内容正文:
第15讲 铜及其化合物 金属的冶炼
【备考目标】 1.理解含铜重要化合物的制备原理及过程。2.了解金属材料及其重要化合物的主要性质,了解其在生产、生活中的应用。3.了解金属冶炼的原理和方法,认识物质及其转化在自然资源综合利用和环境保护中的重要作用。
考点1 铜及其化合物
1.单质铜
(1)物理性质:紫红色固体,具有良好的延展性、导热性和导电性。
(2)化学性质
①常温下,铜在干燥的空气中性质稳定,但在潮湿的空气里则会被锈蚀,在其表面逐渐形成一层绿色的铜锈。有关化学方程式为2Cu+O2+CO2+H2O===Cu2(OH)2CO3。
②写出下列化学方程式:
铜在空气中加热:2Cu+O22CuO;
铜丝在硫蒸气中反应:2Cu+SCu2S。
2.铜的重要化合物
(1)Cu2(OH)2CO3的名称为碱式碳酸铜,是铜绿、孔雀石的主要成分,受热分解可生成黑色的氧化铜,化学方程式:Cu2(OH)2CO32CuO+CO2↑+H2O,可溶于稀硫酸,离子方程式:Cu2(OH)2CO3+4H+===2Cu2++CO2↑+3H2O。
(2)黑色的氧化铜在高温下分解为砖红色的Cu2O,化学方程式为4CuO2Cu2O+O2↑。
(3)蓝色的硫酸铜晶体受热分解为白色的硫酸铜粉末,化学方程式为CuSO4·5H2OCuSO4+5H2O。
(4)砖红色的Cu2O与稀硫酸反应,溶液变蓝,同时生成红色的单质铜,离子方程式为Cu2O+2H+===Cu+Cu2++H2O。
【基点判断】(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)铜锈是铜被空气中的氧气缓慢氧化生成的氧化物(×)
(2)过量铜与浓硝酸反应,产生的气体中有NO2、NO和H2(×)
(3)CuO是黑色固体,与水反应生成Cu(OH)2(×)
(4)CuSO4·5H2O失去结晶水属于化学变化(√)
(5)除去铜粉中混有的CuO,加入稀硝酸溶解、过滤、洗涤、干燥(×)
一、铜的性质及实验探究
1.某研究小组通过实验探究Cu及其重要化合物的性质,下列操作正确且能达到目的的是( )
A.将铜丝插入浓硫酸中加热,反应完后把水加入反应器中,观察硫酸铜溶液的颜色
B.常温下将铜丝伸入盛满氯气的集气瓶中,观察CuCl2的生成
C.将CuCl2溶液在蒸发皿中加热蒸干,得到无水CuCl2固体
D.将表面有铜绿的铜器放入稀盐酸中浸泡,除去铜绿
答案:D
(2025·石家庄高三期末)阅读下面的材料,完成下面2~3小题。
铜是人类最早发现的金属,铜或铜的化合物在许多反应中作催化剂。CuCl是白色固体,难溶于水,CuCl可溶于Cl-浓度较大的体系,如能溶于盐酸,CuCl+2Cl-⇌CuCl(棕色),能被硝酸氧化,在碱性条件下易水解转化为Cu2O,Cu2O在酸性条件下可歧化为Cu2+和Cu。
2.含Cu2+的废液经回收利用可生成附加值较高的氧化亚铜,下列流程可回收高品质氧化亚铜。
下列说法正确的是( )
A.通入SO2生成的沉淀是CuSO3
B.流程中加入的沉淀剂不能过量
C.沉淀转化为Cu2O的反应是氧化还原反应
D.用AgNO3溶液检验流程中的沉淀是否完全转化为Cu2O
解析:选B。通入SO2,SO2把Cu2+还原为Cu+,Cu+与Cl-生成CuCl沉淀,所以沉淀是CuCl,A错误;由于存在平衡CuCl+2Cl-⇌CuCl,所以流程中加入的沉淀剂不能过量,B正确;CuCl沉淀在碱性条件下转化为Cu2O,反应离子方程式为2CuCl+2OH-===Cu2O+2Cl-+H2O,元素化合价不变,属于非氧化还原反应,C错误;CuCl难溶于水,与AgNO3溶液不反应,不能用AgNO3溶液检验流程中的沉淀是否完全转化为Cu2O,D错误。
3.向盛有少量稀盐酸的试管中投入光亮的铜片,一段时间后再通入足量的SO2,铜片表面很快变暗,生成黑色固体,溶液逐渐变为棕色;将稀盐酸换成稀硫酸重复上述实验,均无明显变化。下列说法不正确的是( )
A.黑色固体是Cu2S
B.将棕色溶液加水稀释会产生白色沉淀
C.光亮的铜片投入盐酸中会生成CuCl
D.SO2在反应中表现氧化性
解析:选C。氧化铜溶于盐酸,通入二氧化硫生成的黑色固体不溶于盐酸,所以黑色固体是Cu2S,A正确;由材料CuCl+2Cl-⇌CuCl(棕色),将棕色溶液加水稀释,平衡逆向移动,所以会产生白色沉淀CuCl,B正确;向盛有少量稀盐酸的试管中投入光亮的铜片,铜片无变化,光亮的铜片投入盐酸中不会生成CuCl,C错误;反应生成Cu2S,SO2中S元素化合价降低,反应中SO2表现氧化性,D正确。
二、含铜化合物的制备
4.(2025·陕西咸阳模拟)实验室以生锈的铜屑[主要成分是Cu,含有少量的油污、CuO、CuCO3、Cu(OH)2]为原料制备胆矾的流程如图。下列说法正确的是( )
A.胆矾的化学式为CuSO4
B.步骤①的目的是除去油污
C.步骤②中H2O2作还原剂
D.步骤③的操作:蒸发结晶
解析:选B。胆矾的化学式为CuSO4·5H2O,A错误;碳酸钠溶液呈碱性,油脂在碱性条件下水解,步骤①的目的是除去油污,B正确;步骤②中发生反应Cu+H2O2+2H+===Cu2++2H2O,H2O2作氧化剂,C错误;步骤③是从硫酸铜溶液中获得硫酸铜晶体,操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤,D错误。
5.纳米氧化亚铜(Cu2O,颗粒直径1~100 nm)具有特殊的光学、光电和催化性能,采用化学沉淀法制备晶型结构完整、粒度分布均匀的纳米Cu2O(在潮湿空气中会慢慢氧化生成CuO)的合成路线如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应Ⅰ为化合反应
B.操作X为过滤
C.反应Ⅱ中,每生成22.4 L(标准状况)N2,转移4 mol电子
D.“洗涤”时,无水乙醇可用蒸馏水代替
解析:选C。由流程可知,反应Ⅰ为CuSO4+2NaOH===Cu(OH)2↓+Na2SO4,反应Ⅱ为4Cu(OH)2+N2H4·H2O===N2↑+2Cu2O+7H2O,然后得到纳米Cu2O浊液,离心分离并用乙醇除去表面的杂质,干燥即可得到纳米Cu2O。由分析可知,反应Ⅰ属于复分解反应,A错误;由分析可知,操作X为干燥,B错误;每生成22.4 L(标准状况)即=1 mol N2,转移4 mol电子,C正确;由题干信息可知,纳米Cu2O在潮湿空气中会慢慢氧化生成CuO,故“洗涤”时,无水乙醇不可用蒸馏水代替,D错误。
考点2 金属材料与金属冶炼
1.常见的金属材料
(1)金属材料的分类
(2)合金
(3)几种常见的合金
2.金属冶炼的一般方法及应用
(1)金属在自然界中的存在
(2)金属冶炼的实质
金属的冶炼过程就是把金属从化合态还原为游离态的过程,即:Mn++ne-===M(M表示金属)。
(3)金属冶炼的方法
方法名称
主要反应原理(举例)
热分解法
2HgO2Hg+O2↑
热还原法
CO作还原剂
Fe2O3+3CO2Fe+3CO2(高炉炼铁)
H2作还原剂
WO3+3H2W+3H2O
活泼金属作还原剂
3MnO2+4Al3Mn+2Al2O3
电解法
2Al2O3(熔融) 4Al+3O2↑
MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑
2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑
【提醒】 ①工业上冶炼铝是电解熔融Al2O3而不是电解熔融AlCl3,是因为AlCl3为共价化合物,熔融时不导电。②冶炼镁是电解熔融的MgCl2而不是电解熔融MgO,是因为MgO熔点高,熔融时耗费更多能源,增加生产成本,而MgCl2的熔点较低,更易熔融。
【基点判断】(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)合金材料中不可能含有非金属元素(×)
(2)合金的硬度一般大于成分金属,而熔点一般低于成分金属(√)
(3)人类历史上使用铝的时间比铁晚,原因是铝在地壳中含量较低(×)
(4)MgCl2(aq)Mg(OH)2MgOMg(×)
一、金属冶炼方法的选择
1.冶炼金属一般有下列四种方法:①焦炭法;②水煤气法;③活泼金属置换法;④电解法。四种方法在工业上均有应用,古代有:(Ⅰ)火烧孔雀石炼铜;(Ⅱ)湿法炼铜。现代有:(Ⅲ)铝热法炼铬;(Ⅳ)从光卤石中炼镁。对金属的冶炼对应方法的分析不正确的是( )
A.(Ⅰ)—① B.(Ⅱ)—②
C.(Ⅲ)—③ D.(Ⅳ)—④
解析:选B。(Ⅰ)火烧孔雀石炼铜是采用焦炭法冶炼金属铜,对应方法①,故A正确;(Ⅱ)湿法炼铜是采用活泼金属置换法冶炼金属铜,对应方法③,故B错误;(Ⅲ)铝热反应是采用活泼金属置换法冶炼金属,对应方法③,故C正确;(Ⅳ)从光卤石中冶炼金属镁是采用电解熔融氯化镁的方法,对应方法④,故D正确。
2.(2025·重庆渝北模拟)有关金属冶炼或其原理的说法正确的是( )
A.给定条件下,物质转化:Mg(OH)2MgCl2(aq)Mg能一步实现
B.工业上,常用电解熔融AlCl3的方法冶炼金属铝,且加入冰晶石作助熔剂
C.铝热法炼铁:2Al+Fe2O32Fe+Al2O3,反应物刚好完全反应,反应后固体质量增加
D.火法炼铜:Cu2S+O22Cu+SO2,其中Cu2S既作氧化剂又作还原剂
解析:选D。氢氧化镁与盐酸反应生成氯化镁,电解氯化镁溶液无法得到Mg,A错误;工业上常用电解熔融Al2O3的方式冶炼金属铝,且加入冰晶石作助熔剂,B错误;铝热法炼铁,根据反应方程式可知,反应物和生成物都是固体,反应物刚好完全反应,反应后固体质量不变,C错误;火法炼铜,该反应中Cu2S中的Cu得电子化合价降低作氧化剂,Cu2S中的S失电子化合价升高作还原剂,因此Cu2S既是氧化剂也是还原剂,D正确。
二、以工艺流程题考查金属的冶炼
3.(2025·辽宁朝阳二模)钛铁矿(FeTiO3)制取金属钛的流程如图所示(已知TiCl4为无色液体,极易水解;Ti3+的还原性强于Fe2+)
下列说法正确的是( )
A.钛铁矿(FeTiO3)中Ti的化合价是+3
B.氯化过程中发生反应2FeTiO3+6C+7Cl22FeCl3+6CO+2TiCl4
C.镁与TiCl4置换时可以用氮气做保护气
D.制取金属钛时可以用Na与TiCl4溶液反应
解析:选B。Ti3+的还原性强于Fe2+,则Fe3+能将Ti3+氧化为Ti4+,所以钛铁矿(FeTiO3)中Ti的化合价是+4价,A不正确;氯化过程中,Cl2将C氧化为CO,Fe2+氧化为Fe3+,则发生反应2FeTiO3+6C+7Cl22FeCl3+6CO+2TiCl4,B正确;镁是活泼的金属元素,能与氮气反应生成氮化镁,则镁与TiCl4置换时不能用氮气做保护气,C不正确;Na能与水反应,则制取金属钛时可以用Na与熔融的TiCl4反应,不能使用TiCl4的水溶液,D不正确。
【真题演练·感悟高考】
1.(2024·江西高考)从CPU针脚(含有铜、镍和钴等金属)中回收金的实验步骤如图。下列说法错误的是( )
A.将CPU针脚粉碎可加速溶解
B.除杂和溶金步骤需在通风橱中进行
C.富集后,K[AuBr4]主要存在于滤液中
D.还原步骤中有SO生成
解析:选C。将CPU针脚粉碎,增大与硝酸和水的接触面积,可加速溶解,A正确;除杂和溶金步骤中会生成污染性气体二氧化氮、一氧化氮,需在通风橱中进行,B正确;图示可知,富集后,K[AuBr4]主要存在于滤渣中,C错误;还原步骤中Na2S2O5做还原剂得到金属单质金,硫元素化合价升高,反应过程中有SO生成,D正确。
2.(2022·广东高考)中华文明源远流长,在世界文明中独树一帜,汉字居功至伟。随着时代发展,汉字被不断赋予新的文化内涵,其载体也发生相应变化。下列汉字载体主要由合金材料制成的是( )
汉字
载体
选项
A.兽骨
B.青铜器
C.纸张
D.液晶显示屏
答案:B
3.(2020·全国卷Ⅲ)宋代《千里江山图》描绘了山清水秀的美丽景色,历经千年色彩依然,其中绿色来自孔雀石颜料[主要成分为Cu(OH)2·CuCO3],青色来自蓝铜矿颜料[主要成分为Cu(OH)2·2CuCO3]。下列说法错误的是( )
A.保存《千里江山图》需控制温度和湿度
B.孔雀石、蓝铜矿颜料不易被空气氧化
C.孔雀石、蓝铜矿颜料耐酸耐碱
D.Cu(OH)2·CuCO3中铜的质量分数高于Cu(OH)2·2CuCO3
解析:选C。孔雀石颜料和蓝铜矿颜料的主要成分中均含有Cu(OH)2和CuCO3,Cu(OH)2和CuCO3受热易分解,用颜料描绘的图案受潮容易变模糊,所以需控制温度和湿度,A正确;孔雀石和蓝铜矿中含有的Cu(OH)2和CuCO3都不易被空气氧化,B正确;Cu(OH)2、CuCO3都能与酸反应,所以不耐酸,C错误;Cu(OH)2·CuCO3中铜的质量分数为×100%≈57.7%,Cu(OH)2·2CuCO3中铜的质量分数为×100%≈55.5%<57.7%,D正确。
4.(2024·北京高考)利用黄铜矿(主要成分为CuFeS2,含有SiO2等杂质)生产纯铜,流程示意图如下。
(1)矿石在焙烧前需粉碎,其作用是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)(NH4)2SO4的作用是利用其分解产生的SO3使矿石中的铜元素转化为CuSO4。(NH4)2SO4发生热分解的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)矿石和过量(NH4)2SO4按一定比例混合,取相同质量,在不同温度下焙烧相同时间,测得:“吸收”过程氨吸收率和“浸铜”过程铜浸出率变化如图;400 ℃和500 ℃时,固体B中所含铜、铁的主要物质如表。
温度/℃
B中所含铜、铁的主要物质
400
Fe2O3、CuSO4、CuFeS2
500
Fe2(SO4)3、CuSO4、CuO
①温度低于425 ℃,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②温度高于425 ℃,根据焙烧时可能发生的反应,解释铜浸出率随焙烧温度升高而降低的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)用离子方程式表示置换过程中加入Fe的目的:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)粗铜经酸浸处理,再进行电解精炼;电解时用酸化的CuSO4溶液做电解液,并维持一定的c(H+)
和c(Cu2+)。粗铜若未经酸浸处理,消耗相同电量时,会降低得到纯铜的量,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)增大接触面积,加快反应速率,使反应更充分
(2)(NH4)2SO42NH3↑+SO3↑+H2O
(3)①温度低于425 ℃,随焙烧温度升高,(NH4)2SO4分解产生的SO3增多,可溶物CuSO4含量增加,故铜浸出率显著增加
②温度高于425 ℃,随焙烧温度升高发生反应:4CuFeS2+17O2+2CuSO46CuO+2Fe2(SO4)3+4SO3,CuFeS2和CuSO4转化成难溶于水的CuO,铜浸出率降低
(4)Fe+Cu2+===Cu+Fe2+
(5)粗铜若未经酸浸处理,其中杂质Fe会参与放电,则消耗相同电量时,会降低得到的纯铜的量
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