内容正文:
正禾一本通
高三一轮总复习高效讲义
化学(D)
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第十五单元
三类综合化学实验
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第56讲 性质探究类综合实验
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整合必备知识 源于教材与课标
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提升关键能力 对接高考与素养
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课下巩固精练卷(五十六)
性质探究类综合实验
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【概述】 性质(或原理)探究型实验题要求原理准确、步骤简捷、现象明显、结论易得。中学化学性质实验探究的主要角度有:物质氧化性和还原性强弱的判断、同周期(或同主族)元素性质的递变规律分析、电解质强弱的判断、物质酸性强弱的判断、钢铁发生电化学腐蚀的规律探究、热分解产物的性质探究等。
一、性质探究类实验的类型
1.根据物质性质设计实验方案
2.根据物质的结构(或官能团)设计实验方案
二、性质探究实验中可能使用的答题规范
1.描述“实验现象”的答题规范
(1)要观察本质现象
本质现象就是揭示事物本质特征的现象。如镁带在空气中燃烧时“生成白色固体”是本质现象,而发出“耀眼的白光”则是非本质现象。因此,观察实验现象要有明确的观察目的和主要的观察对象。
(2)现象描述要准确
有关溶液的现象描述
①颜色由×××变成×××;
②液面上升或下降(形成液面差);
③溶液变浑浊或生成(产生)……(颜色)沉淀;
④溶液发生倒吸;
⑤产生大量气泡(或有气体从溶液中逸出)等
有关固体物质的现象描述
①……(固体)表面产生大量气泡;
②……(固体)逐渐溶解;
③……(固体)体积逐渐变小(变细);
④……(固体)颜色由……变成……
有关气体的现象描述
①生成……色(味)气体;
②气体由……色变成……色;
③气体先变……后……(加深、变浅、褪色等)
【提醒】 不能以结论代替现象,如描述铁丝在O2中燃烧的实验现象时,不能用结论“生成Fe3O4”代替现象“生成黑色固体”。
2.描述“操作或措施”的答题规范
(1)从溶液中得到晶体的操作:蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤(包括水洗、冰水洗、热水洗、乙醇洗等)→干燥。
(2)蒸发结晶的操作:将溶液转移到蒸发皿中,加热并用玻璃棒不断搅拌,待有大量晶体出现时停止加热,利用余热将剩余水分蒸干。
(3)测定溶液pH的操作:取一小块pH试纸放在表面皿或玻璃片上,用清洁干燥的玻璃棒蘸取少量待测液点到pH试纸中央,待试纸变色稳定后再与标准比色卡对照,读出对应的pH。
(4)证明沉淀完全的操作(或沉淀剂是否过量的判断方法):静置,取少量上层清液于洁净的试管中,继续加入××试剂(沉淀剂),若无沉淀生成,说明沉淀完全。
(5)洗涤沉淀的操作:沿玻璃棒向漏斗(过滤器)中加蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复实验2~3次。
(6)检验沉淀是否洗涤干净的操作:取少量最后一次洗涤液于洁净的试管中,加入××试剂(根据沉淀可能吸附的杂质离子,选择合适的检验试剂),若没有××出现(特征现象),证明沉淀已洗涤干净。
(7)分液漏斗查漏操作:加水,观察分液漏斗旋塞是否漏水,旋转旋塞180°,观察是否漏水,盖上上口瓶塞,倒置,看是否漏水,正放后旋转分液漏斗上口瓶塞180°,再倒置,观察是否漏水,如果均不漏水,说明分液漏斗不漏水。
(8)萃取分液操作:关闭分液漏斗活塞,将混合液倒入分液漏斗中,塞上塞子,用右手心顶住塞子,左手握住活塞部分,将分液漏斗倒转过来振荡,振荡过程中时不时打开活塞,使分液漏斗内气体放出,液体充分接触后,将分液漏斗放在铁架台上静置,使液体分层,在分液漏斗下面放一个小烧杯,先打开上口塞子,再打开分液漏斗活塞,使下层液体从下口沿烧杯壁流下,上层液体从上口倒出。
(9)装置气密性检查
微热法检查气密性
封闭(关闭活塞,导管末端插入盛水的烧杯中等)→微热(双手捂热或用酒精灯微热)→气泡(导管口有气泡冒出)→水柱(移开双手或停止加热冷却后,导管中水上升形成一段稳定的水柱)→结论(装置气密性良好)
液差法检查气密性
封闭(关闭活塞或用止水夹夹住橡皮管等)→液差(向×××容器中加水,使×××和×××形成液面差,停止加水,放置一段时间,液面差保持不变)→结论(装置气密性良好)
(10)滴定管查漏操作
酸式
滴定管
关闭旋塞,向滴定管中加入适量水,用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上,观察是否漏水,若2分钟内不漏水,将旋塞旋转180°,重复上述操作
碱式
滴定管
向滴定管中加入适量水,用滴定管夹将滴定管固定在铁架台上,观察是否漏水,若2分钟内不漏水,轻轻挤压玻璃球,放出少量液体,再次观察滴定管是否漏水
(11)滴定管排气泡的操作
①酸式滴定管:右手将滴定管倾斜30°左右,左手迅速打开旋塞使溶液流出,从而使溶液充满尖嘴。
②碱式滴定管:将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜,用两指捏住胶管,轻轻挤压玻璃球,使溶液从尖嘴流出,即可排出碱式滴定管中的气泡。
(12)滴定操作:滴定时,左手控制滴定管活塞,右手振荡锥形瓶,眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
(13)滴定终点溶液颜色变化的判断:当滴入最后半滴×××标准溶液后,溶液由×××色变成×××色(或溶液×××色褪去),且半分钟内不变色。
三、物质检验和鉴别类的答题规范
离子的检验和鉴别
单一离子的检验
取试样→加水溶解→加……试剂 eq \o(――→,\s\up7(除干扰))
eq \o(――→,\s\up7(分离)) 加……检验试剂→观察现象→得出结论
如的检验:取少量溶液于洁净的试管中,加入足量稀盐酸,无明显现象,再加入BaCl2溶液,若有白色沉淀产生,则证明有
多种离子的检验
取少量溶液于两支洁净的试管中,分别加入……试剂,现象是……的是……物质或现象是……继续加入……试剂,现象是……的是……物质
如检验某溶液中既含Fe2+又含Fe3+:分别取少量溶液于两支洁净的试管中,向其中一支试管中滴加几滴KSCN溶液,溶液显红色,则证明溶液中含有Fe3+,再向另一支试管中滴加几滴铁氰化钾[K3Fe(CN)6]溶液,有蓝色沉淀生成,则证明溶液中含有Fe2+
固体的检验和鉴别
答题模板
①取少许固体样品于两支洁净的试管中,加水溶解,分别再加入……试剂(微热/振荡),现象是……的是……物质。②取少许固体样品于洁净的试管中,加水溶解,把样品分为两等份,一份加……试剂,现象是……的是……物质,另一份加……试剂,现象是……的是……物质
实例
榴石矿石可以看作由CaO、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成。试设计实验证明榴石矿中含有FeO(试剂任选,说明实验操作与现象):取少许矿石于洁净的试管中,加稀硫酸充分反应后,向其中滴加酸性高锰酸钾溶液,若紫色褪去,则证明矿石中含有FeO(不能加盐酸溶解)
气体的检验和鉴别
单一气体的检验
将气体通入(或通过)试剂[×××溶液(或××固体)]→描述现象→得出结论
混合气体的检验
检验气体甲→除去气体甲→确定气体甲已除尽→检验气体乙
点拨
①水蒸气最先检验;②有干扰的气体先检验;③关键词:如“少量”“除尽”等
类型一 物质性质的探究
1.(2024·北京高考)某小组同学向pH=1的0.5 mol·L-1的FeCl3溶液中分别加入过量的Cu粉、Zn粉和Mg粉,探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。
(1)理论分析
依据金属活动性顺序,Cu、Zn、Mg中可将Fe3+还原为Fe的金属是________。
(2)实验验证
实验
金属
操作、现象及产物
Ⅰ
过量Cu
一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到Fe单质
Ⅱ
过量Zn
一段时间后有气泡产生,反应缓慢,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,无气泡冒出,此时溶液pH为3~4,取出固体,固体中未检测到Fe单质
Ⅲ
过量Mg
有大量气泡产生,反应剧烈,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质
①分别取实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中的少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,证明都有Fe2+生成,依据的现象是___________________________________。
②实验Ⅱ、Ⅲ都有红褐色沉淀生成,用平衡移动原理解释原因:
____________________________________________________。
③对实验Ⅱ未检测到Fe单质进行分析及探究。
i.a.甲认为实验Ⅱ中,当Fe3+、H+浓度较大时,即使Zn与Fe2+反应置换出少量Fe,Fe也会被Fe3+、H+消耗。写出Fe与Fe3+、H+反应的离子方程式:_______________________________________________。
b.乙认为在pH为3~4的溶液中即便生成Fe也会被H+消耗。设计实验:__________________________________________(填实验操作和现象)。
证实了此条件下可忽略H+对Fe的消耗。
c.丙认为产生的红褐色沉淀包裹在Zn粉上,阻碍了Zn与Fe2+的反应。实验证实了Zn粉被包裹。
ⅱ.查阅资料:0.5 mol·L-1 Fe3+开始沉淀的pH约为1.2,完全沉淀的pH约为3。
结合a、b和c,重新做实验Ⅱ,当溶液pH为3~4时,不取出固体,向固—液混合物中持续加入盐酸,控制pH<1.2, _____________________________________________________(填实验操作和现象),待pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质。
(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,解释实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质的原因:
____________________________________________________________。
解析:实验Ⅰ中,加入过量的Cu,Cu与Fe3+发生反应2Fe3++Cu===Cu2++2Fe2+,一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到Fe单质;实验Ⅱ中,加入过量的Zn,发生反应Zn+2H+===Zn2++H2↑,有气泡产生,pH逐渐增大,使得Fe3+转化为红褐色沉淀Fe(OH)3,固体中未检测到Fe单质,原因可能是Fe3+的干扰以及Fe(OH)3沉淀对锌粉的包裹;实验Ⅲ中,加入过量Mg,发生反应Mg+2H+===Mg2++H2↑,由于Mg很活泼,该反应非常剧烈,pH逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液pH为3~4时,取出固体,固体中检测到Fe单质,对比实验Ⅱ和Ⅲ,加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹,实验Ⅲ的固体中检测到Fe单质。
答案:(1)Mg、Zn
(2)①产生蓝色沉淀 ②Fe3+水解方程式为Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+,加入的Mg或Zn会消耗H+,促进Fe3+水解平衡正向移动,使其转化为Fe(OH)3沉淀
③2Fe3++2Fe+2H+===4Fe2++H2↑(或2Fe3++Fe===3Fe2+、2H++Fe===Fe2++H2↑) 向pH为3~4的稀盐酸中加铁粉,一段时间后取出少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,不产生蓝色沉淀 加入几滴KSCN溶液,待溶液红色消失后,停止加入盐酸
(3)加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹
类型二 反应产物、反应机理的探究
2.(2024·湖北高考)学习小组为探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相关性质,室温下进行了实验Ⅰ~Ⅳ。
实验Ⅰ
实验Ⅱ
实验Ⅲ
无明显变化
溶液变为红色,伴有气泡产生
溶液变为墨绿色,并持续产生能使带火星木条复燃的气体
已知:[Co(H2O)6]2+为粉红色、[Co(H2O)6]3+为蓝色、[Co(CO3)2]2-为红色、[Co(CO3)3]3-为墨绿色。
回答下列问题:
(1)配制1.00 mol·L-1的CoSO4溶液,需要用到下列仪器中的________(填字母)。
(2)实验Ⅰ表明[Co(H2O)6]2+________(填“能”或“不能”)催化H2O2的分解。实验Ⅱ中HCO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 大大过量的原因是__________________________。
实验Ⅲ初步表明[Co(CO3)3]3-能催化H2O2的分解,写出H2O2在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式________________________________。
(3)实验Ⅰ表明,反应2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+⇌2[Co(H2O)6]3++2H2O难以正向进行,利用化学平衡移动原理分析Co3+、Co2+分别与CO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) 配位后,正向反应能够进行的原因______________________________________。
(4)实验Ⅳ中,A到B溶液变为蓝色,并产生气体;B到C溶液变为粉红色,并产生气体。从A到C所产生的气体的分子式分别为________、________。
解析:(1)配制1.00 mol·L-1的CoSO4溶液需用到容量瓶,定容时用到胶头滴管,无需用到圆底烧瓶和试管,b、c正确。(2)实验Ⅰ CoSO4溶液中Co2+以[Co(H2O)6]2+的形式存在,滴加H2O2溶液,无明显现象,说明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2的分解。实验Ⅱ中HCO3-与Co2+结合转化为[Co(CO3)2]2-和H+,过量的HCO3-能吸收转化过程中产生的H+,促使反应正向进行,使[Co(H2O)6]2+完全转化为[Co(CO3)2]2-;实验Ⅲ的实验现象表明在H2O2作用下Co2+能与HCO3-反应生成[Co(CO3)3]3-,然后[Co(CO3)3]3-催化H2O2分解。
(4)实验Ⅳ中,A到B溶液变为蓝色,并产生气体,则[Co(CO3)3]3-转化为[Co(H2O)6]3+,Co元素的化合价不变,发生非氧化还原反应,则产生气体为CO2;B到C溶液变为粉红色,并产生气体,则[Co(H2O)6]3+转化为[Co(H2O)6]2+,Co元素化合价降低,发生还原反应,氧元素化合价升高,发生氧化反应,则产生气体为O2。
答案:(1)bc (2)不能 吸收转化过程中产生的H+,促使反应正向进行,使[Co(H2O)6]2+完全转化为[Co(CO3)2]2-
2[Co(H2O)6]2++10HCO3-+H2O2===2[Co(CO3)3]3-+18H2O+4CO2↑、2H2O2 eq \o(=====,\s\up7([Co(CO3)3]3-)) 2H2O+O2↑ (3)实验Ⅲ的现象表明Co2+、Co3+分别与CO32-配位时,[Co(H2O)6]3+更易与CO32-反应生成[Co(CO3)3]3-,该反应为快反应,导致[Co(H2O)6]2+几乎不能转化为[Co(CO3)2]2-,这样使得[Co(H2O)6]3+浓度减小的幅度远大于[Co(H2O)6]2+减小的幅度,根据平衡移动原理可知减少生成物浓度平衡正向进行,因此上述反应正向反应能够进行 (4)CO2 O2
3.(2023·北京高考)资料显示,I2可以将Cu氧化为Cu2+。某小组同学设计实验探究Cu被I2氧化的产物及铜元素的价态。
已知:I2易溶于KI溶液,发生反应I2+I-⇌I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) (红棕色);I2和I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 氧化性几乎相同。
将等体积的KI溶液加入到m mol铜粉和n mol I2(n>m)的固体混合物中,振荡。
实验记录如下:
c(KI)
实验现象
实验Ⅰ
0.01 mol/L
极少量I2溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为淡红色
实验Ⅱ
0.1 mol/L
部分I2溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为红棕色
实验Ⅲ
4 mol/L
I2完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深红棕色
(1)初始阶段,Cu被氧化的反应速率:实验Ⅰ____(填“>”“<”或“=”)实验Ⅱ。
(2)实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有[Cu(H2O)4]2+(蓝色)或[CuI2]-(无色),进行以下实验探究:
步骤a.取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入CCl4,多次萃取、分液。
步骤b.取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。
ⅰ.步骤a的目的是__________________________________________。
ⅱ.查阅资料,2Cu2++4I-===2CuI↓+I2,[Cu(NH3)2]+(无色)容易被空气氧化。用离子方程式解释步骤b的溶液中发生的变化:
______________________________________________________。
(3)结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是CuI,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是______________________________________。
分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓KI溶液,__________________________(填实验现象),观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是____________________________________。
(4)上述实验结果,I2仅将Cu氧化为+1价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了I2能将Cu氧化为Cu2+。装置如图所示,a、b分别是
_________________________________________________。
(5)运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中Cu被I2氧化的产物中价态不同的原因:___________________________________________。
解析:因I2溶解度较小,Cu与I2接触不充分,将I2转化为I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 可以提高Cu与I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 的接触面积,提高反应速率。加入CCl4,I2+I-⇌I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 平衡逆向移动,I2浓度减小,I-浓度增加,[CuI2]-浓度增加,加入氨水后转化为[Cu(NH3)2]+,被氧化为[Cu(NH3)4]2+,故而产生无色溶液变为蓝色溶液的现象。
(1)提高KI浓度,便于提高I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 的浓度,I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 与Cu接触更加充分,Cu与I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 的反应速率加快,故实验Ⅰ<实验Ⅱ。
(4)要验证I2能将Cu氧化为Cu2+,需设计原电池负极材料为Cu,但I2在水中溶解度很小,I2的氧化性和I eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 几乎相同,则b为含 n mol I2的4 mol·L-1的KI溶液。
(5)在原电池装置中,I2能将Cu氧化为Cu2+;而在实验Ⅰ、实验Ⅱ和实验Ⅲ中Cu以Cu+形式存在,这是由于在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu+可以进一步与I-结合生成CuI沉淀或[CuI2]-,Cu+浓度减小使得Cu2+氧化性增强,发生反应2Cu2++4I-===2CuI↓+I2和2Cu2++6I-===2[CuI2]-+I2。
答案:(1)<
(2)除去I3-,防止干扰后续实验 [CuI2]-+2NH3·H2O===[Cu(NH3)2]++2H2O+2I-、4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3·H2O===4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O
(3)2Cu+I2===2CuI(或2Cu+KI3===2CuI+KI) 白色沉淀逐渐溶解,溶液变为无色 铜与碘的反应为可逆反应(或I3-浓度小,未能氧化全部的Cu)
(4)铜、含n mol I2的4 mol·L-1的KI溶液
(5)在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu+可以进一步与I-结合生成CuI沉淀或[CuI2]-,Cu+浓度减小使得Cu2+氧化性增强,发生反应2Cu2++4I-===2CuI↓+I2和2Cu2++6I-===2[CuI2]-+I2
1.(2022·北京高考)某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应
资料:ⅰ.Mn2+在一定条件下被Cl2或ClO-氧化成MnO2(棕黑色)、MnO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) (绿色)、MnO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) (紫色)。
ⅱ.浓碱条件下,MnO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) 可被OH-还原为MnO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) 。
ⅲ.Cl2的氧化性与溶液的酸碱性无关,NaClO的氧化性随碱性增强而减弱。
实验装置如图(夹持装置略)
序号
物质a
C中实验现象
通入Cl2前
通入Cl2后
Ⅰ
水
得到无色溶液
产生棕黑色沉淀,且放置后不发生变化
Ⅱ
5% NaOH 溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
Ⅲ
40% NaOH 溶液
产生白色沉淀,在空气中缓慢变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多,放置后溶液变为紫色,仍有沉淀
(1)B中试剂是____________。
(2)通入Cl2前,Ⅱ、Ⅲ中沉淀由白色变为黑色的化学方程式为_______________________________________________。
(3)对比实验Ⅰ、Ⅱ通入Cl2后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是_________________________________________。
(4)根据资料ⅱ,Ⅲ中应得到绿色溶液,实验中得到紫色溶液,分析现象与资料不符的原因:
原因一:可能是通入Cl2导致溶液的碱性减弱。
原因二:可能是氧化剂过量,氧化剂将MnO氧化为MnO4-。
①用化学方程式表示可能导致溶液碱性减弱的原因__________________________,但通过实验测定溶液的碱性变化很小。
②取Ⅲ中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL 40% NaOH溶液,溶液紫色迅速变为绿色,且绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色的离子方程式为________________________________________,溶液绿色缓慢加深,原因是MnO2被__________(填“化学式”)氧化,可证明Ⅲ的悬浊液中氧化剂过量。
③取Ⅲ中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液紫色缓慢加深,发生的反应是___________________________________________。
④从反应速率的角度,分析实验Ⅲ未得到绿色溶液的可能原因
__________________________________________________________。
答案:(1)饱和NaCl溶液
(2)2Mn(OH)2+O2===2MnO2+2H2O
(3)Mn2+的还原性随溶液碱性的增强而增强
(4)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O 4MnO4-+4OH-===4MnO+O2↑+2H2O NaClO 3ClO-+2MnO2+2OH-===2MnO4-+3Cl-+H2O c(OH-)、c(ClO-)均很大时,NaClO氧化MnO2的速率大于溶液中的MnO4-被还原为MnO的速率
2.(2025·广东梅州模拟)某小组在实验室用NaClO溶液和NH3反应制备肼(N2H4),并进行相关性质探究实验。
Ⅰ.实验室制备N2H4
(1)装置中缺少的仪器名称是____________。
(2)装置中长颈漏斗的作用:____________。
(3)制备N2H4的离子方程式:__________________________________。
Ⅱ.测定产品中水合肼(N2H4·H2O)的含量
(4)称取产品6.0 g,加入适量NaHCO3固体(调节溶液的pH保持在6.5左右),加水配成250 mL溶液,移取25.00 mL置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用0.300 0 mol/L的碘标准溶液滴定(已知:N2H4·H2O+2I2===N2↑+4HI+H2O)。
①滴定到达终点的现象是_______________________________。
②重复上述滴定实验2~3次,测得消耗碘标准溶液的平均值为20.00 mL,产品中水合肼的质量分数为____________。
Ⅲ.探究肼的化学性质。将制得的肼分离提纯后,进行如下实验。
【查阅资料】AgOH在溶液中不稳定,易分解生成黑色的Ag2O,Ag2O可溶于氨水。
【提出假设】黑色固体可能是Ag、Ag2O中的一种或两种。
【实验验证】
(5)设计如下方案,进行实验。
操作
现象
结论
ⅰ.取少量黑色固体于试管中,加入足①________,振荡
黑色固体部分溶解
黑色固体有Ag2O
ⅱ.取少量黑色固体于试管中,加入足量稀硝酸,振荡
②______________
黑色固体是Ag和Ag2O
③综合上述实验,肼具有的性质是______________________________。
(6)N2H4是一种二元弱碱,在水中的电离与NH3相似,写出肼的第一步电离方程式:____________________________________________。
解析:先在装置A中利用浓盐酸和二氧化锰制取氯气,再通过饱和食盐水对氯气进行除杂,氯气通入氢氧化钠溶液中生成次氯酸钠,D装置制取氨气,氨气也通入C中进行反应生成N2H4。
(4)根据题意列出关系 eq \f(\f(20×10-3×0.3,2)×10×50,6) ×100%=25%。
(5)Ag2O可溶于氨水,银不溶于氨水,故加入过量的氨水,固体部分溶解,可证明有氧化银;硝酸和银反应会产生一氧化氮气体,故加入硝酸后现象为黑色固体溶解,有气体产生,遇空气变红棕色;根据上述可知有部分银离子变成银单质,该部分银离子为氧化剂,故肼具有还原性,同时肼具有碱性,与Ag+反应生成AgOH,AgOH不稳定,易分解生成黑色的Ag2O。
答案:(1)酒精灯 (2)平衡压强 (3)ClO-+2NH3===N2H4+Cl-+H2O
(4)滴入最后半滴碘标准溶液,溶液从无色变成蓝色,且半分钟内不褪色 25%
(5)氨水 黑色固体溶解,有气体产生,遇空气变红棕色 还原性、碱性
(6)N2H4+H2O⇌N2H eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(5)) +OH-
3.(2021·北京高考)某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
(1)浓HCl与MnO2混合加热生成Cl2,氯气不再逸出时,固液混合物A中存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式为________________________________________。
②电极反应式:
i还原反应:MnO2+2e-+4H+===Mn2++2H2O
ii氧化反应:_____________________________________。
③根据电极反应式,分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。
i随H+浓度降低或Mn2+浓度升高,MnO2氧化性减弱;
ii随Cl-浓度降低,________________________________________。
④补充实验证实了③中的分析,则a为______________________________,b为________________。
实验操作
试剂
产物
Ⅰ
较浓H2SO4
有Cl2
Ⅱ
a
有Cl2
Ⅲ
a+b
无Cl2
(2)利用H+浓度对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性,相同浓度的KCl、KBr、KI溶液,能与MnO2反应的最低H+浓度由大到小的顺序是__________,从原子结构角度说明理由____________________。
(3)根据(1)中的结论推测,酸性条件下,加入某种化合物可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2,经实验证实了推测,该化合物是__________。
(4)Ag分别与1 mol·L-1的盐酸、氢溴酸、氢碘酸混合,Ag只与氢碘酸发生置换反应,试解释原因________________________________________。
(5)总结:物质氧化性、还原性变化的一般规律是
______________________________________________________。
解析:(3)根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱,那么如果进一步降低Cl-浓度则可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2。
答案:(1)①MnO2+4H++2Cl- eq \o(=====,\s\up7(△)) Mn2++Cl2↑+2H2O
②2Cl--2e-===Cl2↑ ③Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强
④KCl固体 MnSO4固体
(2)KCl>KBr>KI Cl、Br、I位于第ⅦA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强
(3)AgNO3或Ag2SO4
(4)比较AgX的溶解度,AgI溶解度最小,Ag++I-===AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+===2Ag++H2↑反应得以发生
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(氧化产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强
4.(2021·福建高考)NaNO2溶液和NH4Cl溶液可发生反应:NaNO2+NH4Cl eq \o(=====,\s\up7(△)) N2↑+NaCl+2H2O。为探究反应速率与c(NaNO2)的关系,利用如图装置(夹持仪器略去)进行实验。
实验步骤:往A中加入一定体积(V)的2.0 mol·L-1 NaNO2溶液、2.0 mol·L-1 NH4Cl溶液和水,充分搅拌。控制体系温度,通过分液漏斗往A中加入1.0 mol·L-1醋酸,当导管口气泡均匀稳定冒出时,开始用排水法收集气体,用秒表测量收集1.0 mL N2所需的时间,重复多次取平均值(t)。
回答下列问题:
(1)仪器A的名称为________。
(2)检验装置气密性的方法:关闭止水夹K,________________________。
(3)若需控制体系的温度为36 ℃,采取的合理加热方式为____________。
(4)每组实验过程中,反应物浓度变化很小,忽略其对反应速率测定的影响。实验数据如表所示。
实验编号
V/mL
t/s
NaNO2 溶液
NH4Cl 溶液
醋酸
水
1
4.0
V1
4.0
8.0
334
2
V2
4.0
4.0
V3
150
3
8.0
4.0
4.0
4.0
83
4
12.0
4.0
4.0
0.0
38
①V1=________,V3=________。
②该反应的速率方程为v=k·cm(NaNO2)·c(NH4Cl)·c(H+),k为反应速率常数。利用实验数据计算得m=________(填整数)。
③醋酸的作用是________________________________。
(5)如果用同浓度的盐酸代替醋酸进行实验1,NaNO2与盐酸反应生成HNO2,HNO2分解产生等物质的量的两种气体,反应结束后,A中红棕色气体逐渐变浅,装置中还能观察到的现象有__________________________。
HNO2分解的化学方程式为_________________________________。
解析:(4)①为探究反应速率与c(NaNO2)的关系,NH4Cl浓度不变,根据实验3和4数据可知溶液总体积为20.0 mL,故V1为4.0;根据变量单一可知V2为6.0,V3为6.0。②浓度增大化学反应速率加快,根据实验1和实验3数据分析,实验3的c(NaNO2)是实验1的2倍,实验1和实验3所用的时间比 eq \f(334,83) ≈4,根据分析可知速率和NaNO2浓度的平方成正比,故m=2。(5)HNO2分解产生等物质的量的两种气体,根据氧化还原反应可知反应的化学方程式为2HNO2===NO↑+NO2↑+H2O,反应结束后量筒收集到NO,因为NO2溶于水生成NO,A中红棕色气体逐渐变浅,锥形瓶内压强降低,导管里上升一段水柱。
答案:(1)锥形瓶 (2)通过分液漏斗往A中加水,一段时间后水难以滴入,则气密性良好
(3)水浴加热 (4)①4.0 6.0 ②2 ③作催化剂,加快反应速率 (5)量筒中收集到无色气体,导管里上升一段水柱 2HNO2===NO↑+NO2↑+H2O
5.(2020·北京高考)探究Na2SO3固休的热分解产物。
资料:①4Na2SO3 eq \o(=====,\s\up7(△)) Na2S+3Na2SO4。②Na2S能与S反应生成Na2Sx,Na2Sx与酸反应生成S和H2S。③BaS易溶于水。
隔绝空气条件下,加热无水Na2SO3固体得到黄色固体A,过程中未检测到气体生成。黄色固体A加水得到浊液,放置得无色溶液B。
(1)检验分解产物Na2S:取少量溶液B,向其中滴加CuSO4溶液,产生黑色沉淀,证实有S2-。反应的离子方程式是_______________________________________________________。
(2)检验分解产物Na2SO4:取少量溶液B,滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀,加入盐酸,沉淀增多(经检验该沉淀含S),同时产生有臭鸡蛋气味的气体(H2S),由于沉淀增多对检验造成干扰,另取少量溶液B,加入足量盐酸,离心沉降(固液分离)后, _______________________________________(填操作和现象),可证实分解产物中含有SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) 。
(3)探究(2)中S的来源。
来源1:固体A中有未分解的Na2SO3,在酸性条件下与Na2S反应生成S。
来源2:溶液B中有Na2Sx,加酸反应生成S。
针对来源1进行如图实验:
①实验可证实来源1不成立。实验证据是____________________。
②不能用盐酸代替硫酸的原因是_______________________________。
③写出来源2产生S的反应的离子方程式:
______________________________________。
(4)实验证明Na2SO3固体热分解有Na2S,Na2SO4和S产生。运用氧化还原反应规律分析产物中S产生的合理性:
__________________________________________________。
答案:(1)S2-+Cu2+===CuS↓ (2)滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀
(3)①向溶液2中加入KMnO4溶液,溶液没有褪色
②盐酸中Cl元素为-1价,是Cl元素的最低价,具有还原性,会与KMnO4溶液发生氧化还原反应,使KMnO4溶液褪色,干扰实验现象和实验结论 ③S eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(x)) +2H+===H2S↑+(x-1)S↓
(4)根据反应4Na2SO3 eq \o(=====,\s\up7(△)) Na2S+3Na2SO4可知,Na2SO3发生歧化反应,其中的S元素化合价既可升高也可降低,能从+4价降为-2价,也应该可以降到0价生成硫单质
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