第14单元 第53讲 合成高分子（教师用书Word）-【正禾一本通】2026年新高考化学高三一轮总复习高效讲义（人教版 双选）

该高中化学讲义聚焦合成高分子高考核心考点，涵盖高分子组成结构分析、链节单体判断、加聚缩聚反应原理及材料应用，按“概念-反应-材料”逻辑系统架构知识。通过考点梳理明确考查要求，方法指导提炼单体判断等解题技巧，真题训练对接近年高考题，助力学生突破重难点，体现复习教学的系统性和针对性。 资料突出科学思维与科学探究能力培养，创新采用“断键法”解析缩聚产物单体，结合2023-2024年高考真题设计分层练习，从基点判断到综合应用层层递进。有效帮助学生在有限时间内掌握高分子合成与材料分析方法，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供实用指导。

第53讲　合成高分子　　　　　 【备考目标】　1.了解高分子的组成与结构特点，能依据简单高分子的结构分析其链节和单体。2.了解加聚反应和缩聚反应的含义。3.了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面的贡献。 考点1　合成高分子的特点及合成方法 　　　　　　　　　　　　　　　　 1．基本概念 (1)高分子化合物：相对分子质量在104以上的化合物。 (2)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 (3)链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 (4)聚合度：高分子链中含有链节的数目。如： 2．合成高分子化合物的两个基本反应 (1)加聚反应 小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物的反应。 ①单烯烃型单体加聚时，“断开双键，键分两端，添上方括号，右下写n”。例如： 。 ②二烯烃型单体加聚时，“单变双，双变单，破两头，移中间，添上方括号，右下写n”。例如： nCH2===CH—CH===CH2。 ③含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添上方括号，右下写n”。例如： nCH2CH2＋nCH2CHCH3。 (2)缩聚反应 单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反应。 ①聚酯类：—OH与—COOH间的缩聚 nHOCH2—CH2OH＋nHOOC—COOH＋(2n－1)H2O。 nHOCH2—CH2—COOH。 ②聚氨基酸类：—NH2与—COOH间的缩聚 nH2N—CH2COOH。 ③酚醛树脂类 nHCHO＋n ＋(n－1)H2O。 【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)缩聚反应的单体至少有两种(×) (2)苯酚与甲醛通过缩聚反应一定形成线状结构高分子(×) (3)聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同(×) (4)聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结构不同(√) (5)缩聚反应生成小分子的化学计量数为(n－1) (×) (6)的结构中含有酯基(√) 一、高分子化合物的合成 1．(2023·北京高考)一种聚合物PHA的结构简式如下，下列说法不正确的是(　　) A．PHA的重复单元中有两种官能团 B．PHA通过单体缩聚合成 C．PHA在碱性条件下可发生降解 D．PHA中存在手性碳原子 解析：选A。PHA的重复单元中只含有酯基一种官能团，A项错误；由PHA的结构可知其为聚酯，由单体缩聚合成，B项正确；PHA为聚酯，碱性条件下可发生降解，C项正确；PHA的重复单元中只连有1个甲基的碳原子为手性碳原子，D项正确。 2．(2024·全国卷甲)我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法，其转化路线如图所示。 下列叙述错误的是(　　) A．PLA在碱性条件下可发生降解反应 B．MP的化学名称是丙酸甲酯 C．MP的同分异构体中含羧基的有3种 D．MMA可加聚生成高分子 解析：选C。PLA中含有酯基，故碱性条件下可被降解，A正确；MP可由丙酸与甲醇发生酯化反应生成，故按酯类命名规则，其名称为丙酸甲酯，B正确；MP的分子式为C4H8O2，其同分异构体中含羧基的有2种，分别为、CH3—CH2—CH2—COOH，C错误。 二、合成高分子单体的判断 [方法指导] 　(1)根据高聚物的链节结构判断聚合反应的类型 (2)加聚产物单体的判断方法 (3)缩聚产物单体的判断方法 ①在聚酯中断开中的C—O，与—OH 相连形成，—O— 与—H相连形成—OH　　 ②在蛋白质分子中断开中的C—N，与—OH相连形成，—NH—与—H相连形成—NH2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3．(1)工程塑料ABS树脂的结构简式为，合成时用了3种单体，这3种单体的结构简式分别是 ______________________、______________________、______________________。 (2)合成的单体是 ________________________________________________________________________。 (3)锦纶()的单体为 ________________________________________________________________________。 (4)PBT的结构简式为，其单体为________________________________________________________________________。 答案：(1)CH2===CHCN　CH2===CHCH===CH2　 (2)CH3CH===CHCH3、CH2===CH2 (3)H2N—(CH2)5COOH　 (4)、HOCH2—CH2—CH2—CH2OH 考点2　常见合成高分子材料 　　　　　　　　　　　　　　　　 一、通用高分子材料 1．塑料 (1)分类 类型 结构特点 特征 热塑性 线型、支链型 可以反复加热熔融加工 热固性 网状 不能加热熔融，只能一次成型 (2)几种常见的塑料 ①聚乙烯 项目 高压法聚乙烯 低压法聚乙烯 聚合反应条件 高温，高压，引发剂 低压，催化剂 高分子链的结构 含有较多支链 支链较少 密度/(g·cm－3) 0.91～0.93 0.94～0.97 ②酚醛树脂 酚醛树脂是用酚(如苯酚或甲苯酚等)与醛(如甲醛)在酸或碱的催化下相互缩合而成的高分子。 2．两种常见合成纤维 (1)聚酯纤维 如涤纶的合成方程式为 ＋(2n－1)H2O。 (2)聚酰胺纤维 如锦纶66(尼龙66)的合成方程式为 nH2N(CH2)6NH2＋nHOOC(CH2)4COOH＋(2n－1)H2O。 3．几种常见的合成橡胶 名称 单体 结构简式 顺丁橡胶 CH2===CH—CH===CH2 天然橡胶 CCH2CHCH2CH3 二、功能高分子材料 1．高吸水性树脂 (1)合成方法 ①对淀粉、纤维素等天然吸水材料进行改性，在它们的主链上再接上带有强亲水性原子团的支链，以提高它们的吸水能力。 ②用带有强亲水基团的烯类为单体进行聚合，得到含亲水基团的高聚物。 (2)应用：干旱地区用于农业、林业抗旱保水，改良土壤；婴幼儿纸尿裤等。 2．高分子分离膜 1．(2022·山东高考)下列高分子材料制备方法正确的是(　　 ) A．聚乳酸()由乳酸经加聚反应制备 B．聚四氟乙烯()由四氟乙烯经加聚反应制备 C．尼龙66()由己胺和己酸经缩聚反应制备 D．聚乙烯醇()由聚乙酸乙烯酯经消去反应制备 解析：选B。乳酸通过缩聚反应可制得聚乳酸，不是加聚反应，故A错误；聚四氟乙烯由CF2===CF2通过加聚反应生成，故B正确；尼龙66的单体是己二酸和己二胺，故C错误；聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯经水解反应制备，不是消去反应，故D错误。 2．（双选）脲醛树脂(UF)可用于生产木材黏合剂、生活器具和电器开关。尿素()和甲醛在一定条件下发生类似苯酚和甲醛的反应得到线型脲醛树脂，再通过交联形成网状结构，其结构片段如图所示(图中表示链延长)，下列说法错误的是(　　) A．脲醛树脂难溶于水 B．形成线型结构的过程发生了加聚反应 C．脲醛树脂合成过程中可能存在中间体 D．脲醛树脂在一定条件下可以发生水解反应，重新生成尿素和甲醛 解析：选BD。脲醛树脂为高分子材料，可用于生产生活器具、电器开关等，难溶于水， A正确；尿素和甲醛先发生加成反应，后再发生聚合反应，生成物有小分子水，属于缩聚反应，B错误；尿素和甲醛发生加成反应，生成 ，C正确；交联脲醛树脂存在可水解基团，故可发生水解，但水解产物不是尿素和甲醛，D错误。 【真题演练·感悟高考】 1．(2024·河北高考)高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法错误的是(　　) A．线型聚乙烯塑料为长链高分子，受热易软化 B．聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成，受热易分解 C．尼龙66由己二酸和己二胺缩聚合成，强度高、韧性好 D．聚甲基丙烯酸酯(有机玻璃)由甲基丙烯酸酯加聚合成，透明度高 解析：选B。聚四氟乙烯是由四氟乙烯经加聚反应而合成的高分子化合物，稳定性较强，受热不易分解，B错误。 2．(2024·北京高考)CO2的资源化利用有利于实现“碳中和”。利用CO2为原料可以合成新型可降解高分子P，其合成路线如下。 已知：反应①中无其他产物生成。下列说法不正确的是(　　 ) A．CO2与X的化学计量比为1∶2 B．P完全水解得到的产物的分子式和Y的分子式相同 C．P可以利用碳碳双键进一步交联形成网状结构 D．Y通过碳碳双键的加聚反应生成的高分子难以降解 解析：选B。A项，结合已知信息，通过对比X、Y的结构可知CO2与X的化学计量比为1∶2，A正确；B项，P完全水解得到的产物结构简式为，分子式为C9H14O3，Y的分子式为C9H12O2，二者分子式不相同，B错误；C项，P的支链上有碳碳双键，可进一步交联形成网状结构，C正确；D项，Y形成的聚酯类高分子主链上含有大量酯基，易水解，而Y通过碳碳双键加聚得到的高分子主链主要为长碳链，与聚酯类高分子相比难以降解，D正确。 3．(2023·新课标卷)光学性能优良的高分子材料聚碳酸异山梨醇酯可由如下反应制备。 下列说法错误的是(　　) A．该高分子材料可降解 B.异山梨醇分子中有3个手性碳 C．反应式中化合物X为甲醇 D．该聚合反应为缩聚反应 解析：选B。该高分子材料中含有酯基，能通过发生水解反应而降解，A正确；异山梨醇()分子中有4个手性碳，B错误；根据元素守恒，推出反应式中X为甲醇，C正确；该反应除生成高分子化合物外，还生成小分子物质甲醇，属于缩聚反应，D正确。 4．(2022·湖南高考)聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料，其合成路线如图： 下列说法错误的是(　　 ) A．m＝n－1 B．聚乳酸分子中含有两种官能团 C．1 mol乳酸与足量的Na反应生成1 mol H2 D．两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子 解析：选B。根据原子守恒，可知m＝n－1，故A正确；聚乳酸分子链节中含有酯基，末端含有羟基和羧基，共3种官能团，故B错误；乳酸分子中含有羟基和羧基，均能与Na反应生成氢气，则1 mol乳酸与足量的Na反应生成1 mol H2，故C正确；两个乳酸分子可形成六元环状酯，其结构简式为，故D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $