内容正文:
从尿垢清洁剂中认识
弱电解质的电离平衡
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常见的尿垢清洁剂
尿垢的主要成分是磷酸钙、碳酸钙和氢氧化镁等,家庭中是怎么去除这些尿垢呢?
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常见的尿垢清洁剂
草酸又名乙二酸,化学式为H2C2O4 ,
结构简式为HOOC-COOH,
是最简单的有机二元羧酸。
草酸可能是弱酸,为什么还能高效地除尿垢呢 ?
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任务一:探究草酸的酸性
方案1:室温下,测0.1mol/L H2C2O4的pH ,测得pH>1
如何设计实验方案探究草酸是否为弱酸?
pH>1 ,说明H2C2O4只有部分电离,是弱酸的证据
方案2:室温下,取pH=3的H2C2O4溶液稀释100 倍后,测得pH<5
稀释100 倍后,pH变化小于2,说明稀释后H2C2O4能进一步
电离出H+,存在电离平衡,是弱酸的证据
方案3:室温下,取pH=3的H2C2O4,加入一定量的NaHC2O4 固体,测得pH>3
pH变大,说明HC2O4-能结合H+,H2C2O4属于弱电解质 ,是弱酸的证据
【思考与讨论1】请你判断下列方案是否可行?
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任务一:探究草酸的酸性
方案4:室温下,测0.05mol/L NaHC2O4的溶液显酸性
NaHC2O4溶液显酸性,不能作为H2C2O4是弱酸的证据
电离:HC2O4- C2O42- + H+ 主要
水解: HC2O4- + H2O H2C2O4 + OH- 次要
NaHC2O4 Na+ + HC2O4-
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HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
任务一:探究草酸的酸性
NaHCO3 水解为主显碱性,能作为H2CO3是弱酸的证据
NaHCO3 显碱性
电离:
水解: 主要
扩展
HCO3- H+ + CO32-
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任务一:探究草酸的酸性
方案6:用pH计测量H2C2O4 和H2SO4的pH,比较溶液pH大小
方案5:测定0.05mol/L H2C2O4溶液的导电性
没有对照,不能作为H2C2O4是弱酸的证据
两种溶液浓度大小未知,不能作为H2C2O4是弱酸的证据
改进方案:比较等浓度H2C2O4 、H2SO4的导电能力
改进方案:测量等浓度H2C2O4 、H2SO4的pH,比较溶液pH大小
7
任务一:探究草酸的酸性
方案7:比较等浓度H2C2O4 和H2SO4分别与少量镁反应产生气泡的快慢
等浓度H2C2O4 、H2SO4与少量镁反应速率存在差异,可以作为H2C2O4是弱酸的证据
类比:2 mol/L 的盐酸和醋酸,初始阶段的c(H+)分别为:
2 mol/L
小于 2 mol/L
HCl H+ + Cl−
CH3COOH CH3COO− + H+
与Mg条反应,反应速率:
盐酸 > 醋酸
镁与盐酸、醋酸反应时气体压强随时间的变化示意图
8
镁与盐酸、醋酸反应时气体压强随时间的变化示意图
任务一:探究草酸的酸性
方案8:比较等体积、等浓度H2C2O4 和H2SO4分别与足量镁反应产生气体的体积多少
类比:等体积 2 mol/L 的盐酸和醋酸:
CH3COOH ⇌ CH3COO− + H+
Mg
+
等浓度、等体积的H2C2O4 、H2SO4物质的量相等,
不能作为H2C2O4是弱酸的证据
气体总量:盐酸 = 醋酸
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任务一:探究草酸的酸性
改进方案:等pH比较
等体积、等pH的H2C2O4和H2SO4 分别与足量Zn反应产生气体的体积多少
气体总量: H2C2O4 > H2SO4
等体积、等pH的H2C2O4和H2SO4 二者的耗碱量
耗碱量: H2C2O4 > H2SO4
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2、(2021·江苏)碳酸钙沉淀中加入醋酸发生反应的离子方程式:
CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
任务一:探究草酸的酸性
判断下列说法是否正确:
1、(2022·江苏)用pH计测量醋酸、盐酸的pH,比较溶液pH大小,用来判断
CH3COOH是弱电解质
5、(2018·江苏)图1是室温下用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL
0.100 0 mol/L 某一元酸HX的滴定曲线,说明HX是一元强酸
4、(2019·江苏)用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaNO2溶液的
pH约为8,HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强
错误
错误
错误
3、(2020·江苏) Cl2通入水中制氯水:Cl2+H2 ⇌ 2H++Cl-+ClO-
图1
错误
错误
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任务一:探究草酸的酸性
实验设计
部分电离
存在电离平衡
弱电解质对应的盐能水解
证明是弱电解质的思维模型
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任务一:探究草酸的酸性
请书写出草酸的电离方程式和电离平衡常数的表达式
由以上数据可看出Ka1>Ka2,
说明多元弱酸是分步电离的,且以第一步电离为主
Ka1=5.36×10−2 (25 ℃)
Ka2=5.35×10−5 (25 ℃)
H2C2O4 HC2O4- + H+
HC2O4- C2O42- + H+
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任务二:探究草酸的电离平衡
使用方法:可根据不同的污垢,
用水稀释后使用
冷水,热水?稀释比例多少?
【思考与讨论2】
如何促进草酸的电离,从而提高除尿垢的效果呢?
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任务二:探究草酸的电离平衡
实验方案: 用pH计测定随着温度的升高,草酸溶液和蒸馏水pH值的变化
实验结果: 随着温度的升高,草酸和蒸馏水pH值的变化分别如图1和图2所示
H2C2O4 HC2O4- + H+ ΔH >0
解释:草酸的电离为吸热,升温促使电离平衡正向移动,因此pH降低。
图1
图2
草酸
蒸馏水
为了增强去垢效果,可以用热水稀释草酸。
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任务二:探究草酸的电离平衡
在使用草酸清洁液时,经常需要对其稀释,浓度对草酸电离平衡有什么影响呢?
实验方案: 向草酸溶液中不断加入蒸馏水稀释,测定pH值的变化
实验结果: 加蒸馏水稀释后,草酸溶液pH值的变化如图3所示
解释:加水稀释,离子相互碰撞结合为分子的几率减小,平衡正向移动,草酸电离程度增大, n(H+)增大,但由于总体积增大,所以c(H+)依然减小,pH增大。
若尿垢严重,为了增强去垢效果,降低稀释比例。
H2C2O4 HC2O4- + H+ ΔH >0
图3
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任务二:探究草酸的电离平衡
【思考与讨论3】草酸在稀释的过程中,下列物理量都是怎么变化呢?
电离平衡常数只与温度有关
不变
增大
降低
c(H+)减小
c(H+)和c(C2O42- )均减小
增大
草酸的量减小而草酸根离子的量增大
电离常数的应用:判断溶液微粒浓度比值的变化
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任务二:探究草酸的电离平衡
电离平衡的影响因素总结
①温度:弱电解质的电离为吸热,升温促使电离平衡正向移动(越热越电离)
④离子反应效应:加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时,将促进电离
②浓度: 降低浓度,电离平衡正向移动(越稀越电离)
③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,将抑制电离
与其他化学平衡一样,当浓度、温度等条件改变时,电离平衡会发生移动
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
水垢的主要成分是碳酸钙等,为什么醋酸可以清除水垢?
实验:向盛有2 mL 0.1 mol/L 醋酸的试管中加入等浓度 Na2CO3溶液,观察现象。
根据试管中产生大量气泡的现象, 能否推测出CH3COOH的Ka和H2CO3的Ka1 的大小?
反应本质:
2CH3COOH + Na2CO3
= 2CH3COONa + H2O + CO2↑
酸性:CH3COOH > H2CO3
实验结论:
Ka(CH3COOH) > Ka1(H2CO3)
查阅教科书附录II
CH3COOH Ka=1.75×10−5(25 ℃)
H2CO3 Ka1=4.5×10−7(25 ℃)
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
【思考与讨论4】为什么相对强酸能够制备相对弱酸?
CH3COOH + CO32- HCO3- + CH3COO−
K=
c(HCO3- )
·c(CH3COO−)
c(CO32- )
·c(CH3COOH)
c(HCO3- )
c(CO32- )
K=
·c(CH3COO−)
·c(CH3COOH)
·c(H+)
·c(H+)
K越大,反应越有利
=
K(CH3COOH)
Ka2(H2CO3)
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
水垢的主要成分是碳酸钙等,尿垢的主要成分是磷酸钙等。草酸和醋酸同样为弱酸,醋酸可以清除水垢,却很难清除尿垢,草酸却能清除尿垢,这是为什么呢?
与草酸、磷酸、醋酸和碳酸酸性强弱有关
Ka的大小
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
除了查阅资料,你还可以从哪些信息中得到平衡常数的数值?
在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)。
NH3·H2O的电离方程式及有关粒子的浓度如下:
起始浓度/(mol·L−1)
变化浓度/(mol·L−1)
平衡浓度/(mol·L−1)
0.2
0
0
1.7×10−3
0.2 −1.7×10−3
c(NH3·H2O)=(0.2−1.7×10−3) mol·L−1 ≈ 0.2 mol·L−1
1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
NH3·H2O NH4+ + OH−
=
(1.7×10−3)·(1.7×10−3)
0.2
≈
1.4×10−5
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH4+ )·c(OH−)
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
基于图像计算K值
【思考与讨论5】在常温下,一定浓度的二元弱酸H2C2O4溶液中H2C2O4 、 HC2O4- 、
C2O42-三者的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图所示。曲线I、II、III分别是哪种微粒。
曲线I: H2C2O4的物质的量分数
曲线II: HC2O4-的物质的量分数
曲线III: C2O42-的物质的量分数
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
基于图像交点计算K值
求:Ka1(H2C2O4)=_____________,Ka2(H2C2O4)=____________。
10-1.2
10-4.2
曲线1和曲线2的交点
H2C2O4
HC2O4-
C2O42-
同理:
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
常温下,几种弱酸的电离平衡常数如表所示。
化学式 H2C2O4 H3PO4 CH3COOH H2CO3
电离平
衡常数 Ka1=5.6×10-2
Ka2=1.5×10-4 Ka1=6.9×10-3
Ka2=6.2×10-6
Ka3=4.8×10-13
Ka=1.75×10-5 Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
电离常数的应用:判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
由于酸性:H2C2O4 > H3PO4 > CH3COOH > H2CO3
尿垢的主要成分是磷酸钙等。
草酸能清除尿垢,醋酸却很难清除尿垢。
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任务三:探究强酸制弱酸的实质
(2023·苏州期末)常温下,几种弱酸的电离平衡常数如表所示。下列说法正确的是( )
化学式 HCOOH H2CO3 HCN HClO
电离平衡常数 Ka=1.8×10-4 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 Ka=4.9×10-10 Ka=3.0×10-8
问题解决:
电离出H+能力:HCOOH > H2CO3> HClO> HCN > HCO3-
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电离出H+能力:HCOOH > H2CO3> HClO> HCN > HCO3-
任务三:探究强酸制弱酸的实质
结合H+能力: HCOO- < HCO3- < ClO- < CN- < CO32-
NaClO+CO2+H2O===HClO+NaHCO3
电离常数的应用:判断反应能否发生或者判断产物是否正确
正确
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总结:认识电离平衡的基本角度
宏观层面
物质
反应
平衡
微观层面
粒子的种类粒子的数量
粒子间的
相互作用
弱电解质的生成可使体系中离子浓度减小
粒子间存在
平衡及移动
电离平衡
定性
定量 K
28
Lavf58.12.100
A. 酸性强弱顺序:HCOOH>HClO>HCN>H2CO3
B. 向饱和Na2CO3溶液中滴入HCN溶液,有气泡产生
C. 2NaClO+CO2+H2O===2HClO+Na2CO3
D. HCOOH的电离平衡常数表达式为Ka=
A. 酸性强弱顺序:HCOOH>HClO>HCN>H2CO3
B. 向饱和Na2CO3溶液中滴入HCN溶液,有气泡产生
C. 2NaClO+CO2+H2O===2HClO+Na2CO3
D. HCOOH的电离平衡常数表达式为Ka=
$