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，故D正确； 100．常温下，改变1 L 0.1 mol·L－1碲酸(H2TeO3)溶液的pH，溶液中H3TeO、H2TeO3、HTeO、TeO的物质的量分数δ(Te)随pH的变化如图所示 [已知：δ(Te)＝×100%]。 下列叙述错误的是 A．pH＝1.8时，c(H3TeO)＝c(H2TeO3) B．lg [K1(H2TeO3)]＝－6.5 C．0.1 mol·L－1 NaHTeO3溶液中：c(Na＋)>c(HTeO)>c(TeO)>c(H2TeO3) D．pH＝9.4时，c(HTeO)＝c(TeO)>c(OH－)>c(H＋) 答案：C 解析：A．根据题给图像，pH＝1.8时，H3TeO与H2TeO3的物质的量分数相等，则有c(H3TeO)＝c(H2TeO3)，A正确； B．根据题给图像，pH＝6.5时，H2TeO3与HTeO的物质的量分数相等，K1(H2TeO3)＝＝c(H＋)＝10－6.5，则lg [K1(H2TeO3)]＝－6.5，B正确； C．根据题给图像，HTeO含量最大时，溶液呈碱性，则HTeO的水解程度大于其电离程度，则c(H2TeO3)＞c(TeO)，C错误； D．根据题给图像，pH＝9.4时，c(HTeO)＝c(TeO)，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，D正确。 第 2 页 共 77 页 学科网（北京）股份有限公司 $ 【百炼成钢】 电解质溶液突破(选择题) 1．向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进CaC2O4溶解，总反应为CaC2O4＋2H+H2C2O4＋Ca2+。平衡时lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]，分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)＝，c总＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)＝10-8.63。 下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ表示lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]～pH的变化关系 B．pH＝3时，溶液中c(Cl－)＞2c(H2C2O4)＋c(HC2O) C．总反应CaC2O4＋2H+H2C2O4＋Ca2+的平衡常数K＝103.09 D．pH＝5时，C2O和HC2O的分布系数关系为＞10 2．测定I－含量步骤如下：向含I－试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液，再加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用KSCN溶液进行滴定，溶液出现浅红色即达滴定终点，消耗cmol·L-1KSCN溶液VmL。已知：pKsp(AgI)＝16.07，pKsp(AgSCN)＝11.9，pKsp(AgCl)＝9.74。下列说法错误的是 A. 滴定中有AgSCN生成 B. 不可先加指示剂，后加AgNO3溶液 C. 试样中n(I－)＝10-3cVmol D. 以上实验步骤不适用于Cl－含量测定 3．25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH)，滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa＝2.86。下列说法错误的是 A．M点对应溶液中，c(A－)＝10c(HA) B．25℃时，III对应的酸Ka＝10-1.52 C．I为CH3COOH溶液的滴定曲线 D．酸性强弱：CF3COOH＞CH2ClCOOH＞CH3COOH 4．常温下，AgIO3和Pb(IO3)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标中M代表Ag＋或Pb2+，物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是 A．a点有AgIO3沉淀生成，无Pb(IO3)2沉淀生成 B. 表示Pb(IO3)2在纯水中溶解度的点在线段bc之间 C. 向AgIO3悬浊液中滴加AgNO3溶液、向Pb(IO3)2悬浊液中滴加Pb(NO3)2溶液，分别至c点时，AgIO3和Pb(IO3)2的溶解度均为10-5.09mol·L-1 D．c(IO)＝0.1mol·L-1时，AgIO3、Pb(IO3)2饱和溶液中＝10-4.09 5．常温下，H2S溶液中含硫粒子分布系数δ[比如：δ(HS－)＝]与pH的关系如图1所示；金属硫化物M2S和NS在H2S饱和溶液 (0.1mol·L-1)中达沉淀溶解平衡时，－lgc与pH的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。 下列说法正确的是 A. 溶液中H2S的＝10-5.93 B. 直线④表示H2S饱和溶液中N2+的－lgc与pH的关系 C. 金属硫化物M2S的PKsp＝49.21 D. 浓度均为0.01mol·L-1的M＋和N2+的混合溶液不能通过滴加H2S饱和溶液实现分离 6. (2025年四川卷)根据下列操作及现象，得出结论错误的是 选项 操作及现象 结论 A 分别测定0.10mol·L-1的HCOONa和CH3COONa溶液的pH，HCOONa溶液的pH更小 结合H+的能力：HCOO－＞CH3COO－ B 向NaBr和NaI均为0.10mol·L-1的混合溶液中加入CCl4，再逐滴加入氯水并振荡，CCl4层先出现紫红色 还原性：I－＞Br－ C 分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中，加入等体积2mol·L-1乙酸，加热，仅BaC2O4完全溶解 溶度积常数：BaC2O4＞CaC2O4 D 分别向0.10mol·L-1的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁条，三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快 酸性：三氯乙酸>乙酸 7．盐酸羟胺(NH2OH∙HCl)是一种分析试剂。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mLNH2OH∙HCl(Mr＝69.5)和NH4Cl(Mr＝53.5)的混合溶液以测定NH2OH∙HCl的含量，待测液中溶质总质量为0.2460g，滴定曲线如图甲所示，四种含氮物质分布分数δ与pH关系如图乙所示。[如：δ(NHOH)＝]。 下列说法正确的是 A．曲线②表示δ(NH)～pH的变化关系 B．a点有97.8%的NH4Cl参加了反应 C．b点的电荷守恒关系：c(NHOH)＋c(H+)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－) D．溶质中NH2OH∙HCl的含量为56.5% 8．HF总浓度c总(HF)为0.1000mol·L-1的水溶液中存在平衡：HFH+＋F-、HF＋F-HF。溶液中c(HF)、c(HF2)、c(F－)与pH关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为c(HF)～pH、c(HF)～pH关系曲线 B．K1＝≈7×10-4，K2＝≈5 C．溶液中c总(HF)＝c(F－)＋c(HF)＋c(HF) D．pH＝1的溶液中c(H+)＝c(F－)＋c(HF)＋c(OH－) 9．H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)0.10mol·L-1的H2A溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系； (ⅱ)含MA(s)的0.10mol·L-1Na2A溶液中，lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系 B．(i)中pH＝2.00时，＝10-1.46 C．pKsp(MA)＝5.60 D．(ii)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA－、A2-浓度之和增大 10．25℃时，在浓NaOH溶液中通入过量Cl2，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得NaCl和NaClO固体。已知：NaOH、NaClO、NaCl溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A．通入Cl2后开始发生反应：Cl2＋2NaOH＝NaClO＋NaCl＋H2O B．25℃时，随反应进行NaCl先析出 C．将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出NaClO固体 D. 在冷却结晶的过程中，大量NaOH会和NaClO一起析出 11．铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10-3mol·L-1。下列描述正确的是 A．Cu+＋3L＝[CuL3]＋的lgK＝0.27 B．当c(Cu+)＝c{[CuL]＋}时，c{[CuL2]＋}＝2.0×10-4mol·L-1 C．n从0增加到2，[CuLn]＋结合L的能力随之减小 D．若c{[CuL]＋}＝c{[CuL3]＋}，则2c{[CuL2]＋}＜c{[CuL]＋}＋3c{[CuL3]＋} 12．常温下，假设1L水溶液中Co2+和C2O初始物质的量浓度均为0.01mol·L-1。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为Co2+，CoC2O4和Co(OH)2(s)；Ksp(CoC2O4)＝6.0×10-8，Ksp[Co(OH)2]＝5.9×10-15。下列说法正确的是 A．甲线所示物种为HC2O B．H2C2O4的电离平衡常数Ka2＝10-8 C．pH＝a时，Co2+物质的量浓度为1.6×10-3mol·L-1 D．pH＝b时，物质的量浓度：c(OH－)＜c(C2O) 13．室温下，有色金属冶炼废渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用过量的较浓H2SO4溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：Ka(HSO)＝1.2×10-2，Ka1(H2SO3)＝1.2×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8。下列说法正确的是 A．较浓H2SO4溶液中：c(H+)＝2c(SO)＋c(OH－) B．NaHSO3溶液中：2HSOSO＋H2SO3的平衡常数K＝5.0×10-6 C．(NH4)2C2O4溶液中：c(NH3∙H2O)＋c(OH－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(H+) D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：c提铜(Na+)＝c沉镍(Na+) 14．草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向10mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol·L-1KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[X＝或]的关系如图所示。 实验2：向10mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中加入10mL0.2mol·L-1BaCl2溶液。 已知：25℃时，Ksp(BaC2O4)＝10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O+)时，pH＝2.5 B．实验1，当溶液呈中性时：c(C2O+)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4) C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O+) 15．下列实验操作及现象能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向盛有NO2与N2O4的恒压密闭容器中通入一定体积的N2，最终气体颜色变浅 化学平衡向NO2减少的方向移动 B 以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，先出现白色沉淀，后出现砖红色沉淀 Ksp(AgCl)＜Ksp(Ag2CrO4) C 向盛有2mLFeCl3溶液的试管中加入过量铁粉，充分反应后静置，滴加KSCN溶液无明显变化；静置，取上层清液滴加几滴氯水，溶液变红 Fe2+具有还原性 D 向盛有2mL饱和Na2SO4溶液的试管中滴加鸡蛋清溶液，振荡，有沉淀析出；加蒸馏水稀释，再振荡，沉淀溶解 蛋白质沉淀后活性改变 16．已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]－和[CuL2]4-常温下，0.100mol·L-1的H3L和0.002mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δ(Cu2+)＝]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是 A．Cu2+＋L3-[CuL]－，K＝109.4 B．HL2-H+＋L3-，K＝10-11.6 C．图中a点对应的pH＝4.2 D. 当pH＝6.4时，体系中c(HL2-)＞c([CuL2]4-)＞c([CuL]－)＞c(L3-) 17．一定条件下，“BrO－SO－[Fe(CN)6]4-－H+”4种原料按固定流速不断注入连续流动反应器中，体系pH～t振荡图像及涉及反应如下。其中AB段发生反应①~④，①②为快速反应。下列说法错误的是 ① SO＋H+＝HSO pH～t振荡图像 ② HSO＋H+＝H2SO3 ③ 3HSO＋BrO＝3SO＋Br－＋3H+ ④ H2SO3 ＋BrO→ ⑤ BrO＋6H+＋6[Fe(CN)6]4-＝Br－＋6[Fe(CN)6]3-＋3H2O A．原料中c(H+)不影响振幅和周期 B. 反应④：3H2SO3＋BrO＝3SO＋Br－＋6H+ C. 反应①~④中，H+对SO的氧化起催化作用 D. 利用pH响应变色材料，可将pH振荡可视化 18．室温下，将0.1molAgCl置于0.1mol·L-1NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX～pH曲线如图，Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和Ag＋＋2NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数分别为K1和K2：NH的水解常数Kh(NH)＝10-9.25。下列说法错误的是 A．Ⅲ为[Ag(NH3)2]＋的变化曲线 B．D点：c(NH)－c(OH－)＞0.1－c(H+) C．K1＝103.24 D．C点：c(NH)＝10-3.52mol·L-1 19. 下列实验操作能够达到目的的是 选项 实验操作 目的 A 测定0.01mol/L某酸溶液的pH是否为2 判断该酸是否为强酸 B 向稀Fe2(SO4)3溶液滴入几滴浓硫酸，观察溶液颜色变化 探究H+对Fe3+水解的影响 C 向AgNO3溶液先滴入几滴NaCl溶液，再滴入几滴NaI溶液，观察沉淀颜色变化 比较AgCl和AgI的Ksp大小 D 将氯气通入Na2S溶液，观察是否产生淡黄色沉淀 验证氯气的氧化性 20．CuCl微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]－和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]－和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是 A. 加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降 B. 向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]－浓度一定上升 C．H[CuCl2]的电离方程式为：H[CuCl2]＝H+＋Cu＋＋2Cl－ D. 体系中，c(Cu+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋c([CuCl3]2-)＋c(OH－) 21．H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如下图所示。 已知25℃时，Ka1(H2A)＝10-1.6，Ka2(H2A)＝10-6.8，lg2＝0.3。下列说法正确的是 A．25℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3 B．pH＝1.6时，溶液中c(M2+)＞c(Cl－)＞c(HA－)＞c(A2-) C．pH＝4.5时，溶液中c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2-) D．pH＝6.8时，溶液中c(H+)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－) 22．氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： *NH3CH2COOH*NH3CH2COO－NH2CH2COO－，在25℃时，其分布分数[如δ(NH2CH2COO－)＝] 与溶液pH关系如图1所示。在100mL0.01mol/L*NH3CH2COOH ∙Cl－溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是*NH3CH2COOH B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处c(*NH3CH2COOH)＝c(NH2CH2COO－) D．c点处2c(*NH3CH2COOH)＋c(*NH3CH2COO－)＋c(H*)＝c(OH－) 23．溶液电导率(κ)高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303 K下，硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是 A. 液态纯H2SO4存在平衡：2H2SO4H3SO＋HSO B. 因为κ(a)＝κ(b)，所以pH(a)＝pH(b) C. 电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据 D. 在一定质量分数区间(15%~20%)，硫酸电离度随质量分数增加而增大 24．山城学术圈兴趣小组为了探究沉淀的转化，在2mL0.2mol/L的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl溶液得悬浊液1，流程图如下，下列说法错误的是 A. 溶液1中，c(Ag+)＋c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(NO)＋c(OH－) B. 溶液2中，c(Cl－)＞c([Ag(NH3)2]+) C. 溶液3中，c(H+)＝c(OH－) D. 此操作能证明：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) 25．已知Cr(OH)3为两性氢氧化物，常温下，在不同pH条件下，c(Cr3+)与c[Cr(OH)4]－的总和为c。现有如下图： 下列说法正确的是 Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)＋3OH(aq) Ksp； Cr(OH)3(s)＋OH－(aq)[Cr(OH)4]－(aq) K＝10-0.4。 A．由M点可以计算Ksp＝10-30.2 B．Cr3+恰好完全沉淀的pH＝6.7 C．P点溶液质量小于Q点溶液质量 D．随着pH的增大溶液中比值先增大后减小 26．在25℃下测定Cu(IO3)2溶度积Ksp，所需Cu(IO3)2饱和溶液的配制步骤如下： 下列说法或操作错误的是 A．洗涤时须洗净SO B．“洗涤”后所得Cu(IO3)2固体无需干燥 C．“溶解”后须静置至固液分层、上层澄清 D．“过滤2”中用蒸馏水润湿滤纸，使其贴紧漏斗内壁 27．常温下，在Cr(VI)总浓度始终为0.025mol·L-1的K2CrO4溶液中，铬元素以HCrO、CrO、Cr2O形式存在，lg(c/mol·L-1)随pH变化如图。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表的组分为CrO B．Q点：3c(Cr2O)＋2c(CrO)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(H+) C．P点：c(Cr2O)＝mol·L-1 D．2 CrO＋2H+Cr2O＋H2O的平衡常数K＝1012.2 28．常温下，浓度均为1×10-3mol·L-1的HClO和ClO混合溶液体系，存在竞争反应： I．HClO＋2ClO＋H+2ClO2＋Cl－＋H2O II．HClO＋ClOClO＋Cl－＋H+ 初始pH＝2.5的条件下，含氯微粒的浓度随时间的变化曲线如图(忽略其他反应)。下列说法正确的是 A．曲线②表示的微粒为ClO B．0～2.0s内，c(H+)逐渐减小 C．0～2.0s内，v(HClO)＝2.9×10-4mol·L-1·s-1 D. 体系中v正(HClO)∶v逆(ClO2)＝1∶2时，反应I达到平衡状态 29．常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的0.02mol·L-1FeSO4溶液 Ⅱ．盐酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液 pH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：Ksp[Fe(OH)2]＝10-16.3，Ksp[Fe(OH)3]＝10-38.6；溶液中某离子的浓度≤10-5mol·L-1时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A．d点水电离的c(H+)＞10-12.5mol·L-1 B．Ⅱ中Fe3+恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的pH低于理论值，说明Fe2+被氧化 D．g点的c(Fe3+)大于i点的c(Fe3+) 30．已知：AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq) Ksp(AgCl)＝1.8×10-10 Ag+(aq)＋2Cl－(aq)[AgCl2]－(aq) K＝1.1×105 下列有关说法不正确的是 A. 过量AgCl在1.0mol/LNaCl溶液中c(Ag+)＝1.8×10-10mol/L B. 过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol/LAgNO3溶液，有AgCl生成 C. 过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0mol/LNaCl溶液中溶解的质量 D．0.010mol AgCl在1L10mol/L的盐酸中不能完全溶解 31．25℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9。下列描述不正确的是 A．HCO＋H2OOH－＋H2CO3，K＝2.2×10-8 B．2HCOH2CO3 ＋CO，K＝1.0×10-4 C．HCO＋Ca2+CaCO3(s)＋H+，K＝1.4×10-2 D．NaHCO3溶液中，c(H+)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)，则c(H+)＝ 32．NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶液，并用苯甲酸标定其浓度，实验方案如下： 步骤I——除杂：称取NaOH配制成饱和溶液，静置，析出Na2CO3； 步骤Ⅱ——配制：量取一定体积的上层清液，稀释配制成NaOH溶液； 步骤Ⅲ——标定：准确称量苯甲酸固体，加水溶解，加指示剂，用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶液滴定。 下列说法正确的是 A. 步骤I中Na2CO3析出的主要原因是：c(OH－)很大，抑制CO水解 B. 步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液 C. 步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂 D. 步骤II、III中所需的蒸馏水都须煮沸后使用，目的是除去溶解的氧气 33．乙二胺(H2NCH2CH2NH2，简写为Y)可结合H+转化为[H2NCH2CH2NH3]＋(简写为HY＋) [H3NCH2CH2NH3]2+(简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]＋和[AgY2]＋两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y，通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3mol·L-1和1.15×10-2mol·L-1。－lg[c(M)/(mol·L-1)]与 －lg[c(Y)/(mol·L-1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]＋或[AgY2]＋)，分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY＋或H2Y2+)。比如δ(H2Y2+)＝。 下列说法错误的是 A．曲线I对应的离子是[AgY2]＋ B．(HY＋)最大时对应的pH＝8.39 C．反应Ag＋＋Y[AgY]＋的平衡常数K1＝104.70 D．－lg[c(Y)/(mol·L-1)]＝3.00时，c(HY＋)＞c(H2Y2+)＞c(Y) 34．下列离子在溶液中能大量共存的是 A．Al3+、Na+、S2-、MnO B．Fe2+、H+、SO、Br－ C．NH、Mg2+、OH－、I－ D．[Ag(NH3)2]+、K+、OH－、Cl－ 35．常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，－lg[c(X)/(mol·L-1)]与－lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图[其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、Al(OH)、Zn(OH)或Cd(OH)]。已知：Ksp[Zn(OH)2]＜Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成M(OH)；溶液中c(X)≤10-5mol·L-1时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为－lgc[Al(OH)]与－lgc(H+)的关系曲线 B．Zn2+＋4OH－＝Zn(OH)的平衡常数为1011.2 C．调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3 D．调节溶液pH为4.7～6.4，可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离 36．甲醛法测定NH的反应原理为4NH＋6HCHO＝(CH2)6N4H＋＋3H+＋6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用0.01000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2[比如：δ[(CH2)6N4H＋]＝]。下列说法正确的是 A．废水中NH的含量为20.00mg∙L-1 B．c点：c[(CH2)6N4H＋]＋c(H+)＝c(OH－) C．a点：c[(CH2)6N4H＋]＞c(H+)＞c(OH－)＞c[(CH2)6N4] D．(CH2)6N4H＋(CH2)6N4H＋＋H+的平衡常数K≈7.3×10-6 37．苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA－和A2-的分布系数δ(x)随溶液pH变化如图。 例如：A2-的分布系数δ(A2-)＝；该温度下，下列说法错误的是 A．曲线①是H2A的分布系数曲线 B．H2A的Ka1＝10-3.46 C．应H2A＋A2-2HA－的平衡常数K＝10-1.59 D．pH＝6时，溶液中粒子浓度的大小关系为c(A2-)＞c(HA－)＞c(H2A) 38．常温下，H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲，BaC2O4浊液中c(Ba2＋)与c(C2O)的关系如图乙[比如：δ(C2O)＝]。常温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是 A．H2C2O4溶液中存在c(H+)＞c HC2O＞c C2O＞cOH－ B．向100mL0.5mol·L-1H2C2O4溶液中加入等体积的水，c(C2O)几乎不变 C．向BaC2O4浊液中通入HCl，c(Ba2＋)增加 D．混合后溶液中不会产生白色沉淀 39．Hg2+与Cl－存在配位平衡：[HgCl4]2-[HgCl3]－HgCl2[HgCl]＋Hg2+，K1为[HgCl4]2-转化为[HgCl3]－反应的平衡常数，依次类推。配体浓度对各级配位化合物的分布分数的影响如图所示。 已知：①δ(X)＝；②若某种配合物的分布分数接近1，则可用于配位滴定。 下列说法错误的是 A．K4的数量级为10-7 B．K1＞K2＞K3＞K4 C．M点时，lgc(Cl－)＝ D．由图可知，可用Hg2+滴定Cl－，滴定终点时生成HgCl2 40．草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10mol·L-1CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10-2，Ka2＝5.4×10-5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10-9，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中V(NaOH)＝10mL时，存在c(C2O)＜c(HC2O) C．实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2+＝CaC2O4↓＋H+ D．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80mL时，溶液中c(C2O)＝4.0×10-8mol·L-1 41．某化学兴趣小组用双指示剂法测定Na2CO3中NaHCO3的含量，向10.00mL的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L的HCl溶液。溶液pH随HCl溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法错误的是 A．滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂 B．a点：c(H+)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na+) C．b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成 D．该样品溶液中c(HCO)＝0.0100mol·L-1 42．常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系 B．若酸的初始浓度为0.10mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H+)＝c(CH2ClCOO－)＋c(OH－) C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-13 D． pH＝2.08时，＝ 43．一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点前Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2CrO4)，a点后相反 B．a点坐标为(7.9，1.7) C．2AgCl(s)＋CrO(aq)Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)的平衡常数K＝107.9 D．在化学分析中，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－时，常用K2CrO4作为指示剂 44．已知室温下，Ksp[Fe(OH)3]＝1×10-36，Ksp[Ni(OH)2]＝2×10-15，Ka(HClO)＝3×10-8。用含少量Fe3+的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的过程如下。下列说法正确的是 A．0.1mol·L-1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H+)＝0.1mol·L-1＋c(H2CO3 ) B．pH＝11的NaClO溶液中：c(HClO)＞c(ClO－) C．“调pH”得到的上层清液中：＞10-28 D．“氧化”时主要发生反应：2ClO－＋2Ni2+＋2OH－＝1NiOOH↓＋Cl2↑＋H2O 45．室温下，由二氧化锰与硫化锰矿(含Fe、Mg等杂质)制备MnSO4的流程如下： 已知：Kb(NH3·H2O)＝1.8×10-5，Ka1(H2CO3)＝4.3×10-7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10-11，Ksp(MnCO3)＝2.24×10-11，下列说法正确的是 A．NH4HCO3溶液中：c(NH)<c(HCO)+2c(CO) B．“酸溶”时主要离子方程式：MnO2＋MnS＋2H2O＝2Mn2+＋SO＋4H+ C．“除铁除镁”后上层清液中：2c(Mn2+)＋c(H+)＝2c(SO)＋c(OH-) D．“沉锰”后上层清液中： ＝2.5 46．已知：Ka1(H2SO3)＝1.0×10-2、Ka2(H2SO3)＝5.0×10-8。室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。 实验1：用pH计测得某Na2SO3和NaHSO3混合溶液的pH为7。 实验2：将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合，无明显现象。 实验3：向Na2SO3溶液中滴几滴酚酞，加水稀释，溶液红色变浅。 实验4：向NaHSO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀。 下列说法正确的是 A．实验1混合溶液中＝5.0×104 B．实验2混合后的溶液中存在：3c(Na+)＝2[c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)] C．实验3中随水的不断加入，溶液中的值逐渐变小 D．实验4中反应的离子方程式为Ba2+＋SO＝BaSO3↓ 47．25℃，Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3∙H2O)。向20mL浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液中逐滴加入mmol·L-1的醋酸溶液，溶液电导率、pOH随醋酸体积增加的变化趋势如图所示。已知pOH＝－lgc(OH－)，下列说法正确的是 A．a点，pOH＞2 B．b点，c(Na+)＋c(NH)＜c(CH3COO－) C．若d点V(CH3COOH)＝40mL，则m＞0.01 D．水的电离程度：a＜b＜c＜d 48．已知298K时，Cu(OH)2和Fe(OH)2的饱和溶液中，a、b分别表示－lgc(Cu2+)、－lgc(Fe2+)与溶液pH的变化关系。下列说法中正确的是 A．该温度下Ksp[Cu(OH)2]＞Ksp[Fe(OH)2] B．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)＝1∶104.6 C．除去FeSO4溶液中少量的Cu2+，可加入适量FeO或Fe D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH，可转化为Y点对应的溶液 49．室温下，向c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol/L的混合溶液中持续通入H2S气体，始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1mol/L)，通过调节pH使Al3+、Zn2+分别沉淀，溶液中－lgc与pH的关系如下图所示，其中c表示Al3+、Zn2+、OH－和S2－的物质的量浓度的数值。已知：Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17。下列说法不正确的是 A．溶解度：Zn(OH)2＞ZnS B．①代表lgc(S2－)与pH的关系曲线 C．pH逐渐增大时，溶液初始生成的沉淀为ZnS D．Zn2++H2S=ZnS+2H+ 的平衡常数K=10-0.4 50．已知：i．4KI＋O2＋2H2O＝4KOH＋2I2     ii．3I2＋6OH－＝IO＋5I－＋3H2O 某同学进行如下实验： ①取久置的KI固体(呈黄色)溶于水配成溶液： ②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液无明显变化：滴加酚酞后，溶液变红： ③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝。 下列分析不合理的是 A．②说明久置的KI固体中有可能含有有I2，但是加水后发生了ii，所以不变蓝 B．③中溶液变蓝的可能原因：酸性增大，IO氧化了I－ C．①②说明在固体中I2与KOH可以共存，但是在溶液中不能大量共存 D．若向淀粉KI试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在IO 51．常温下，将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2A)溶液中，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表－lg或－lg。下列说法正确的是 A．曲线I代表pH随－lg的变化曲线，Ka2(H2A)＝10-4.3 B．水的电离程度：a＞b C．滴定到b点时，溶液中c(K+)＞3c(HA－) D．当H2A刚好被中和时，溶液中c(OH－)＝c(HA－)＋c(H2A)＋2c(H+) 52．室温下，已知Ksp(CuS)＝8.8×10-36，饱和Cu(OH)2溶液中x＝－lg与pH的关系如图所示。向0.1mol·L-1的Na2S溶液(pH＝12.4)中加入一定量的CuSO4。下列说法正确的是 A．室温下Cu(OH)2的Ksp数量级为10-20 B．反应CuS＋2OH－Cu(OH)2＋S2-的平衡常数为4×1016 C．室温下，CuS在等浓度的Na2S和H2S溶液中的Ksp不相等 D．反应后的溶液中存在离子浓度关系：c(Na+)＋c(H+)＋2c(Cu2+)＝2c(S2-)＋c(OH－)＋2c(SO) 53．草酸亚铁(FeC2O4)是生产磷酸铁锂电池的原料，实验室可通过如下反应制取： 已知室温时：Ka1(H2C2O4)＝5.6×10-2、Ka2(H2C2O4)＝1.5×10-4、Ksp(FeC2O4)＝2.1×10-7。 下列说法正确的是 A．酸化、溶解后的溶液中存在：2c(Fe2+)＋c(NH)＝2c(SO) B．室温下，0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中存在：c(C2O)＜c(H2C2O4) C．向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色，反应的离子方程式为：5C2O＋2MnO＋8H2O＝10CO2↑＋2Mn2+＋16OH－ D．室温时反应Fe2+＋H2C2O4＝FeC2O4↓＋2H+的平衡常数K＝40 54．柠檬酸(用H3A表示)是一种有机三元弱酸，广泛存在于水果中。25℃时，用NaOH调节H3A溶液的pH，溶液中各种微粒的分布系数δ与pH的关系如图所示[比如A3-的分布系δ(A3-)＝]。下列叙述错误的是 A．NaH2A溶液显酸性，Na2HA溶液显碱性 B．曲线Ⅰ代表δ(A3-)，曲线Ⅳ代表δ(H3A) C．0.1mol·L-1 NaH2A溶液中：c(Na+)＞c(H2A－)＞c(HA2－)＞c(H3A) D．反应H3A＋HA2-2H2A－的K＝105.1 55．向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液，发生反应Ag+＋S2O[Ag(S2O3)]－和[Ag(S2O3)]－＋S2O[Ag(S2O3)2]3－，Pm、pN与lgc(S2O)的关系如图所示。其中M代表Ag＋或Br－，N代表或。下列说法错误的是 A．L1表示随lgc(S2O)的变化关系 B．AgBr的Ksp＝c(Ag+)∙c(Br－)＝10-12.2 C．AgBr＋2S2O＝[Ag(S2O3)2]3－＋Br－的平衡常数为101.2 D．c(S2O)＝0.001mol·L-1时，溶液中c(Br－)＞c｛[Ag(S2O3)2]3－｝＞c｛[Ag(S2O3)]－｝ 56．已知HA是一元弱酸，MA是难溶盐，且M+不发生水解。常温下，向某c(NaA)＋c(HA)＝0.1mol·L-1的溶液中逐滴加入MOH溶液后，溶液中lgc(M+)和lgc(A－)随lg的变化关系如下图所示。下列说法正确的是 A．曲线L2表示lgc(A－)随lg的变化 B．Ksp(MA)＝1×10-8 C．a和c两点溶液中M+浓度相等 D．b点时溶液中存在：c(M+)＝c(A－)＜c(H+)＝c(OH－) 57．25℃时，将HCl气体缓慢通入0.1 mol/L的氨水中，溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t＝)的关系如图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是 A．t=0.5时，c(NH)＞c(Cl－) B．25℃时，NH的水解平衡常数Kh的数量级为10－10 C．P3所示溶液：c(Cl－)＞c(NH)＞c(NH3·H2O)＞c(H+)＞c(OH－) D．P2所示溶液：c(Cl－)＞100c(NH3·H2O) 58．常温下Ag(I)－CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag+)＝c0(CH3COOH)＝0.08mol·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B．pH＝n时，c(Ag+)＝mol·L-1 C．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10-n D．pH＝10时，c(Ag+)＋c(CH3COOAg)＝0.08mol·L-1 59．常温下，向20mL 0.1mol·L-1亚硫酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液中pX[pX＝－lgc(X)，X＝H2SO3、HSO或SO]与NaOH溶液体积的关系如图所示(已知：m、p两点的pH分别为1.86、6.22)。 下列说法错误的是 A．常温下，亚硫酸的第二步电离平衡常数的数量级为 B．当V(NaOH溶液)＝20mL时，c(H2SO3)＋2c(H+)＝c(SO)＋2c(OH－) C．V(NaOH溶液)＝40mL时，水的电离程度最大 D．p点时，c(H+)－c(OH－)＝3c(HSO)－c(Na+) 60．室温下，向10mL浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的BaCl2溶液。已知：H2CO3的Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，Ksp(BaCO3)=5×10－9，Ksp(MgCO3)＝6.8×10－6，Ksp[Mg(OH)2]＝4.9×10－12。下列说法不正确的是 A．加入10 mL的BaCl2溶液后，在上层清液中滴加BaCl2溶液无明显现象 B．Na2CO3溶液中存在关系，c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH-)＞c(HCO) C．在Na2CO3和NaHCO3的混合溶液加几滴稀盐酸，pH几乎不变 D．向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1MgCl2溶液，可能生成碱式碳酸镁 61．用一定浓度NaOH溶液滴定某一元酸HA溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化如下图所示。下列说法正确的是 A．HA为一元强酸 B．a点对应的溶液中：c(A－)＝c(Na+)＝c(H+)＝c(OH－) C．根据溶液pH和导电能力的变化可判断V2＞V3 D．a、b、c三点对应的溶液中b点水的电离程度最大 62．常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示[已知：H2X是二元弱酸，Y表示或，pY＝－lgY]： 下列叙述正确的是 A．曲线m表示p与pH的变化关系 B．Ka2(H2X)数量级为10-10 C．NaHX溶液显碱性 D．当pH＝7时，混合溶液中c(Na+)＝c(HX－)＋c(X2-)＋c(Cl－) 63．T ℃时，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pCd2+为Cd2+浓度的负对数，pN为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线 B．T ℃，在CdCO3(s)+2OH－(aq)Cd(OH)2(s)+CO(aq)平衡体系中，平衡常数K＝102 C．Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液 D．加热可使溶液由X点变到Z点 64．室温下，通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知：25℃时，H2SO3的Ka1＝1.4×10-2、Ka2＝1.0×10-7，H2CO3的Ka1＝4.3×10-7、Ka2＝5.6×10-11。 实验1：配制50mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，测得溶液pH约为12； 实验2：取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，向其中加入一定量CaSO4固体充分搅拌，一段时间后过滤，向滤渣中加入足量稀盐酸，固体部分溶解； 实验3：取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1mol·L-1稀盐酸。 下列说法正确的是 A. 实验1所得溶液中，c(Na+)＜c(CO)+c(HCO) B. 实验2，加入稀盐酸后的上层清液中c(Ca2+)＝c(SO) C. 实验3反应后溶液中存在：c(Na+)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D. 25℃时，反应CO＋H2SO3HCO＋HSO的平衡常数K＝2.5×108 65．H2CO3是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验Ⅰ：向20mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液。 实验Ⅱ：向20mL0.1mol/LNaHCO3溶液中滴加0.1mol/LCaCl2溶液，产生白色沉淀。[已知：H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11；Ksp(CaCO3)＝3.3×10-9；不考虑碳酸的分解] 下列说法不正确的是 A. 实验Ⅰ可选用双指示剂指示终点，依次为酚酞、甲基红(变色范围4.4～6.2) B. 实验Ⅰ中V[HCl(aq)]＝10mL时，存在2c(Na+)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] C. 实验Ⅱ中发生反应：Ca2+＋2HCO＝CaCO3↓＋H2CO3 D. 实验Ⅱ中，V[CaCl2(aq)]＝40mL时，溶液中c(CO)＝1.0×10-11mol/L 66．含氮化合物过多蓄积会导致水体富营养化，需将其从水体中除去，该过程称为脱氮。常用的脱氮方法有吹脱法和折点氯化法。 吹脱法：调节水体pH至8左右，然后持续向水中吹入空气。 折点氯化法：调节水体pH至6左右，向水中加入适量NaClO。 下列分析不正确的是 A. 含氨和铵盐的水体中存在平衡：NH＋OH－NH3∙H2ONH3＋H2O B. 吹脱法的原理是通过鼓气降低NH3浓度，从而降低水中NH3∙H2O与NH的含量 C. 折点氯化法除NH的原理为：2NH＋3ClO－＝N2↑＋3Cl－＋3H2O＋2H+ D. 吹脱法无法对含NO的水体脱氮，但折点氯化法可以对含NO的水体脱氮 67．NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是 A．0.01mol/LNaClO溶液中，c(ClO－)＝0.01mol/L B. 长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱 C. 通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O＝HSO＋HClO D．25℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＝c(ClO-)＝c(Na+) 68．草酸钙是常见的难溶物，将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡： CaC2O4(s)＝Ca2+(aq)＋C2O(aq)，已知25℃，Ksp(CaC2O4)＝4.0×10-8，H2C2O4的电离常数Ka1＝5.0×10-2， Ka2＝5.4×10-5。下列有关说法正确的是(均在25℃的条件下) A. 上层清液里含碳微粒最主要以C2O形式存在 B．0.1molCaC2O4固体可全部溶于1L0.2mol/LHCl溶液中 C. 将CaC2O4加到①0.1mol/LCaCl2，②0.01mol/LCaCl2两种溶液中，c(Ca2+)：①＜② D. 向上层清液里通入HCl至pH=1，则：2c(Ca2+)－2c(C2O)－c(HC2O)－c(OH－)＝0.1mol/L 69．已知某温度下，Kb(NH3∙H2O)≈Ka(CH3COOH)＝1.6×10-5。向浓度均为0.01mol/L的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol/L的氨水，测定过程中电导率和pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是 A．a点溶液中，c(CH3COO－)约为4×10-4 B．a、b、c、d四点溶液中，d点溶液中水的电离程度最大 C．b点溶液中，c(Cl－)＞c(NH)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH－) D．c点溶液中c(NH)＋c(NH3∙H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) 70．常温下，H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲，BaC2O4浊液中c(Ba2＋)与c(C2O)的关系如图乙[比如：δ(C2O)＝]。常温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是 A．H2C2O4溶液中存在cH＋＞cHC2O＞c(C2O)＞cOH－ B．向100mL0.5mol·L-1H2C2O4溶液中加入等体积的水，c(C2O)几乎不变 C．向BaC2O4浊液中通入HCl，c(Ba2＋)增加 D．混合后溶液中不会产生白色沉淀 71．1，3-丙二胺[H2N(CH2)3NH2]是一种二元弱碱[可简写为M(OH)2]，25℃时，向一定浓度的MCl2溶液中逐滴加入NaOH溶液，以X表示或已知pX＝－lgX，混合溶液中pX与pOH的关系如图所示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系 B．M(OH)2第一步电离的电离常数为1×10-1.51 C．pOH＝4.01时，c(M2+)＝c[M(OH)2]＞c[M(OH)+] D．pOH＝3.51时，3c[M(OH)2]＋c(OH-)＝c(H+)＋c(Na+) 72．CuCl为难溶于水的白色固体。室温下，以CuO为原料制备CuCl的过程如图所示。下列说法正确的是 A．0.1mol·L-1Na2SO3溶液中：c(OH－)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H+) B．“还原”发生反应的离子方程式为：2Cu2+＋SO＋2Cl－＋H2O＝2CuCl↓＋SO＋2H+ C．“还原”后的溶液中：2c(Cu2+)＋c(H+)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(Cl－) D．“过滤”后得到的滤液中：c(Cu+)＞ 73．常温下，向C6H5COOH、Ni(NO3)2、Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液，溶液中pX[pX＝－lgc(X)，X为、Mn2+、Ni2+]与pH的关系如图所示。已知：常温下Mn(OH)2的溶解度大于Ni(OH)2。下列叙述正确的是 A. L1代表pMn2+和pH的关系 B. 苯甲酸的Ka为10-4.2 C. 反应Mn(OH)2＋Ni2+＝Mn2+＋Ni(OH)2的化学平衡常数K为10-2.57 D. Q点坐标为(5.65，－1.45) 74．常温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是 A．用NaOH中和2mL2mol·L-1的盐酸和醋酸两种溶液，醋酸消耗NaOH更多 B．pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4三种溶液，c(NH)大小是①＝②＞③ C．等浓度等体积混合的HA和NaA的混合溶液中存在：c(HA)－c(A－)＝c(OH－)－c(H+) D．浓度均为0.10mol·L-1的HCN与NaCN等体积混合所得缓冲溶液pH＝9.4，溶液中各离子浓度大小关系为：c(Na+)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H+) 75．室温时，用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17)。下列说法错误的是 A．a点：Qc(AgCl)＜Ksp(AgCl) B．原溶液中I－的浓度为0.01mol·L-1 C．当I－沉淀完全时，Br－已部分沉淀 D．V(AgNO3)＝4.50mL时，≈6.35×103 76．HM是一种一元弱酸，常温下，向20mL0.2mol/LHM溶液中逐滴加入浓度为0.2mol/L的NaOH溶液，溶液中lg、pH、中和率(中和率＝)的变化如图所示。下列说法错误的是 A．a点时，c(HM)＋c(M－)＝2c(Na+) B．溶液中水的电离程度：c点＞b点 C．b点时，c(M－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－) D．HM的电离常数为10-5.2 77．用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol/L的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种溶液，滴定过程中三种溶液的电导率如图所示。(已知：溶液电导率越大，导电能力越强)下列说法错误的是 A．曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O B．H2SO4的浓度为0.100 mol/L C．a、b、c、d四点中，d点水的电离程度最小 D．d点对应的溶液中粒子浓度大小关系：c(NH)＋c(H+)＝c(SO)＋c(OH-) 78．以磷石膏(主要成分CaSO4，杂质SiO2、Al2O3等)和氨水为原料可实现CO2矿物封存同时制备轻质CaCO3，转化部分流程如图。 Ksp(CaSO4)＝5.0×10-5，Ksp(CaCO3)＝3.0×10-9，Ka1(H2CO3)＝4.3×10-7，Ka2(H2CO3)＝5.61×10-11。 下列说法正确的是 A．氨水中存在：c(NH)＞c(H+)＋c(NH3∙H2O) B．“转化”步骤，通入CO2后清液中始终存在＞×104 C．“转化”步骤，若通入CO2至溶液pH为6.5，此时溶液中c(HCO)＞c(CO) D．“滤液”中存在：c(H+)＋2c(Ca2+)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)＋2c(SO) 79．在25℃时，向三羟甲基甲胺(简写为RNH2)与其盐酸盐(RNHCl－)组成的10mL混合溶液中，分别逐滴滴入0.02mol·L-1盐酸和0.02mol·L-1NaOH溶液，测得pH与滴入溶液体积的关系如图所示。已知：起始时，c(RNH2)＝0.02mol·L-1，图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示起始时，c(RNH2)∶c(RNHCl－)为1∶1、1∶3、1∶4的曲线。下列说法正确的是 A. Kb(RNH2)数量级为10-5 B. 溶液中水的电离程度：c＜a＜b C. 当V[NaOH(aq)]＝10mL时，混合溶液都有c(RNH)＋c(H+)＞c(OH－) D. 三羟甲基甲胺与其盐酸盐可组成缓冲体系 80．常温下，将0.1mol·L-1NaOH溶液滴加到一定浓度的二元酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 A．线b表示pH与lg的变化关系 B. 常温下，H2X的Ka1×Ka2＝10-8 C．M点存在：c(Na+)＋c(H+)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－) D．NaHX溶液中：c(Na+)＞c(HX－)＞c(H2X)＞c(X2－) 81．亚砷酸(H3AsO3)是三元弱酸，可以用于治疗白血病，H3AsO3水溶液中含砷物质的分布分数(平衡时某粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与pH的关系如图所示，下列说法正确的是 A．H3AsO3的电离方程式为H3AsO33H+＋AsO B．H3AsO3第一步电离的电离常数Ka1＝1×10-9.2 C．H3AsO3溶液的pH约为9.2 D．pH＝12时，溶液中c(H2AsO)＋2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(OH－)＝c(H+) 82．根据已有知识，结合给出信息，判断以下化学用语表达式不正确的是 信息：Ksp(FeS)＝6×10-18、Ksp(CuS)＝6.3×10-36 A．H2S在水中的电离：H2S2H+＋S2- B. 向Na2S溶液中加入少量氯水：S2-＋Cl2＝S↓＋2Cl－ C．FeS固体悬浊液中存在平衡：FeS(s)Fe2+(aq)＋S2-(aq) D．FeS与CuSO4溶液可发生反应：FeS(s)＋Cu2+＝CuS(s)＋Fe2+ 83．一定温度下，向含一定浓度金属离子M2+(M2＋代表Fe2+、Zn2+和Mn2+)的溶液中通H2S气体至饱和c(H2S)为0.1mol·L-1时，相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的lg[c(M2+)]与pH关系如下图。下列说法不正确的是 A．a点所示溶液中，c(H+)＞c(Zn2+) B. 该温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)＜Ksp(MnS) C．b点所示溶液中，可发生反应Fe2+＋H2S＝FeS↓＋2H+ D．Zn2+、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液，通入H2S并调控pH可实现分离 84．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．pH=11的溶液中：CO、Na+、AlO、NO B．无色可使pH试纸变红的溶液中：K+、Na+、MnO、SO C．加入Al能放出H2的溶液中：Cl－、HCO、SO、NH D．由水电离出的c(OH－)＝1×10-13mol·L-1的溶液中：Na+、Ba2+、Cl－、CH3COO－ 85．室温下，为了探究Na2SO3，H2SO3的性质进行了下列实验，已知Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8，下列说法正确的是 实验 实验操作及结论 1 测定某浓度的Na2SO3溶液pH约为10.0 2 测量并计算0.2mol·L-1 H2SO3溶液的c(H＋)约为0.04 mol·L-1 3 测量并计算0.2mol·L-1 H2SO3溶液中的c(H2SO3)约为0.14 mol·L-1 A．实验1所在溶液中：c(HSO)＞c(SO) B．实验1所在溶液中：c(OH-)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3) C．0．2mol·L-1 H2SO3溶液中存在：c(HSO)＞c(H2SO3) D．将浓度均为0.4mol·L-1H2SO3与BaCl2等体积混合，不能生成BaSO3沉淀 86．海洋生态系统在全球碳循环中起着决定性作用。CO2进入海水后，主要以4种无机形式存在，称为总溶解无机碳(DIC)，占海水总碳95%以上，在海水中存在平衡关系：CO2＋H2O H2CO3 H+＋HCO；HCOH+＋CO，某些组分百分率随pH变化如下图。另据资料显示：海洋中的珊瑚虫经反应Ca2+＋2HCOCaCO3＋H2O＋CO2↑形成石灰石外壳，进而形成珊瑚。下列说法错误的是 A．海水中藻类的光合作用促进了珊瑚的形成 B．海水中：pH＝6.3＋lg C．c(HCO)＝c(CO)时，海水中c(H+)＜ D．DIC＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) 87．下列实验操作、现象及结论均正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下，测定等浓度的NaNO2溶液和CH3COONa溶液的pH，NaNO2溶液为8.4，CH3COONa溶液为9.0 电离平衡常数：Ka(HNO2)＜Ka(CH3COOH) B 向2mLFeCl2溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液，KMnO4溶液紫色褪去 证明Fe2+具有还原性 C 向含有Hg2+的废水中加入FeS固体，溶液呈浅绿色 证明Ksp(HgS)＜Ksp(FeS) D 向PbS黑色悬浊液中加入H2O2，生成白色沉淀PbSO4 证明Ksp(PbS)＜Ksp(PbSO4) 88．H2R是一种二元弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol⋅LH2R溶液中滴加同浓度的NaOH溶液，溶液中lgY[Y表示或]与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A．直线b表示lg与pH的变化关系 B．Q点溶液中，c(R2-)＞c(HR－) C．常温下，Na2R的水解常数Kb1∙Kb2＝10-22.93 D．N点溶液中，3c(HR－)＋c(OH－)＞c(Na+)＋c(H+) 89．25 ℃时，向1 L 0.100 mol·L-1 CH3COONa溶液中不断通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－) 与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是 A．该温度下，CH3COOH的Ka＝10-4.75 B．pH=3.5的溶液中：c(Na+)＋c(H+)－c(OH－)－c(Cl－)＋c(CH3COOH)＝0.100 mol·L-1 C．W点所表示的溶液中：c(Na+)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) D．向原溶液中不断通入0.1 mol HCl气体：c(H+)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) 90．在20℃时，用0.5mol·L-1 NaHCO3溶液滴定25mL0.25mol·L-1CaCl2溶液，加入的NaHCO3溶液体积与溶液pH变化曲线如图所示，其中V＝4.54mL时溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的NaHCO3溶液体积为25.00mL时，溶液的pH稳定在7.20左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述不正确的是 已知：Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ka1(H2CO3)＝4.5×10-7，Ka21(H2CO3)＝4.7×10-11。 A．总反应的化学方程式：CaCl2＋2NaHCO3＝2NaCl＋CaCO3↓＋H2CO3 B．a点的混合溶液：2c(Ca2+)＋c(Na+)＞2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－) C．b点的混合溶液，c(Ca2+)∙ c(HCO)的数量级为10-6 D．a→b的过程中，水的电离程度不断增大 91．H3PO2是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述正确的是 A．NaH2PO2的溶液是酸式盐 B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H2POHPO2-＋H+ C．0.01 mol/L H3PO2水溶液加水稀释，pH增大 D．H3PO2溶液与NaOH溶液反应的离子方程式为H+＋OH－＝H2O 92．室温下，将Na2CO3溶液与过量CaSO4 固体混合，溶液pH随时间变化如图所示。 已知：Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9   下列说法不正确的是 A．两者混合发生反应：CaSO4(s)＋CO(aq)CaCO3(s)＋SO(aq) B．随着反应的进行，CO＋H2OHCO＋OH－逆向移动，溶液pH下降 C．充分反应后上层清液中约为1.4×104 D．0～600s内上层清液中存在：c(Na+)＋c(Ca2+)＜c(HCO)＋2c(CO)＋2c(SO) 93．草酸H2C2O4是一种二元弱酸。向草酸溶液中加NaOH，H2C2O4、HC2O和C2O的分布系数δ与溶液pH的变化关系如图所示。[比如C2O的分布系数：δ(C2O)＝]，下列说法不正确的是 A．曲线②代表HC2O B．N点的横坐标为4.2 C．水的电离程度：N＜P＜M D．N点：c(Na+)＜3 c(C2O) 94．下列溶液或浊液中，关于离子浓度的说法正确的是 A．一定浓度的氨水加水稀释的过程中，的比值减小 B．浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液中：c(CO)＜c(HCO)，且3c(Na+)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] C．0.2mol·L-1的醋酸(CH3COOH)溶液与0.1mol·L-1NaOH溶液等体积混合后：c(CH3COO－)－c(H+)＝c(Na+)－c(OH－) D．常温下，已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(Ag2Cr2O4)=2.0×10-12，则Ag2CrO4悬浊液的c(Ag+)一定小于AgCl悬浊液中的c(Ag+) 95．25℃时，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的H2C2O4溶液，滴定曲线如图所示，c点所示溶液中溶质为Na2C2O4，下列说法不正确的是 A．该草酸溶液的物质的量浓度为0.054mol·L-1 B．b点满足：2c(C2O)＋c(HC2O)＝c(Na+) C．c点满足：2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(Na+) D．水的电离程度大小：b＞c＞a 96．常温下，向10.00mL0.1000mol·L-1NaHCO3溶液中滴加0.1000 mol·L-1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸体积V的变化如图所示，选项错误的是 A．a点溶液中，c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO) B．b点溶液中，c(HCO)＋2c(CO)＜c(Na+)＋c(Cl－) C．c点溶液中，共含有7种微粒。 D．d点溶液中，c(Na+)＋c(Cl－)＝0.1000mol·L-1 97．常温下，向20 mL 0.1 mol/L H2S溶液中缓慢加入少量溶于水的MSO4粉末(已知MS难溶，忽略溶液体积变化)，溶液中c(H+)与c(M2+)变化如图所示。已知：Ka1(H2S)＝1.0×10-9， Ka2(H2S)＝1.0×10-13。下列说法错误的是 A．a点溶液的pH约为5 B．a、b、c三点溶液中由水电离产生的c(H+)最大的是c点 C．b点溶液中，c(S2-)∶c(H2S)＝1∶1021 D．c点溶液中，c(S2-)＋c(HS－)＋c(H2S)＜0.1mol·L-1 98．室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。 实验1 将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象，加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红 实验2 将镁条放入滴有酚酞的1mol·L-1 NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红 实验3 将镁条放入滴有酚酞的1mol·L-1CH3COONH4溶液(pH≈7)，产生气泡，溶液逐渐变红 实验4 将镁条放入滴有酚酞的1mol·L-1NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红 下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是 A．实验1加热时发生反应的化学方程式为Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ B．实验2反应后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2+)＋c(NH) C．实验3产生的气体中可能含NH3 D．实验1和实验4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用 99．室温，向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，溶液中lgc(Ba2+)与lg的变化关系如图所示。下列说法正确的是 (已知：H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10-7、5.6×10-11；Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9) A．a对应溶液的pH小于b B．b对应溶液的c(HCO) ＝2.6×10-6mol·L-1 C．a→b变化过程中，溶液中的减小 D．a对应的溶液中一定存在：2c(Ba2+)＋c(Na+)＋c(H+)＝3c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－) 100．常温下，改变1 L 0.1 mol·L－1碲酸(H2TeO3)溶液的pH，溶液中H3TeO、H2TeO3、HTeO、TeO的物质的量分数δ(Te)随pH的变化如图所示 [已知：δ(Te)＝×100%]。 下列叙述错误的是 A．pH＝1.8时，c(H3TeO)＝c(H2TeO3) B．lg [K1(H2TeO3)]＝－6.5 C．0.1 mol·L－1 NaHTeO3溶液中：c(Na＋)>c(HTeO)>c(TeO)>c(H2TeO3) D．pH＝9.4时，c(HTeO)＝c(TeO)>c(OH－)>c(H＋) 第 1 页 共 37 页 学科网（北京）股份有限公司 $