第九章 第45讲 溶液中粒子浓度的“静态分析”（复习讲义）-【优学精研】2026年高考化学一轮总复习学用word

该高中化学讲义聚焦溶液中粒子浓度静态分析高考核心考点，基于电离平衡、水解平衡理论及电荷守恒、元素守恒、质子守恒构建知识网络，通过理论梳理（两大平衡思维基点）、方法指导（守恒式书写技巧）、真题训练（高考题判断与计算）三环节，帮助学生形成粒子浓度比较的系统分析思路。 资料采用分层突破与模型建构策略，如以0.1 mol·L⁻¹ NaHSO₃溶液为例，引导学生分步推导三守恒式并排序离子浓度，培养科学思维与证据推理能力。设置单一溶液、混合溶液、跨溶液比较的梯度例题，配合近三年高考真题演练，高效突破难点，为教师精准把控复习进度提供有力支持。

第45讲　溶液中粒子浓度的“静态分析” 课标要求 1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。 2.掌握电解质溶液中各组分之间的守恒关系和浓度大小比较。 考点一　同一溶液中不同粒子浓度大小的比较 （一）熟知两大理论、构建思维基点 1.电离平衡理论 （1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中，NH3·H2O、N、OH－浓度的大小关系：　　　　　　　　　　　　　　。 （2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离（第一步电离程度远大于第二步电离）。如H2S溶液中，H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系：　　　　　　　。 2.水解平衡理论 （1）水解过程是微弱的，如NH4Cl溶液中，N、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系：　　　　　　　　。 （2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如Na2CO3溶液中，C、HC、H2CO3的浓度大小关系：　　　　　　　　　　　　　。 （二）巧用“三个守恒”，明确浓度关系 1.电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带的电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。如NaHCO3溶液中存在Na＋、H＋、HC、C、OH－，其电荷守恒式为　　　　　　　　　　　　　。 2.元素守恒 在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。 如NaHCO3溶液中既存在HC的电离：HCH＋＋C，又存在HC的水解：　　　　　　　，其元素守恒式为　　　　　　　。 3.质子守恒 电解质溶液中，由于电离、电解等过程的发生，往往存在质子（H＋）的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 质子守恒的书写技巧（以NaHCO3溶液为例）： 电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC）＋2c（C）…① 元素守恒：c（Na＋）＝c（HC）＋c（C）＋c（H2CO3）…② 将②代入①整理得质子守恒式：　　　　　　　　　　　　　　　　　。 一 单一溶液中粒子浓度关系 1.0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液 （1）电荷守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （2）元素守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （3）质子守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （4）离子浓度由大到小的顺序：　　　　　　　　　　　　　。 2.0.1 mol·L－1 Na2S溶液 （1）电荷守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （2）元素守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （3）质子守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （4）离子浓度由大到小的顺序：　　　　　　　　　　　　　。 3.次磷酸（H3PO2）是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH溶液完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是（　　） A.NaH2PO2的水溶液加水稀释，变大 B.H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2P＋H＋ C.NaH2PO2溶液中：c（Na＋）＞c（H2P）＞c（OH－）＞c（H＋） D.NaH2PO2溶液中：c（H2P）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋） 正盐溶液质子守恒式的直接书写方法 　　依据水的电离平衡书写。在溶液中无论由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的。若溶液溶质是单一盐类，以Na2S溶液为例，则可依据如图所示方法进行快速书写。 二 混合溶液中粒子浓度关系 4.常温下，等浓度NaOH和CH3COOH溶液按1∶2体积比混合后pH＜7。 （1）电荷守恒：　　　　　　　； （2）元素守恒：　　　　　　　； （3）离子浓度由大到小的顺序：　　　　　　　。 5.浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液 （1）电荷守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （2）元素守恒式：　　　　　　　。 （3）质子守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （4）粒子浓度由大到小的顺序（含CH3COOH）：　　　　　　　。 6.浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液 （1）电荷守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （2）元素守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （3）质子守恒式：　　　　　　　　　　　　　。 （4）离子浓度由大到小的顺序：　　　　　　　　　　　　　。 混合溶液中粒子浓度大小比较的思维流程 考点二　不同溶液中相同粒子浓度大小的比较 　　 在常温下，有下列五种溶液： ①0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液 ③0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液 ④0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液 ⑤0.1 mol·L－1氨水。 （1）溶液①呈　　（填“酸”“碱”或“中”）性，其原因是　　　　　　　　　　　　　 （用离子方程式表示）。 （2）在上述五种溶液中，pH最小的是　　 （填序号）。 （3）溶液①②③中c（N）由小到大的顺序是　　　　　　，溶液④⑤中c（N）的大小关系是　　　　。 （4）在溶液④中，　　　　　　　的浓度为0.1 mol·L－1。 （5）常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度　　（填“＞”“＜”或“＝”）N的水解程度，CH3COO－与N浓度的大小关系是c（CH3COO－）　　（填“＞”“＜”或“＝”）c（N）。 1.25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液： ①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、 ④（NH4）2SO4、⑤（NH4）2Fe（SO4）2，c（N）由大到小的顺序为　　　　　　。 2.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小关系。 （1）浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S溶液、②NaHS溶液、③Na2S溶液、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是　　　　　　　。 （2）相同浓度的下列溶液：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c（CH3COO－）由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　。 　　比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法：选好参照物，分组比较，各个击破。 1.判断正误（正确打“√”，错误的打“×”）。 （1）（2024·安徽高考）Na2S溶液中：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（HS－）＋2c（S2－）。（　　） （2）（2024·江苏高考）将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3，该溶液中c（HS）＋c（S）＞c（H＋）。（　　） （3）（2024·江苏高考）已知：室温下Ka1（H2SO3）＝1.3×10－2，Ka2（H2SO3）＝6.2×10－8。将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气，此时溶液中：c（S）＞c（HS）。（　　） （4）（2024·浙江1月选考）已知：常温下，H2SO3：Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8。H2SO3溶液中存在：c（H＋）＞c（HS）＞c（S）＞c（OH－）。（　　） （5）（2023·重庆高考）（NH4）2SO4的饱和溶液中：c（H＋）＋c（N）＋c（NH3·H2O）＝c（OH－）＋2c（S）。（　　） （6）（2023·江苏高考）0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC）＋2c（C）。（　　） （7）（2023·江苏高考）0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c（F－）＝c（Na＋）＋c（H＋）。（　　） （8）（2024·安徽高考）已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－1，Ka1（H2S）＝10－6.97，Ka2（H2S）＝10－12.90。0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）。（　　） 2.（2023·天津高考10题）在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，如下说法正确的是（　　） A.溶液中浓度最大的离子是H2P B.c（H3PO4）＋c（H2P）＋c（HP）＋c（P）＝0.1 mol·L－1 C.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（H2P）＋2c（HP）＋3c（P） D.磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为Ka2＝ 3.（2022·重庆高考11题）某小组模拟成垢—除垢过程如图。 100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液…… 忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是（　　） A.经过步骤①，溶液中c（Ca2＋）＋c（Na＋）＝c（Cl－） B.经过步骤②，溶液中c（Na＋）＝4c（S） C.经过步骤②，溶液中c（Cl－）＝c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3） D.经过步骤③，溶液中c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝c（Cl－） 4.（2022·浙江6月选考23题）25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液（醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7）。下列说法不正确的是（　　） A.恰好中和时，溶液呈碱性 B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H＋＋OH－H2O C.滴定过程中，c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH） D.pH＝7时，c（Na＋）＞c（Cl－）＞c（CH3COO－）＞c（CH3COOH） 提示：完成课后作业　第九章　第45讲 5 / 5 学科网（北京）股份有限公司 $ 第45讲　溶液中粒子浓度的“静态分析” 【考点·全面突破】 考点一 必备知识夯实 （一）1.（1）c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（N）　（2）c（H2S）＞c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－）　2.（1）c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（NH3·H2O）　（2）c（C）＞c（HC）＞c（H2CO3） （二）1.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC）＋c（OH－）＋2c（C） 2.HC＋H2OH2CO3＋OH－　c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）＝c（Na＋） 3.c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（C） 关键能力突破 1.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS）＋2c（S） （2）c（Na＋）＝c（S）＋c（HS）＋c（H2SO3） （3）c（H＋）＋c（H2SO3）＝c（OH－）＋c（S） （4）c（Na＋）＞c（HS）＞c（H＋）＞c（S）＞c（OH－） 2.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS－）＋2c（S2－） （2）c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S） （3）c（OH－）＝c（H＋）＋c（HS－）＋2c（H2S） （4）c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）＞c（H＋） 3.A　NaH2PO2的水溶液加水稀释，H2P水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以c（H3PO2）、c（OH－）变小，溶液中c（H＋）变大，所以应变小，A错误。 4.（1）c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋） （2）2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH） （3）c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－） 5.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－） （2）c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝2c（Na＋） （3）2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝2c（OH－）＋c（CH3COO－） （4）c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－） 6.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋2c（C）＋c（HC） （2）2c（Na＋）＝3[c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）] （3）2c（OH－）＋c（C）＝2c（H＋）＋c（HC）＋3c（H2CO3） （4）c（Na＋）＞c（HC）＞c（C）＞c（OH－）＞c（H＋） 考点二 必备知识夯实 （1）酸　N＋H2ONH3·H2O＋H＋　（2）③　（3）②＜①＜③　④＞⑤　（4）Cl－　（5）＝　＝ 关键能力突破 1.⑤＞④＞③＞①＞② 解析：分析流程为 　 2.（1）③＞②＞④＞①　（2）②＞①＞③ 【真题·体验品悟】 1.（1）√　（2）×　（3）×　（4）√　（5）×　（6）√　（7）×　（8）× 2.B　0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，浓度最大的离子是Na＋，A项错误；B项中的等式是NaH2PO4溶液中的元素守恒，正确；C项中的等式是NaH2PO4溶液中的电荷守恒，但缺少氢氧根离子，错误；磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式书写不正确（分子、分母颠倒了），D项错误。 3.D　A项，经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2＋Na2SO42NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有S和Ca2＋，则c（Ca2＋）＋c（Na＋）＞c（Cl－），错误；B项，步骤②中，CaSO4（s）＋Na2CO3（aq）CaCO3（s）＋Na2SO4（aq），步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，则c（Na＋）＝6c（S），错误；C项，经过步骤②，反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，存在元素守恒：c（Cl－）＝2c（C）＋2c（HC）＋2c（H2CO3），错误；D项，步骤③中，CaCO3＋2CH3COOHCa（CH3COO）2＋H2O＋CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol Ca（CH3COO）2、0.01 mol Na2SO4，则c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝c（Cl－），正确。 4.B　恰好中和时，生成NaCl、醋酸钠，CH3COO－水解显碱性，A项正确；加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，此时溶液中c（H＋）≈＝ mol·L－1＝×10－3 mol·L－1＞1×10－4.3 mol·L－1，因此滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，盐酸、醋酸均与NaOH发生反应，其中CH3COOH为弱电解质，在离子方程式书写中用化学式表示，B项错误；滴定过程中，c（Cl－）×V＝[c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）]×V＝0.1 mol·L－1×0.02 L，C项正确；加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，呈酸性，则需要再加入NaOH溶液使溶液呈中性，故c（Na＋）＞c（Cl－），醋酸为弱电解质，故c（Cl－）＞c（CH3COO－），CH3COO－的水解常数Kh＝＝＜Ka，醋酸的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c（CH3COO－）＞c（CH3COOH），D项正确。 学科网（北京）股份有限公司 $