第六章 第28讲 晶体结构与性质(复习讲义)-【优学精研】2026年高考化学一轮总复习学用word

2025-12-10
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摘要:

该高中化学高考复习讲义围绕晶体结构与性质专题,覆盖晶体与非晶体区别、晶胞组成计算、四种晶体类型结构与性质比较、熔沸点高低判断等核心考点,按“概念辨析—结构分析—性质应用”逻辑架构知识,通过考点梳理(如表格对比)、方法指导(均摊法、晶体类型判断策略)、真题训练(高考题与模拟题)环节,帮助学生系统突破难点。 讲义突出科学思维与化学观念培养,如晶胞计算采用均摊法结合CaTiO3晶胞实例构建模型认知,晶体类型判断通过性质对比表强化结构决定性质观念。设置判断正误、分层例题及高考真题链接,助力学生高效掌握解题方法,为教师把控复习节奏提供精准指导。

内容正文:

第28讲 晶体结构与性质 【考点·全面突破】 考点一 必备知识夯实 1.(1)X射线衍射 4.(2)①   易错辨析 (1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)√ 关键能力突破 1.C 晶体具有各向异性,根据是否具有各向异性,可以区分晶体和非晶体,A不选;晶体的X射线衍射图谱中能看到分立的斑点或明锐的衍射峰,能否发生X射线衍射,可以区分晶体和非晶体,B不选;是否具有导电性,不可以区分晶体和非晶体,C选;晶体有固定的熔点,根据有无固定熔点,可以区分晶体和非晶体,D不选。 2.C 由题图可知,构成玻璃的粒子无周期性排列,是无序的,所以玻璃是非晶体,因此没有固定的熔点,A、B正确;玻璃属于非晶体,但光导纤维属于晶体,C错误;区分晶体与非晶体最科学的方法是对固体进行X射线衍射实验,D正确。 3.A 根据均摊法,处于晶胞中心的原子被一个晶胞占有,处于顶角上的原子被8个晶胞占有,处于棱上的原子被4个晶胞占有。所给晶胞中,钙原子有一个,钛原子的个数为8×=1,氧原子的个数为12×=3,该物质的化学式为CaTiO3。 考点二 必备知识夯实 1.分子 原子 阴、阳离子 范德华力 共价键 金属键 离子键 2.(1)①12 ②4 2 (2)②a.sp3 109°28' b.正四面体 c.6 12 d.4 8 b.4 2 1∶2 c.12 6 6 d.4NA e.8 6 4 16 8 16 (3)①6 6 6 4 4 ②8 8 8 ③8 4 4 8 (4)②范德华力 2 sp2 易错辨析 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ 关键能力突破 1.C SiO2为共价晶体,SO3为分子晶体,A错误;I2为分子晶体,NaCl为离子晶体,B错误;Cu和Ag都为金属晶体,C正确;SiC为共价晶体,MgO为离子晶体,D错误。 2.A 三氯化铁,沸点较低,易溶于乙醚等有机溶剂,属于分子晶体,A正确;溴化铝,熔点低,易溶于水,熔融状态下不导电,属于分子晶体,B错误;硼,熔、沸点高,硬度大,且不溶于常见溶剂,属于共价晶体,C错误;碳化铝,熔点高,熔融状态和晶体都不导电,属于共价晶体,D错误。 3.A 金刚石中每个C原子连接12个六元环,石墨中每个C原子连接3个六元环,B项错误;金刚石中碳原子采取sp3杂化,而石墨中碳原子采取sp2杂化,C项错误;金刚石中每个碳原子与周围其他4个碳原子形成共价键,而每个共价键为2个碳原子所共有,则每个碳原子平均形成的共价键数为4×=2,碳原子数与C—C个数之比为1∶2,石墨晶体中每个碳原子与周围其他3个碳原子形成共价键,每个碳原子平均形成的共价键数为3×=1.5,碳原子数与C—C个数之比为2∶3,D项错误。 4.A 氯化钠晶体中,距Na+最近的Cl-有6个,A错误;氟化钙晶体中,Ca2+占据8个顶角、6个面心,其晶胞中含Ca2+的个数为8×+6×=4,B正确;金刚石晶体中,每个碳原子与4个碳原子相连,而碳碳键为2个碳原子共用,碳原子与C—C的个数比为1∶2,C正确;由于是气态团簇分子,则图中所示为一个分子的结构,由题图知,其分子式为E4F4或F4E4,D正确。 考点三 必备知识夯实 2.(1)> > (2)①> > > (3)①> > > ②< < ③> < ④> > (4)< < 关键能力突破 1.B A项,熔点:固体>液体>气体,故熔点:I2>Hg>O2;B项,熔点:共价晶体>离子晶体>分子晶体,故熔点:SiO2>KCl>CO2;C项,金属键强度:Al>Mg>Na,故熔点:Al>Mg>Na;D项,离子键强度:NaCl>KCl>RbCl,故熔点:NaCl>KCl>RbCl。 2.C 碱金属随原子序数增加,熔点降低,所以熔点:Rb<K<Na<Li,A错误;离子晶体中,离子半径越小,离子所带电荷数越多,离子间作用力越强,晶体熔点越高,因为半径:Na+<K+,熔点:NaCl>KCl,O2-所带电荷数多于Cl-且半径小于Cl-,所以熔点:MgO>MgCl2,B错误;金刚石和SiO2为共价晶体,CsCl为离子晶体,钠为金属晶体,且金刚石熔点高于二氧化硅,所以熔点:金刚石>SiO2>CsCl>钠,C正确;硫黄为固体,熔点最高,H2O分子中含有氢键,熔点较高,CH4相对分子质量大于H2,所以熔点: 硫黄>H2O>CH4>H2,D错误。 3.(1)金刚石是共价晶体,而NaCl是离子晶体 (2)SiO2是共价晶体,而CO2是分子晶体 【答题模板】 ×××为×××晶体,而×××为×××晶体。 4.(1)同为分子晶体,NH3分子间存在氢键,而PH3分子间仅存在较弱的范德华力 (2)同为分子晶体,CS2的相对分子质量大,范德华力强,熔、沸点高 (3)形成分子内氢键,而形成分子间氢键,分子间氢键会使沸点升高 【答题模板】 ①同为分子晶体,×××存在氢键,而×××仅存在较弱的范德华力。 ②同为分子晶体,×××的相对分子质量大,范德华力强,熔、沸点高。 ③同为分子晶体,×××形成分子间氢键,而×××形成的则是分子内氢键,分子间氢键会使熔、沸点升高。 5.晶体硅与SiC均属于共价晶体,晶体硅中的Si—Si比SiC中Si—C的键长长,键能低,所以熔点低 【答题模板】 同为共价晶体,×××晶体的键长短,键能大,熔、沸点高。 6.二者均为离子晶体,Fe2+半径比Fe3+大,所带电荷数也小于Fe3+,FeO的离子键键能比Fe2O3弱(或小) 【答题模板】 阴离子(或阳离子)电荷数不相等,阴离子(或阳离子)半径不相同: 同为离子晶体,Rn-(或Mn+)半径小于Xm-(或Nm+),Rn-(或Mn+)电荷数大于Xm-(或Nm+),故×××晶体离子键键能大,熔、沸点高。 【真题·体验品悟】 1.(1)√ (2)√ (3)√ (4)× (5)√ (6)× (7)√ 2.B 甲烷和乙烷组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,因此沸点:CH4<C2H6,A错误;HF存在分子间氢键,因此沸点:HF>HCl,B正确;H2S、H2Se组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,因此沸点:H2S<H2Se,C错误;相同碳原子数的烷烃,支链越多,沸点越低,因此沸点:<CH3CH2CH2CH3,D错误。 3.(1)分子晶体 (2)分子晶体 (3)AlF3为离子晶体、AlCl3为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体 (4)晶体 (5)> (6)SnF4为离子晶体,其熔点高于其他三种物质,SnCl4、SnBr4、SnI4均为分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔点越高 解析:(1)常温常压下,HOF为无色气体,说明其沸点低,是分子晶体。(2)Ni(CO)4的沸点低,属于分子晶体。(3)AlF3为离子晶体,AlCl3为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体的熔点。(4)X射线衍射图谱中,出现了NH4Al(OH)2CO3的明锐衍射峰,则NH4Al(OH)2CO3属于晶体。(5)钙的金属性比Mg的金属性强,则化学键中离子键成分的百分数:Ca3N2>Mg3N2。(6)根据表中数据可知,SnF4的熔点远高于其余三种物质,故SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大,范德华力依次增强,熔点升高,故原因为SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体的相对分子质量越大,范德华力越强,熔点越高。 4.(1)CuCl (2)12 K3ClO 解析:(1)由晶胞结构可知:Cu原子都在晶胞内(4个),Cl原子在顶角和面心上,故N(Cu)∶N(Cl)=4∶=1∶1,因此该物质的化学式为CuCl。(2)由晶胞结构知,Cl位于8个顶角,O位于体心,K位于面心,1个晶胞中含Cl:8×=1个、含O:1个、含K:6×=3个,该化合物的化学式为K3ClO;由题图可知,Cl-的配位数为=12。 学科网(北京)股份有限公司 $ 第28讲 晶体结构与性质 课标要求 1.能说出晶体与非晶体的区别;了解晶体中粒子在微观空间里的排布存在周期性,认识简单的晶胞。 2.借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型认识晶体的结构特点。 3.知道介于典型晶体之间的过渡晶体及混合型晶体是普遍存在的。知道在一定条件下,物质的聚集状态随构成物质的粒子种类、粒子间相互作用、粒子聚集程度的不同而有所不同。 4.知道物质的聚集状态会影响物质的性质,通过改变物质的聚集状态可能获得特殊的材料。 考点一 晶体和晶胞 1.晶体与非晶体 (1)晶体与非晶体的比较 比较 晶体 非晶体 结构特征 结构粒子周期性有序排列 结构粒子无序排列 性质 特征 自范性 有 无 熔点 固定 不固定 各向异性 有 无 二者区 别方法 间接方法 测定其是否有固定的熔点 科学方法 对固体进行      实验 (2)获得晶体的三条途径 ①熔融态物质凝固。 ②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。 ③溶质从溶液中析出。 2.等离子体和液晶 (1)等离子体:由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体,具有良好的导电性和流动性。 (2)液晶:介于液态和晶态之间的物质状态,既具有液体的流动性、黏度、形变性等,又具有晶体的某些物理性质,如导热性、光学性质等。 3.晶胞 (1)概念:描述晶体结构的基本单元。 (2)晶体中晶胞的排列——无隙并置 ①无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。 ②并置:所有晶胞都是平行排列的,取向相同。 4.晶胞组成的计算——均摊法 (1)原则:晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么,每个晶胞对这个原子分得的份额就是。 (2)方法 ①长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算: ②非长方体结构中粒子数目视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶角(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占。  判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。 (1)晶体内部的粒子按一定规律周期性排列。(  ) (2)凡有规则外形的固体一定是晶体。(  ) (3)固体SiO2一定是晶体。(  ) (4)缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢慢变为完美的立方体块。(  ) (5)区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X射线衍射实验。(  ) 一 晶体与非晶体 1.下列不能区分晶体和非晶体的是(  ) A.是否具有各向异性 B.能否发生X射线衍射 C.是否具有导电性 D.有无固定熔点 2.玻璃是常见的非晶体,在生产生活中有着广泛的用途,如图是玻璃的结构示意图,下列有关玻璃的说法错误的是(  ) A.玻璃内部微粒排列是无序的 B.玻璃熔化时吸热,温度不断上升 C.光导纤维和玻璃的主要成分都可看成是SiO2,二者都是非晶体 D.利用X射线衍射实验可以鉴别石英玻璃和水晶 二 晶胞中微粒数与化学式的确定 3.(2024·临沂模拟)已知某化合物是由钙、钛、氧三种元素组成的晶体,其晶胞结构如图所示,则该物质的化学式为(  ) A.CaTiO3 B.Ca2TiO6 C.Ca4TiO3 D.CaTiO12 六棱柱晶胞中不同位置的粒子数的计算 考点二 常见晶体类型、结构与性质    1.四种常见晶体类型的比较   类型 比较   分子 晶体 共价 晶体 金属 晶体 离子 晶体 构成微粒 金属阳离子、自由电子 粒子间的相互作用力     (某些含氢键) 硬度 较小 很大 有的很大,有的很小 较大 熔、沸点 较低 很高 有的很高,有的很低 较高 溶解性 相似 相溶 难溶于任何溶剂 难溶于常见溶剂 大多易溶于水等极性溶剂 导电、导热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性 电和热的良导体 晶体不导电,水溶液或熔融态导电 2.常见晶体的结构模型 (1)典型的分子晶体——干冰和冰 ①干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有   个。 ②冰晶体中,每个水分子与相邻的   个水分子以氢键相连接,含1 mol H2O的冰中,最多可形成   mol氢键。 (2)典型的共价晶体——金刚石、二氧化硅 ①金刚石和二氧化硅晶体结构模型比较 结构模型 晶胞 金刚石 二氧 化硅 ②金刚石和二氧化硅结构特点分析比较 金 刚 石 a.碳原子采取   杂化,键角为     b.每个碳原子与周围紧邻的4个碳原子以共价键结合成     结构,向空间伸展形成空间网状结构 c.最小碳环由   个碳原子组成,每个碳原子被   个六元环共用 d.金刚石晶胞的每个顶角和面心均有1个C原子,晶胞内部有   个C原子,内部的C在晶胞的体对角线的处,每个金刚石晶胞中含有   个C原子 二 氧 化 硅 a.Si原子采取sp3杂化,正四面体内O—Si—O键角为109°28' b.每个Si原子与  个O原子形成4个共价键,Si原子位于正四面体的中心,O原子位于正四面体的顶角,同时每个O原子被  个硅氧正四面体共用,晶体中Si原子与O原子个数比为    c.最小环上有   个原子,包括   个O原子和   个Si原子 d.1 mol SiO2晶体中含Si—O数目为   e.SiO2晶胞中有  个Si原子位于立方晶胞的顶角,有  个Si原子位于立方晶胞的面心,还有  个Si原子与   个O原子在晶胞内构成4个硅氧四面体。每个SiO2晶胞中含有  个Si原子和   个O原子 (3)典型的离子晶体——NaCl、CsCl、CaF2 ①NaCl型:在晶体中,每个Na+同时吸引   个Cl-,每个Cl-同时吸引   个Na+,配位数为   。每个晶胞含   个Na+和   个Cl-。 ②CsCl型:在晶体中,每个Cl-吸引   个Cs+,每个Cs+吸引   个Cl-,配位数为   。 ③CaF2型:在晶体中,每个Ca2+吸引   个F-,每个F-吸引   个Ca2+,每个晶胞含   个Ca2+,   个F-。 (4)过渡晶体与混合型晶体 ①过渡晶体:纯粹的分子晶体、共价晶体、离子晶体和金属晶体四种典型晶体是不多的,大多数晶体是它们之间的过渡晶体。人们通常把偏向离子晶体的过渡晶体当作离子晶体来处理,把偏向共价晶体的过渡晶体当作共价晶体来处理。 ②混合型晶体 石墨层状晶体中,层与层之间的作用力是     ,平均每个正六边形拥有的碳原子个数是    ,C原子采取的杂化方式是    ,碳原子数与C—C共价键个数比为2∶3。  判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。 (1)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低。(  ) (2)离子晶体中都一定含有金属元素。(  ) (3)1 mol金刚石和SiO2中含有的共价键数目均为4NA。(  ) (4)氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等且最近的Na+共有6个。(  ) (5)冰中包含的作用力有范德华力、氢键和共价键。(  ) 一 常见晶体类型的判断 1.下列各组物质的晶体类型相同的是(  ) A.SiO2和SO3 B.I2和NaCl C.Cu和Ag D.SiC和MgO 2.(2024·乐山模拟)已知下列晶体的部分性质,其晶体类型判断正确的是(  ) 选项 性质 晶体类型 A 三氯化铁,沸点316 ℃,易溶于水,易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂 分子晶体 B 溴化铝,无色晶体,熔点98 ℃,易溶于水,熔融状态下不导电 共价晶体 C 硼,熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大,不溶于常见溶剂 金属晶体 D 碳化铝,黄色晶体,熔点2 100 ℃,熔融状态下不导电,晶体不导电 离子晶体 判断晶体类型的方法 (1)依据晶体的熔点判断 熔、沸点低的单质和化合物一般为分子晶体;熔、沸点较高的化合物一般为离子晶体;熔、沸点很高的晶体一般为共价晶体。 (2)依据导电性判断 离子晶体处于固态时不导电,溶于水及熔融状态时能够导电;共价晶体一般不导电;分子晶体固态及液态均不导电;金属晶体是电的良导体。 (3)依据硬度和机械性能判断 离子晶体硬度较大,难于压缩;共价晶体硬度大;金属晶体多数硬度较大,但也有较低的,且具有金属光泽,有延展性;分子晶体硬度小且较脆。 二 常见晶体的结构特点 3.金刚石和石墨是碳元素形成的两种单质,下列说法正确的是(  ) A.金刚石和石墨晶体中最小的环均含有6个碳原子 B.在金刚石中每个C原子连接4个六元环,石墨中每个C原子连接3个六元环 C.金刚石与石墨中碳原子的杂化方式均为sp2 D.金刚石中碳原子数与C—C个数之比为1∶4,而石墨中碳原子数与C—C个数之比为1∶3 4.(2024·吴忠模拟)有关晶体的结构如图所示,下列说法中错误的是(  ) A.在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-有4个 B.在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+ C.在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数的比为1∶2 D.该气态团簇分子的分子式为E4F4或F4E4 考点三 晶体熔、沸点高低的判断 1.不同类型晶体熔、沸点高低的判断 (1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:共价晶体>离子晶体>分子晶体。 (2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。 2.同种类型晶体熔、沸点高低的判断 (1)共价晶体 如熔点:金刚石   碳化硅   硅(填“>”“<”或“=”,下同)。 (2)离子晶体 ①一般地说,阴、阳离子所带的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,对应离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO   MgCl2   NaCl   CsCl。 ②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。 (3)分子晶体 ①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高,如熔、沸点:H2O   H2Te   H2Se   H2S。 ②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如熔、沸点:CH4   SiH4   GeH4。 ③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如熔、沸点:CO   N2,CH3CH3   CH3OH。 ④状态不同的分子晶体的熔、沸点: 固体>液体>气体,如S   Br2   O2。 (4)金属晶体 金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:Na   Mg   Al。 一 晶体熔、沸点高低的判断 1.下列各组物质中,按熔点由低到高排列的是(  ) A.O2、I2、Hg B.CO2、KCl、SiO2 C.Al、Mg、Na D.NaCl、KCl、RbCl 2.下列各物质中,按熔点由高到低的顺序排列正确的是(  ) A.Rb>K>Na>Li B.KCl>NaCl>MgCl2>MgO C.金刚石>SiO2>CsCl>钠 D.H2O>CH4>硫黄>H2 二 晶体熔、沸点高低的原因解释 3.(不同类型晶体)(1)金刚石的熔点比NaCl高,原因是             。 (2)SiO2的熔点比CO2高,原因是             。 4.(分子晶体)(1)NH3的沸点比PH3高,原因是             。 (2)CO2比CS2的熔、沸点低,原因是             。 (3)的沸点比高,原因是             。 5.(共价晶体)Si单质比化合物SiC的熔点低,理由是             。 6.(离子晶体)FeO的熔点小于Fe2O3的熔点,原因是                   。 1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)(2024·安徽高考)鉴别水晶和玻璃:X射线衍射实验。(  ) (2)(2024·浙江6月选考)共价晶体熔点:C>Si。(  ) (3)(2024·湖南高考)由R4N+与组成的离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关。(  ) (4)(2024·吉林高考)SiO2的晶体类型:分子晶体。(  ) (5)(2024·河北高考)CsCl晶体中Cs+与8个Cl-配位,而NaCl晶体中Na+与6个Cl-配位:原因是Cs+比Na+的半径大。(  ) (6)(2024·安徽高考)熔点:NH2OH>[NH3OH]Cl。(  ) (7)(2024·湖北高考)冰的密度小于干冰的原因是冰晶体中水分子的空间利用率相对较低。(  ) 2.(2022·天津高考3题)下列物质沸点的比较,正确的是(  ) A.CH4>C2H6 B.HF>HCl C.H2S>H2Se D.>CH3CH2CH2CH3 3.按要求回答下列问题: (1)(2023·山东高考)常温常压下,HOF为无色气体,固态HOF的晶体类型为    。 (2)(2024·新课标卷)Ni(CO)4结构如图所示,其沸点为43 ℃,Ni(CO)4晶体的类型为    。 (3)(2023·湖北高考)熔点:AlF3(1 040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华)的原因是                     。 (4)(2023·广东高考)(NH4)2CO3会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的X射线衍射图谱中,出现了NH4Al(OH)2CO3的明锐衍射峰,NH4Al(OH)2CO3属于    (填“晶体”或“非晶体”)。 (5)(2023·浙江6月选考)比较化学键中离子键成分的百分数:Ca3N2    Mg3N2(填“>”“<”或“=”)。 (6)(2024·全国甲卷)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如表,结合变化规律说明原因:                          。 物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 -34 29 143 4.(1)(2023·天津高考)下图是铜的一种氯化物晶胞,则这种物质的化学式为       。 (2)(2024·浙江6月选考)某化合物的晶胞如图,Cl-的配位数(紧邻的阳离子数)为    ;写出该化合物的化学式    。 提示:完成课后作业 第六章 第28讲 8 / 8 学科网(北京)股份有限公司 $

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