精品解析:江苏省苏州市阳光调研2025-2026学年高三上学期期中考试化学试题
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内容正文:
高三年级期中阳光调研试卷
化学
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,共100分。调研时间75分钟。
2.将选择题的答案填涂在答题卡的对应位置,非选择题的答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量:
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 下列属于新型无机非金属材料的是
A. 光导纤维 B. 醋酸纤维 C. 大豆纤维 D. 黏胶纤维
2. 反应可用于储氢。下列说法正确的是
A. 是极性分子 B. 中只含离子键
C. 中元素的化合价为+2 D. 的空间构型为直线型
3. 实验室称量一定质量固体以测定盐酸的浓度。下列相关原理、装置及操作不正确的是
A. 称量 B. 加水溶解
C. 滴定 D. 读数
阅读下列资料,完成下面小题:
氢硫酸是二元弱酸,具有强还原性。用NaOH溶液吸收H2S可制备Na2S或NaHS;H2S与SO2反应可用于工业制高纯度硫磺;银器与空气中H2S接触后会产生黑褐色的Ag2S;C2H5OH与H2S反应可制备难闻的C2H5SH(乙硫醇)用于警示家用煤气泄露;H2S和CO2反应生成的COS(羰基硫)用于粮食熏蒸;H2S可除去废水中Hg2+等重金属离子。
4. 下列说法正确的是
A. ()是共价晶体 B. SO2中S原子杂化类型为sp3
C. H2S的热稳定性比H2O大 D. C2H5SH的沸点比C2H5OH低
5. 下列反应表示不正确的是
A. H2S与SO2反应制硫磺:
B. Na2S溶液显碱性的原因:
C. 银器与空气中H2S接触生成
D. H2S除去废水中
6. 制备羰基硫的反应: 。下列说法正确的是
A. 已知该反应在高温条件下能自发进行,则
B. 该反应的平衡常数
C. 反应的(表示键能,CO2和COS中的化学键可分别视为C=O和C=S)
D. 高温或使用催化剂均可提高H2S的平衡转化率
7. 金属有机框架(MOFs)是一类由金属离子与有机物配体形成的具有孔洞结构的材料,可用于、等分子的吸附、储存和分离;孔洞尺寸与有机物配体的长度有关。一种MOFs材料由与对苯二甲酸构成,下列说法不正确的是
A. 对苯二甲酸分子中所有碳原子一定共平面
B. 与对苯二甲酸之间以离子键结合形成稳定的框架结构
C. 若将对苯二甲酸换成联苯-4,4-二甲酸(结构如图),孔洞尺寸会增大
D. MOFs通过合适的内部空间实现对特定分子的吸附、储存和分离
8. 下列物质组成或性质与分离提纯方法对应关系正确的是
A. 熔点高,可用冷却热饱和溶液的方法提纯混有少量的
B. 酯能水解,可用分液法分离乙酸乙酯和水溶液
C. 乙醚和青蒿素()组成元素相同,可用乙醚萃取青蒿素
D. 不同的烃沸点不同,可通过分馏从石油中获得汽油、柴油
9. 化合物是一种有机合成中的重要中间体,合成路线如下。下列说法不正确的是
A. 和可以用溶液鉴别 B. Y存在顺反异构
C. 最多能和发生加成 D. 转化过程中可用代替
10. 与盐酸在催化电极上生成盐酸羟胺(,化学性质类似于)。可能的反应机理如图所示,下列说法正确的是
A. 过程①~④中N的化合价均发生变化
B. 过程②和③中都有极性键形成
C. 过程⑤中为和
D. 电催化与盐酸生成的反应方程式:
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,能得到相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向某黄色溶液中加入淀粉-KI溶液,溶液呈蓝色
溶液中一定含有
B
用试纸分别测定溶液和溶液的,溶液大
结合能力:
C
向浓度为的溶液中滴加少量溶液,产生白色沉淀,继续滴加的KI溶液,振荡,产生黄色沉淀
溶度积常数:
D
分别向甲苯和甲基环己烷中滴加酸性溶液,前者溶液颜色褪去
甲基使苯环上的氢更活泼
A. A B. B C. C D. D
12. 一种制备FeCO3的流程如图所示,混合过程中有气体产生。下列说法正确的是(已知:常温下,,,,,)
A. 溶液中:
B. 时,混合时应控制溶液
C. “滤液”中
D. 反应的
13. 二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应:
反应I:
反应II:
向恒压、密闭容器中通入和,平衡时、、的物质的量随温度的变化如图所示。的选择性。下列说法正确的是
A. 时,的平衡转化率为
B. 反应达到平衡状态时,
C. 的平衡选择性随着温度的升高而增大
D. 其他条件不变,加压有利于增大平衡时的物质的量
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 氯化亚铜(CuCl)晶体微溶于水,难溶于乙醇,易溶于浓盐酸生成H[CuCl2](络合酸),露置于空气中易被氧化,常用作催化剂、杀菌剂。
(1)制备 CuCl。将一定浓度的Na2CO3与Na2SO3的混合水溶液M和一定浓度的CuSO4与NaCl的混合水溶液N分别加入到烧瓶中,混合后充分反应,抽滤,依次用无氧水及无水乙醇洗涤产品。
①写出该方法中制备氯化亚铜的离子方程式:__________。
②反应中加入Na2CO3的作用是__________。
③制备CuCl时,溶液M与溶液N的混合方式为__________(填字母)。
A.搅拌下将溶液M缓慢加入溶液N中 B.搅拌下将溶液N缓慢加入溶液M中
(2)CuCl制备条件的选择与控制。其他条件相同,CuCl的收率与氯铜物质的量比、反应温度的关系分别如图1和图2所示。
①当氯铜物质的量比大于1.4时,CuCl收率减小的主要原因是__________。
②当反应温度高于30℃时,CuCl收率减小的主要原因是__________。
(3)CuCl样品纯度的测定。称取0.2500g CuCl样品,加到装有0.5000mol/LFeCl3溶液(稍过量)的锥形瓶中,待样品溶解后,加入50.00mL水和2滴邻菲罗啉指示剂,立即用0.1560mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定至终点(溶液由红色变绿色),滴定反应为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+。平行滴定三次,平均消耗Ce(SO4)2标准溶液15.00mL。计算CuCl样品的纯度(写出计算过程,结果精确到0.01%)。__________。
15. 化合物是合成除草剂苯嘧磺草胺的重要中间体,其合成路线如下:
(1)C中含氧官能团的名称为__________。
(2)的转化过程中,产物除了之外,另一产物的结构简式为__________。
(3)分子中和杂化的碳原子个数比为__________。
(4)的反应类型为__________。
(5)写出同时满足下列条件的E的一种芳香族同分异构体的结构简式:__________。
①核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为;②分子中有一个手性碳原子;③碱性条件下水解后酸化,生成、、三种有机物,其中的相对分子质量为,能与溶液反应也能与溶液发生显色反应。
(6)写出以乙醇和为原料制备的合成路线流程图(和无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。__________。
16. 酸性废水中三价砷As(III)主要以弱酸形式存在,处理达标后才能排放。
(1)电解除砷
电解含的酸性废水,将砷转化为气体去除。原理如图1所示。
①写出转化为的电极反应式:__________。
②离子交换膜应选择__________交换膜(填“阴离子”或“阳离子”)。
(2)硫化沉砷
向含的酸性废水中加入适量硫化钠,将转化为沉淀去除。
已知:i.;ii.。
①“硫化沉砷”的离子方程式为__________。
②硫化钠不能过量,主要的原因是__________。
③除砷率随pH变化的曲线如图2所示。pH>7.0时,除砷率下降的原因是__________。
(3)氧化吸附除砷
新生态悬浊液具有较强的氧化性和吸附性,能将酸性废水中(III)氧化为后吸附去除。已知:常温下,,,,。
①写出将废水中转化为的离子方程式:__________。
②结合分析,时吸附的As(V)的主要微粒为__________。
③砷去除率随变化的曲线如图3所示。加入溶液的体系中,当时,砷去除率提高到接近100%。可能的原因是__________。
17. 甲烷热值高、储量大,是重要的碳氢资源。
(1)甲烷热催化裂解制氢
①在下,物质完全燃烧的反应热叫做该物质的标准燃烧热。根据下表所列的一些物质标准燃烧热,写出甲烷裂解为碳和氢气的热化学方程式:__________。
名称
化学式
甲烷
-890.3
氢气
-285.8
碳
C(s)
-393.5
②研究发现甲烷热催化裂解制氢过程中存在着副反应。若只考虑以下一个副反应:,当产率为,产率为时,甲烷热催化过程中的选择性为__________(填计算结果)。
[已知:]
③甲烷热催化实验中测得氢气的产率随时间变化的曲线如图1所示。氢气的产率随时间变化缓慢下降的原因为__________。
(2)甲烷与水催化重整制氢
时,与催化重整主要发生的反应为:
; 。
①反应体系中过量能有效防止催化剂活性下降,原因为__________。
②已知 。向反应体系中加入适量多孔,其优点是__________。
(3)甲烷光催化重整制合成气(CO和)
研究发现,和在紫外线和光催化剂作用下制得合成气的部分机理如图2所示(表示光生空穴,是有很强得电子能力的活性位点)。
①光生空穴在活化甲烷分子时,原子比原子更易被攻击的原因是__________。
②制备合成气的过程可描述为:光催化剂在紫外线作用下将电子激发到CB端,在VB端留下光生空穴,__________。
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高三年级期中阳光调研试卷
化学
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,共100分。调研时间75分钟。
2.将选择题的答案填涂在答题卡的对应位置,非选择题的答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量:
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 下列属于新型无机非金属材料的是
A. 光导纤维 B. 醋酸纤维 C. 大豆纤维 D. 黏胶纤维
【答案】A
【解析】
【详解】A.光导纤维以二氧化硅为主要成分,属于新型无机非金属材料,符合题意,A正确;
B.醋酸纤维是纤维素衍生物,为有机高分子材料,不符合题意,B错误;
C.大豆纤维以天然成分(大豆蛋白纤维)为原料加工而成,为有机高分子材料,不符合题意,C错误;
D.黏胶纤维是人造纤维的主要品种,以天然成分(纤维素)为原料加工而成,为有机高分子材料,不符合题意,D错误;
故答案选A。
2. 反应可用于储氢。下列说法正确的是
A. 是极性分子 B. 中只含离子键
C. 中元素的化合价为+2 D. 的空间构型为直线型
【答案】C
【解析】
【详解】A.H2是由两个H原子构成的非极性分子,结构对称,正负电荷中心重合,因此是非极性分子,A错误;
B.NaHCO3中之间为离子键,同时内部存在等共价键,因此NaHCO3中并非只含离子键,B错误;
C.HCOONa中,根据化合价代数和为0的原则,可计算出碳元素化合价为价,C正确;
D.H2O分子的价层电子对数是:,O有两对孤对电子,空间构型为形,而非直线型,D错误;
故选C。
3. 实验室称量一定质量固体以测定盐酸的浓度。下列相关原理、装置及操作不正确的是
A. 称量 B. 加水溶解
C. 滴定 D. 读数
【答案】C
【解析】
【详解】A.具有腐蚀性,称量时为防止腐蚀托盘,需要放在玻璃器皿中进行称量, A正确;
B.可直接向锥形瓶中加水溶解,B正确;
C.在进行滴定操作时,规范操作是左手控制活塞,右手摇动锥形瓶,C错误;
D.滴定管读数时视线与凹液面最低处相切,D正确;
故答案选C。
阅读下列资料,完成下面小题:
氢硫酸是二元弱酸,具有强还原性。用NaOH溶液吸收H2S可制备Na2S或NaHS;H2S与SO2反应可用于工业制高纯度硫磺;银器与空气中H2S接触后会产生黑褐色的Ag2S;C2H5OH与H2S反应可制备难闻的C2H5SH(乙硫醇)用于警示家用煤气泄露;H2S和CO2反应生成的COS(羰基硫)用于粮食熏蒸;H2S可除去废水中Hg2+等重金属离子。
4. 下列说法正确的是
A. ()是共价晶体 B. SO2中S原子杂化类型为sp3
C. H2S的热稳定性比H2O大 D. C2H5SH的沸点比C2H5OH低
5. 下列反应表示不正确的是
A. H2S与SO2反应制硫磺:
B. Na2S溶液显碱性的原因:
C. 银器与空气中H2S接触生成
D. H2S除去废水中
6. 制备羰基硫的反应: 。下列说法正确的是
A. 已知该反应在高温条件下能自发进行,则
B. 该反应的平衡常数
C. 反应的(表示键能,CO2和COS中的化学键可分别视为C=O和C=S)
D. 高温或使用催化剂均可提高H2S的平衡转化率
【答案】4. D 5. B 6. A
【解析】
【4题详解】
A.由题干S8的结构式()可知,S8是由分子构成的,故属于分子晶体而不是共价晶体,A错误;
B.SO2中心原子S周围的价层电子对数为:2+=3,故S原子杂化类型为sp2,B错误;
C.已知O的非金属性强于S,故H2S的热稳定性比H2O小,C错误;
D.已知C2H5SH和C2H5OH均为分子晶体,C2H5OH分子间存在氢键,而C2H5SH分子间不能形成氢键,导致C2H5SH的沸点比C2H5OH低,D正确;
故答案为:D;
【5题详解】
A.H2S与SO2反应制硫磺即S元素发生归中反应,反应方程式为:,A正确;
B.已知H2S是二元弱酸,则S2-水解是分步进行,分布书写的,即Na2S溶液显碱性的原因:、,B错误;
C.银器与空气中H2S接触生成Ag2S,即Ag与O2反应生成Ag2O,Ag2O再与H2S发生复分解反应,总反应方程式为:,C正确;
D.已知H2S是弱酸,离子方程式书写时不能拆,则H2S除去废水中Hg2+的离子方程式为:,D正确;
故答案为:B;
【6题详解】
A.已知该反应的,根据自由能变判据可知,<0时反应自发,该反应在高温条件下能自发进行,则,A正确;
B.根据平衡常数的定义可知,该反应的平衡常数,B错误;
C.已知反应的反应热等于反应物的键能总和减去生成物的键能总和,故该反应的=,C错误;
D.由 可知:升温能使平衡正向移动,即高温能提高H2S的平衡转化率,但使用催化剂只能改变反应速率,不能使平衡发生移动,即不能提高H2S的平衡转化率,D错误;
故答案为:A。
7. 金属有机框架(MOFs)是一类由金属离子与有机物配体形成的具有孔洞结构的材料,可用于、等分子的吸附、储存和分离;孔洞尺寸与有机物配体的长度有关。一种MOFs材料由与对苯二甲酸构成,下列说法不正确的是
A. 对苯二甲酸分子中所有碳原子一定共平面
B. 与对苯二甲酸之间以离子键结合形成稳定的框架结构
C. 若将对苯二甲酸换成联苯-4,4-二甲酸(结构如图),孔洞尺寸会增大
D. MOFs通过合适的内部空间实现对特定分子的吸附、储存和分离
【答案】B
【解析】
【详解】A.对苯二甲酸分子()中,苯环和羰基均为平面结构,苯环上的碳原子及与苯环直接相连的碳原子一定共平面,故所有碳原子一定共平面,A正确;
B.与对苯二甲酸之间是通过配位键结合形成稳定的框架结构,而非离子键,B错误;
C.联苯-4,4-二甲酸的有机配体长度比对苯二甲酸长,根据“孔洞尺寸与有机配体的长度有关”,将对苯二甲酸换成联苯-4,4-二甲酸,孔洞尺寸会增大,C正确;
D.MOFs具有孔洞结构,通过合适的内部空间可实现对特定分子(如、等)的吸附、储存和分离,D正确;
故答案选B。
8. 下列物质组成或性质与分离提纯方法对应关系正确的是
A. 熔点高,可用冷却热饱和溶液的方法提纯混有少量的
B. 酯能水解,可用分液法分离乙酸乙酯和水溶液
C. 乙醚和青蒿素()组成元素相同,可用乙醚萃取青蒿素
D. 不同的烃沸点不同,可通过分馏从石油中获得汽油、柴油
【答案】D
【解析】
【详解】A.冷却热饱和溶液法适用于溶解度随温度变化大的物质,“熔点高”与溶解度无关,A错误;
B.分液法适用于互不相溶的液体分离,乙酸乙酯与水不混溶可用分液,“酯能水解”与分液无关,B错误;
C.乙醚萃取青蒿素的原因是结构相似导致青蒿素在乙醚中溶解度大,而非“组成元素相同”,C错误;
D.石油分馏是利用不同烃的沸点差异,分离获得汽油、柴油等,D正确;
故选D。
9. 化合物是一种有机合成中的重要中间体,合成路线如下。下列说法不正确的是
A. 和可以用溶液鉴别 B. Y存在顺反异构
C. 最多能和发生加成 D. 转化过程中可用代替
【答案】B
【解析】
【详解】A.X 含酚羟基,能与FeCl3溶液发生显色反应(显紫色);Z 中酚羟基已转化为醚键,不能与FeCl3显色,因此可用FeCl3溶液鉴别 X 和 Z,A 正确;
B.Y中碳碳双键的一个碳原子连接 2 个相同的H原子,不满足 “双键两端碳原子连接 2 个不同原子 / 基团” 的顺反异构条件,因此 Y 不存在顺反异构,B 错误;
C.Z 中能与H2加成的基团:苯环(加成 3 mol H2)、碳碳双键(加成 1 mol H2)、醛基(加成 1 mol H2),总计5 mol,因此 1 mol Z 最多能和 5 mol H2加成,C 正确;
D.转化过程中的作用是消耗反应生成的HBr(促进反应正向进行);是有机碱,也能与HBr反应(生成盐),因此可替代,D 正确;
故选B。
10. 与盐酸在催化电极上生成盐酸羟胺(,化学性质类似于)。可能的反应机理如图所示,下列说法正确的是
A. 过程①~④中N的化合价均发生变化
B. 过程②和③中都有极性键形成
C. 过程⑤中为和
D. 电催化与盐酸生成的反应方程式:
【答案】B
【解析】
【分析】由反应机理可知,,据此分析;
【详解】A.过程①未得失电子,化合价不变,②③④均得电子,N的化合价均发生变化,A错误;
B.过程②有H-N极性键形成,过程③中有H-O极性键形成,B正确;
C.根据题意可知,NH2OH具有类似NH3的弱碱性,可以和盐酸反应生成盐酸羟胺,所以缺少的一步反应为:NH2OH+H+=NH3OH+,过程⑤中为,C错误;
D.电催化与盐酸生成的反应方程式:,D错误;
故选B。
11. 室温下,根据下列实验过程及现象,能得到相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
向某黄色溶液中加入淀粉-KI溶液,溶液呈蓝色
溶液中一定含有
B
用试纸分别测定溶液和溶液的,溶液大
结合能力:
C
向浓度为的溶液中滴加少量溶液,产生白色沉淀,继续滴加的KI溶液,振荡,产生黄色沉淀
溶度积常数:
D
分别向甲苯和甲基环己烷中滴加酸性溶液,前者溶液颜色褪去
甲基使苯环上的氢更活泼
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.黄色溶液中加入淀粉-KI溶液变蓝,说明碘离子被氧化为碘单质,可能由Fe3+等氧化剂引起,无法确定Br2存在,A错误;
B.比较CH3COONa和NaNO2的pH需采用浓度相同的两种溶液进行测量,未说明浓度,无法得出结合H+能力,B错误;
C.AgCl沉淀后加入KI生成AgI,发生了沉淀转化,说明AgI的Ksp更小, C正确;
D.甲苯被氧化是因为苯环使甲基活化了,反应涉及甲基C-H键,把甲苯转化为苯甲酸,D错误;
故选C。
12. 一种制备FeCO3的流程如图所示,混合过程中有气体产生。下列说法正确的是(已知:常温下,,,,,)
A. 溶液中:
B. 时,混合时应控制溶液
C. “滤液”中
D. 反应的
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据物料守恒可知,溶液中有:,又知,,则的水解平衡常数Kh=小于的水解平衡常数Kh2=,的水解大于电离,即有:c(H2CO3)>c(NH3·H2O)、c()<c(),c(H2CO3)>c(),则有则,A错误;
B.已知混合时不能产生Fe(OH)2沉淀,则时,c(Fe2+)c2(OH-)<Ksp[Fe(OH)2],则有c(OH-)<==10-7mol/L,则c(H+)应该大于10-7mol/L,即混合时应控制溶液,B错误;
C.由题干流程图可知,“滤液”即过滤出FeCO3之后的滤液,则滤液中达到了FeCO3的溶解平衡,即滤液中,C错误;
D.反应的K=====,D正确;
故答案为:D。
13. 二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应:
反应I:
反应II:
向恒压、密闭容器中通入和,平衡时、、的物质的量随温度的变化如图所示。的选择性。下列说法正确的是
A. 时,的平衡转化率为
B. 反应达到平衡状态时,
C. 的平衡选择性随着温度的升高而增大
D. 其他条件不变,加压有利于增大平衡时的物质的量
【答案】A
【解析】
【分析】反应I是放热反应,温度升高,平衡逆移,则CH4的物质的量减小,CO2的转化率下降;反应Ⅱ是吸热反应,温度升高,平衡正移,则CO的物质的量增大,CO2的转化率升高;图像中随着温度的升高,曲线①呈现单调下降的趋势,则代表的是CH4的物质的量,曲线②呈现单调升高的趋势,则代表的是CO的物质的量,剩下的曲线③则是的物质的量。
【详解】A.根据分析,曲线③为的物质的量,则时,的物质的量为0.15 mol,由起始的1 mol转化到0.15 mol,转化率为,A正确;
B.反应达到平衡状态时,由图分析,曲线②为CO的物质的量0.1mol,则,B错误;
C.的选择性。由图可知,随着温度升高,曲线①代表的单调减少,而曲线②代表的单调增加,因此的选择性随温度升高而减小,C错误;
D.增大压强,反应I平衡右移,反应I中等物质的量CO2消耗更多的H2,故加压会降低平衡时的物质的量,D错误;
故选A。
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 氯化亚铜(CuCl)晶体微溶于水,难溶于乙醇,易溶于浓盐酸生成H[CuCl2](络合酸),露置于空气中易被氧化,常用作催化剂、杀菌剂。
(1)制备 CuCl。将一定浓度的Na2CO3与Na2SO3的混合水溶液M和一定浓度的CuSO4与NaCl的混合水溶液N分别加入到烧瓶中,混合后充分反应,抽滤,依次用无氧水及无水乙醇洗涤产品。
①写出该方法中制备氯化亚铜的离子方程式:__________。
②反应中加入Na2CO3的作用是__________。
③制备CuCl时,溶液M与溶液N的混合方式为__________(填字母)。
A.搅拌下将溶液M缓慢加入溶液N中 B.搅拌下将溶液N缓慢加入溶液M中
(2)CuCl制备条件的选择与控制。其他条件相同,CuCl的收率与氯铜物质的量比、反应温度的关系分别如图1和图2所示。
①当氯铜物质的量比大于1.4时,CuCl收率减小的主要原因是__________。
②当反应温度高于30℃时,CuCl收率减小的主要原因是__________。
(3)CuCl样品纯度的测定。称取0.2500g CuCl样品,加到装有0.5000mol/LFeCl3溶液(稍过量)的锥形瓶中,待样品溶解后,加入50.00mL水和2滴邻菲罗啉指示剂,立即用0.1560mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定至终点(溶液由红色变绿色),滴定反应为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+。平行滴定三次,平均消耗Ce(SO4)2标准溶液15.00mL。计算CuCl样品的纯度(写出计算过程,结果精确到0.01%)。__________。
【答案】(1) ①. 2Cu2+++2Cl-+=2CuCl↓++CO2↑ ②. 消耗掉反应过程中生成的H+,促进CuCl的生成 ③. A
(2) ①. Cl-浓度增大,则将使CuCl与Cl-络合形成络合离子[CuCl2]-溶于水中,导致CuCl收率减小 ②. 温度升高,的水解速率加快,从体系逸出的SO2增多,还原Cu2+的量减少
(3)93.13%
【解析】
【小问1详解】
①该方法中制备氯化亚铜即Cu2+被还原为CuCl,自身被氧化为:,过程中产生的H+被Na2CO3中和,则该反应的离子方程式为:2Cu2+++2Cl-+=2CuCl↓++CO2↑,故答案为:2Cu2+++2Cl-+=2CuCl↓++CO2↑;
②加入Na2CO3作用是将亚硫酸钠和硫酸铜反应生成的硫酸反应掉,控制溶液的酸碱性,有利于CuCl的生成,故答案为:消耗掉反应过程中生成的H+,促进CuCl的生成;
③已知溶液M显碱性,Cu2+在碱性条件下将生成Cu(OH)2沉淀,N溶液显酸性,故制备CuCl时,溶液M与溶液N的混合方式为搅拌下将溶液M缓慢加入溶液N中,否则将产生Cu(OH)2沉淀,故答案为:A;
【小问2详解】
①当氯铜物质的量比大于1.4时,即Cl-过量,则将使CuCl与Cl-络合形成络合离子[CuCl2]-溶于水中,导致CuCl收率减小,故答案为:Cl-浓度增大,则将使CuCl与Cl-络合形成络合离子[CuCl2]-溶于水中,导致CuCl收率减小;
②已知温度越高,反应速率越快,温度升高,加速的水解,甚至产生SO2,从溶液中逸出的SO2的量也增多,使得Na2SO3的利用率减小,即生成CuCl减小,故当反应温度高于30℃时,CuCl收率减小,故答案为:温度升高,的水解速率加快,从体系逸出的SO2增多,还原Cu2+的量减少;
【小问3详解】
称取0.2500g CuCl样品,加到装有0.5000mol/LFeCl3溶液(稍过量)的锥形瓶中,待样品溶解后,加入50.00mL水和2滴邻菲罗啉指示剂,立即用0.1560mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定至终点(溶液由红色变绿色),滴定反应为Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+。平行滴定三次,平均消耗Ce(SO4)2标准溶液15.00mL,由反应方程式:CuCl+FeCl3=CuCl2+FeCl2、Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+可知,CuCl~Fe2+~Ce4+,即n(CuCl)=n(Ce4+)=0.1560mol/L×15.00×10-3L=2.340×10-3mol,CuCl样品的纯度为:×100%=93.13%,故答案为:93.13%。
15. 化合物是合成除草剂苯嘧磺草胺的重要中间体,其合成路线如下:
(1)C中含氧官能团的名称为__________。
(2)的转化过程中,产物除了之外,另一产物的结构简式为__________。
(3)分子中和杂化的碳原子个数比为__________。
(4)的反应类型为__________。
(5)写出同时满足下列条件的E的一种芳香族同分异构体的结构简式:__________。
①核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为;②分子中有一个手性碳原子;③碱性条件下水解后酸化,生成、、三种有机物,其中的相对分子质量为,能与溶液反应也能与溶液发生显色反应。
(6)写出以乙醇和为原料制备的合成路线流程图(和无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。__________。
【答案】(1)酯基、酮羰基
(2)
(3)
(4)取代反应 (5)
(6)
【解析】
【分析】乙酸与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成乙酸乙酯,乙酸乙酯与CF3COOC2H5在乙醇钠作用下发生取代反应生成C为CF3COCH2COOC2H5和乙醇;C与硫酸铵反应生成D,D与E发生反应生成F,据此分析;
【小问1详解】
C为CF3COCH2COOC2H5,C中含氧官能团的名称为酯基、酮羰基;
【小问2详解】
根据分析可知,的转化过程中,产物除了之外,另一产物的结构简式为;
【小问3详解】
D中有3个碳只形成单键,有3个碳形成碳碳双键或碳氧双键,故分子中和杂化的碳原子个数比为3:3=;
【小问4详解】
是D与E发生取代反应生成F和乙醇、甲醇,反应类型为取代反应;
【小问5详解】
E为,同时满足条件:①核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为,则高度对称且含有甲基,取代基在对位;②分子中有一个手性碳原子;③碱性条件下水解后酸化,生成、、三种有机物,其中的相对分子质量为,根据结构,可能为甲醇;能与溶液反应也能与溶液发生显色反应,则含有羧基和酚羟基,则符合条件的E的一种芳香族同分异构体的结构简式为;
【小问6详解】
以乙醇和为原料制备,根据流程可知,由乙醇氧化得到乙醛,乙醛氧化得到乙酸,乙酸与乙醇酯化反应生成乙酸乙酯,乙酸乙酯在乙醇钠作用下反应生成,在硫酸铵作用下发生反应生成,与反应生成,合成路线流程图为。
16. 酸性废水中三价砷As(III)主要以弱酸形式存在,处理达标后才能排放。
(1)电解除砷
电解含的酸性废水,将砷转化为气体去除。原理如图1所示。
①写出转化为的电极反应式:__________。
②离子交换膜应选择__________交换膜(填“阴离子”或“阳离子”)。
(2)硫化沉砷
向含的酸性废水中加入适量硫化钠,将转化为沉淀去除。
已知:i.;ii.。
①“硫化沉砷”的离子方程式为__________。
②硫化钠不能过量,主要的原因是__________。
③除砷率随pH变化的曲线如图2所示。pH>7.0时,除砷率下降的原因是__________。
(3)氧化吸附除砷
新生态悬浊液具有较强的氧化性和吸附性,能将酸性废水中(III)氧化为后吸附去除。已知:常温下,,,,。
①写出将废水中转化为的离子方程式:__________。
②结合分析,时吸附的As(V)的主要微粒为__________。
③砷去除率随变化的曲线如图3所示。加入溶液的体系中,当时,砷去除率提高到接近100%。可能的原因是__________。
【答案】(1) ①. ②. 阳离子
(2) ①. ②. 硫化钠过量,溶液中增大,正向进行程度增大,不利于沉砷 ③. ,碱性增强,水解程度增大,生成可溶性的或
(3) ①. ②. ③. 发生水解转化为也能吸附;与转化为沉淀
【解析】
【小问1详解】
①转化为,As的化合价由+3价降为-3价,得6个电子,在酸性条件下进行,综合电荷守恒可得电极反应式:;
②含的酸性废水发生的电极反应为,反应消耗氢离子,稀硫酸的一极上氢离子通过交换膜转移过来,故离子交换膜应选择阳离子交换膜;
【小问2详解】
①向含的酸性废水中加入适量硫化钠,将转化为沉淀去除,“硫化沉砷”的离子方程式为;
②硫化钠不能过量,主要的原因是硫化钠过量,溶液中增大,正向进行程度增大,不利于沉砷;
③除砷率随pH变化的曲线如图2所示。根据图中曲线可知,,碱性增强,水解程度增大,生成可溶性的或,因此pH>7.0时,除砷率下降;
【小问3详解】
①将废水中转化为,同时被还原为锰离子,反应的离子方程式为:;
②,时,,,;,,,因此
吸附的As(V)的主要微粒为;
③砷去除率随变化的曲线如图3所示。加入溶液的体系中,当时,发生水解转化为也能吸附;与转化为沉淀,则砷去除率提高到接近100%。
17. 甲烷热值高、储量大,是重要的碳氢资源。
(1)甲烷热催化裂解制氢
①在下,物质完全燃烧的反应热叫做该物质的标准燃烧热。根据下表所列的一些物质标准燃烧热,写出甲烷裂解为碳和氢气的热化学方程式:__________。
名称
化学式
甲烷
-890.3
氢气
-285.8
碳
C(s)
-393.5
②研究发现甲烷热催化裂解制氢过程中存在着副反应。若只考虑以下一个副反应:,当产率为,产率为时,甲烷热催化过程中的选择性为__________(填计算结果)。
[已知:]
③甲烷热催化实验中测得氢气的产率随时间变化的曲线如图1所示。氢气的产率随时间变化缓慢下降的原因为__________。
(2)甲烷与水催化重整制氢
时,与催化重整主要发生的反应为:
; 。
①反应体系中过量能有效防止催化剂活性下降,原因为__________。
②已知 。向反应体系中加入适量多孔,其优点是__________。
(3)甲烷光催化重整制合成气(CO和)
研究发现,和在紫外线和光催化剂作用下制得合成气的部分机理如图2所示(表示光生空穴,是有很强得电子能力的活性位点)。
①光生空穴在活化甲烷分子时,原子比原子更易被攻击的原因是__________。
②制备合成气的过程可描述为:光催化剂在紫外线作用下将电子激发到CB端,在VB端留下光生空穴,__________。
【答案】(1) ①. CH4(g)=C(s)+2H2(g) H =+74.8 kJ·mol-1 ②. 9.2% ③. 反应过程中,催化剂表面会积碳,导致催化剂活性逐渐降低;同时副反应增多,消耗CH4但生成H2的效率降低,因此氢气产率随时间缓慢下降
(2) ①. 过量H2O(g)可与催化剂表面的积碳发生反应,减少积碳对催化剂活性的影响,从而防止催化剂活性下降 ②. 提高H2产率,加快反应速率
(3) ①. CH4中 C 的电负性大于 H, C-H键的电子对更偏向 C,导致 H 原子带部分正电荷;光生空穴(h+)具有强得电子能力,更易攻击带正电的 H 原子 ②. 光生空穴(h+)在 VB 端攻击CH4,断裂C-H键生成·CH3、·CH2等自由基;光生电子(e-)转移到 CB 端,还原CO2生成CO;同时自由基进一步反应生成H2和CO,最终得到合成气
【解析】
【小问1详解】
①表示甲烷燃烧热的热化学方程式为反应1:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l),氢气燃烧为反应2:H2(g)+O2(g)=H2O(l) ,碳燃烧为反应3:C(s)+O2(g)=CO2(g) ,由盖斯定律可知,目标反应 = 反应 1 - 反应 2 - 2× 反应 3,H==+74.8 kJ·mol-1,甲烷裂解为碳和氢气的热化学方程式为CH4(g)=C(s)+2H2(g) H =+74.8 kJ·mol-1;②由副反应可知消耗CH4的速率= 2×生成C2H6的速率=2×4.6=9.2 mol· h-1,总氢气速率为186.2 mol·h-1,则甲烷热催化裂解生成氢气的速率为186.2-4.6=181.6 mol·h-1,消耗甲烷的速率为90.8 mol·h-1,反应总消耗甲烷的速率=90.8+9.2=100 mol·h-1,乙烷的选择性=;③反应过程中,催化剂表面会积碳,导致催化剂活性逐渐降低;同时副反应增多,消耗CH4但生成H2的效率降低,因此氢气产率随时间缓慢下降;
【小问2详解】
①过量H2O(g)可与催化剂表面的积碳发生反应,减少积碳对催化剂活性的影响,从而防止催化剂活性下降;②向反应体系中加入适量多孔,其优点是消耗CO2,使反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)正向移动,提高H2产率;同时多孔结构增大接触面积,加快反应速率;
【小问3详解】
①原子比原子更易被攻击的原因是CH4中 C 的电负性大于 H, C-H键的电子对更偏向 C,导致 H 原子带部分正电荷;光生空穴(h+)具有强得电子能力,更易攻击带正电的 H 原子;②光催化剂在紫外线作用下将电子激发到CB端,在VB端留下光生空穴,光生空穴(h+)在 VB 端攻击CH4,断裂C-H键生成·CH3、·CH2等自由基;光生电子(e-)转移到 CB 端,还原CO2生成CO;同时自由基进一步反应生成H2和CO,最终得到合成气。
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