内容正文:
2-2 速率-时间图像
· 图像形式:以反应速率(v)随时间(t)的变化曲线为核心,通常包括正、逆反应速率两条曲线,或浓度(c)随时间变化的曲线。
· 转折点设计:图像中常出现一个或多个关键时间点(如t₁、t₂),表示外界条件(温度、压强、浓度、催化剂等)的突然改变,考查条件变化对反应速率和平衡的影响。
· 动态平衡分析:通过曲线变化展示平衡移动过程,要求学生推断平衡移动方向、条件改变类型及相关物理量(如转化率、平均分子量)的变化。
· 综合性强:常结合气体反应、焓变、催化剂等知识点,融合图像分析与原理应用。
· 考查知识:
· 化学平衡理论:勒查特列原理、平衡移动规律。
· 反应速率理论:速率定义、影响因素(浓度、温度、压强、催化剂)。
· 气体定律:平均摩尔质量、气体分子数变化的相关计算。
· 反应热力学:焓变(ΔH)与吸热/放热反应的判断。
· 考查能力:
· 图像分析能力:从曲线走势、转折点中提取关键信息。
· 逻辑推理能力:根据速率变化推断条件改变类型及平衡移动方向。
· 原理应用能力:灵活运用勒查特列原理解决实际问题。
· 综合判断能力:结合选项排除干扰,选出正确答案。
· 考查方式:
· 通过v-t或c-t图像呈现反应过程,设置条件改变情景。
· 选项涉及条件改变类型、平衡移动方向、物理量变化等,常包含易混淆点。
· 识图定位:
· 识别正、逆反应速率曲线:通常起始时正反应速率最大(从纯反应物开始),逆反应速率为零。
· 确定平衡点:正逆反应速率相等时达到平衡。
· 分析转折点:
· 观察条件改变瞬间的速率变化:速率突然跳跃通常表示浓度或压强改变;速率渐变但平衡移动表示温度改变。
· 比较正逆速率变化幅度:判断平衡移动方向。
· 推断条件改变:
· 浓度改变:增加反应物浓度,正反应速率瞬间增大;增加生成物浓度,逆反应速率瞬间增大。
· 压强改变(仅对气体反应):增大压强,正逆速率均增大,但气体分子数减小的一方增加更显著。
· 温度改变:升高温度,正逆速率均增大,但吸热方向增加更显著。
· 催化剂:正逆速率同等程度增大,平衡不移动。
· 应用勒查特列原理:
· 根据条件改变类型,判断平衡移动方向。
· 验证选项:
· 结合反应特征(如气体分子数变化、焓变)逐一分析选项。
· 化学平衡:
· 动态平衡:正逆反应速率相等。
· 勒查特列原理:条件改变时,平衡向减弱这种改变的方向移动。
· 反应速率影响因素:
· 浓度:增加反应物浓度,正反应速率增大。
· 温度:升高温度,速率增大;平衡向吸热方向移动(ΔH > 0吸热,ΔH < 0放热)。
· 压强(仅对气体):增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动。
· 催化剂:同等加快正逆反应速率,不改变平衡位置。
· 气体相关计算:
· 平均摩尔质量 = 总质量 / 总物质的量。
· 气体分子数增加时,总物质的量增大,平均摩尔质量减小(总质量不变)。
· 反应特征:
· 气体分子数变化:反应前后气体分子数是否变化。
· 焓变:吸热或放热反应。
1. 混淆速率与平衡:
· 错误:认为速率增大平衡一定正向移动。
· 正确:速率增大不一定平衡移动,需看正逆速率相对大小。
2. 忽略反应物状态:
· 错误:对非气体反应应用压强影响。
· 正确:压强改变只影响有气体参与的反应。
3. 错误应用勒查特列原理:
· 错误:增加反应物浓度,自身转化率一定增大。
· 正确:增加反应物浓度,平衡正向移动,但该反应物转化率可能降低。
4. 图像误读:
· 错误:将正逆曲线搞混。
· 正确:起始时正反应速率最大,逆反应速率为零。
5. 催化剂误解:
· 错误:催化剂改变平衡点。
· 正确:催化剂只缩短达到平衡时间,不改变平衡浓度。
6. 平均分子量计算错误:
· 错误:认为气体总质量变化。
· 正确:恒容密闭容器中,气体总质量不变,总物质的量变化影响平均分子量。
【典例】
【审题】
1.(2025·河北·二模)工业上生产苯乙烯主要采用乙苯脱氢工艺:。某条件下无催化剂存在时,在恒容容器中充入,该反应的正、逆反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.加入催化剂,时可能达到平衡状态
B.曲线①表示的是逆反应的v-t关系
C.时间内,容器内气体的平均摩尔质量增大
D.时,向容器中再充入,反应再次达到平衡时的转化率增大
· 理解反应特征:
反应为乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气,是气体分子数增加的反应(1 mol → 2 mol)。
恒容容器,初始只充入乙苯,因此开始时正反应速率最大,逆反应速率为零。
· 分析图像(基于解析描述):
曲线①从高值下降,应为正反应速率。
曲线②从零上升,应为逆反应速率。
在t₂时正逆速率相等,达到平衡。
· 逐项分析选项:
A选项:加入催化剂,t₁时可能达到平衡状态。
审题:催化剂同等加快正逆速率,缩短达到平衡时间。无催化剂时平衡在t₂达到,加入催化剂后平衡时间提前,t₁可能达到平衡。✅正确。
B选项:曲线①表示的是逆反应的v-t关系。
审题:根据反应起始特征,曲线①应为正反应速率。❌错误。
C选项:t₁时间内,容器内气体的平均摩尔质量增大。
审题:t₁时间内反应正向进行,气体总质量不变,但总物质的量增大(1 mol → 2 mol),平均摩尔质量减小。❌错误。
D选项:t₃时向容器中再充入乙苯,反应再次达到平衡时乙苯的转化率增大。
审题:恒容下增加反应物浓度,平衡正向移动,但乙苯的转化率降低(因自身量增加)。❌错误。
· 关键审题点:
正确识别正逆曲线是解题基础。
理解气体分子数变化对平均摩尔质量的影响。
掌握增加反应物浓度对自身转化率的影响。
1.(25-26高二上·安徽黄山·期中)已知图一表示的是可逆反应A(g)+B(g)⇌C(s)+D(g) △H>0的化学反应速率(v)与时间(t)的关系,图二表示的是可逆反应2NO2(g)⇌N2O4(g) △H<0的浓度(c)随时间t的变化情况。下列说法中正确的是( )
A.若图一t2时改变的条件是增大压强,则反应的△H增大
B.图一t2时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强
C.图二t1时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强
D.若图二t1时改变的条件是增大压强,则混合气体的平均相对分子质量将减小
2.(2024高三上·上海青浦·期末)如图表示反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0的正反应速率随时间的变化情况,试根据如图所示曲线判断下列说法中可能正确的是( )
A.t1时只减小了压强
B.t1时只降低了温度
C.t1时只减小了NH3的浓度,平衡向正反应方向移动
D.t1时减小N2的浓度,同时增加了NH3的浓度
3.(14-15高三·甘肃·阶段练习)可逆反应,在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条件,化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.维持温度、反应体系容积不变,时充入
B.维持温度、压强不变,时充入
C.维持体积不变,时升高反应体系温度
D.维持温度、容积不变,时充入一定量Ar
4.(2018·上海青浦·二模)如图是可逆反应A+2B2C+3D的化学反应速率与化学平衡随外界条件改变(先降温后加压)而变化的情况。由此可推断下列结论错误的是
A.正反应是放热反应 B.A、B一定都是气体
C.D一定不是气体 D.C可能是气体
6 / 6
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司zxxk.com
学科网(北京)股份有限公司
$
2-2 速率-时间图像
· 图像形式:以反应速率(v)随时间(t)的变化曲线为核心,通常包括正、逆反应速率两条曲线,或浓度(c)随时间变化的曲线。
· 转折点设计:图像中常出现一个或多个关键时间点(如t₁、t₂),表示外界条件(温度、压强、浓度、催化剂等)的突然改变,考查条件变化对反应速率和平衡的影响。
· 动态平衡分析:通过曲线变化展示平衡移动过程,要求学生推断平衡移动方向、条件改变类型及相关物理量(如转化率、平均分子量)的变化。
· 综合性强:常结合气体反应、焓变、催化剂等知识点,融合图像分析与原理应用。
· 考查知识:
· 化学平衡理论:勒查特列原理、平衡移动规律。
· 反应速率理论:速率定义、影响因素(浓度、温度、压强、催化剂)。
· 气体定律:平均摩尔质量、气体分子数变化的相关计算。
· 反应热力学:焓变(ΔH)与吸热/放热反应的判断。
· 考查能力:
· 图像分析能力:从曲线走势、转折点中提取关键信息。
· 逻辑推理能力:根据速率变化推断条件改变类型及平衡移动方向。
· 原理应用能力:灵活运用勒查特列原理解决实际问题。
· 综合判断能力:结合选项排除干扰,选出正确答案。
· 考查方式:
· 通过v-t或c-t图像呈现反应过程,设置条件改变情景。
· 选项涉及条件改变类型、平衡移动方向、物理量变化等,常包含易混淆点。
· 识图定位:
· 识别正、逆反应速率曲线:通常起始时正反应速率最大(从纯反应物开始),逆反应速率为零。
· 确定平衡点:正逆反应速率相等时达到平衡。
· 分析转折点:
· 观察条件改变瞬间的速率变化:速率突然跳跃通常表示浓度或压强改变;速率渐变但平衡移动表示温度改变。
· 比较正逆速率变化幅度:判断平衡移动方向。
· 推断条件改变:
· 浓度改变:增加反应物浓度,正反应速率瞬间增大;增加生成物浓度,逆反应速率瞬间增大。
· 压强改变(仅对气体反应):增大压强,正逆速率均增大,但气体分子数减小的一方增加更显著。
· 温度改变:升高温度,正逆速率均增大,但吸热方向增加更显著。
· 催化剂:正逆速率同等程度增大,平衡不移动。
· 应用勒查特列原理:
· 根据条件改变类型,判断平衡移动方向。
· 验证选项:
· 结合反应特征(如气体分子数变化、焓变)逐一分析选项。
· 化学平衡:
· 动态平衡:正逆反应速率相等。
· 勒查特列原理:条件改变时,平衡向减弱这种改变的方向移动。
· 反应速率影响因素:
· 浓度:增加反应物浓度,正反应速率增大。
· 温度:升高温度,速率增大;平衡向吸热方向移动(ΔH > 0吸热,ΔH < 0放热)。
· 压强(仅对气体):增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动。
· 催化剂:同等加快正逆反应速率,不改变平衡位置。
· 气体相关计算:
· 平均摩尔质量 = 总质量 / 总物质的量。
· 气体分子数增加时,总物质的量增大,平均摩尔质量减小(总质量不变)。
· 反应特征:
· 气体分子数变化:反应前后气体分子数是否变化。
· 焓变:吸热或放热反应。
1. 混淆速率与平衡:
· 错误:认为速率增大平衡一定正向移动。
· 正确:速率增大不一定平衡移动,需看正逆速率相对大小。
2. 忽略反应物状态:
· 错误:对非气体反应应用压强影响。
· 正确:压强改变只影响有气体参与的反应。
3. 错误应用勒查特列原理:
· 错误:增加反应物浓度,自身转化率一定增大。
· 正确:增加反应物浓度,平衡正向移动,但该反应物转化率可能降低。
4. 图像误读:
· 错误:将正逆曲线搞混。
· 正确:起始时正反应速率最大,逆反应速率为零。
5. 催化剂误解:
· 错误:催化剂改变平衡点。
· 正确:催化剂只缩短达到平衡时间,不改变平衡浓度。
6. 平均分子量计算错误:
· 错误:认为气体总质量变化。
· 正确:恒容密闭容器中,气体总质量不变,总物质的量变化影响平均分子量。
【典例】
【审题】
1.(2025·河北·二模)工业上生产苯乙烯主要采用乙苯脱氢工艺:。某条件下无催化剂存在时,在恒容容器中充入,该反应的正、逆反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.加入催化剂,时可能达到平衡状态
B.曲线①表示的是逆反应的v-t关系
C.时间内,容器内气体的平均摩尔质量增大
D.时,向容器中再充入,反应再次达到平衡时的转化率增大
【答案】A
【解析】A.加入催化剂能同等程度加快正逆反应速率,缩短达到平衡的时间,无催化剂时平衡在达到,加入催化剂后达到平衡时间提前,可能达到平衡,A正确;
B.反应为乙苯制备苯乙烯的过程,开始反应物浓度最大,生成物浓度为0,反应开始时正反应速率最大,逆反应速率为0,随着反应的进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,因此曲线①为正反应速率,曲线②为逆反应速率,B错误;
C.时间内反应正向进行,气体总质量不变,气体总物质的量增大,气体平均摩尔质量减小,C错误;
D.时再充入乙苯,恒容下相当于增大压强,平衡逆向移动,乙苯转化率减小,D错误;
故答案选A。
· 理解反应特征:
反应为乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气,是气体分子数增加的反应(1 mol → 2 mol)。
恒容容器,初始只充入乙苯,因此开始时正反应速率最大,逆反应速率为零。
· 分析图像(基于解析描述):
曲线①从高值下降,应为正反应速率。
曲线②从零上升,应为逆反应速率。
在t₂时正逆速率相等,达到平衡。
· 逐项分析选项:
A选项:加入催化剂,t₁时可能达到平衡状态。
审题:催化剂同等加快正逆速率,缩短达到平衡时间。无催化剂时平衡在t₂达到,加入催化剂后平衡时间提前,t₁可能达到平衡。✅正确。
B选项:曲线①表示的是逆反应的v-t关系。
审题:根据反应起始特征,曲线①应为正反应速率。❌错误。
C选项:t₁时间内,容器内气体的平均摩尔质量增大。
审题:t₁时间内反应正向进行,气体总质量不变,但总物质的量增大(1 mol → 2 mol),平均摩尔质量减小。❌错误。
D选项:t₃时向容器中再充入乙苯,反应再次达到平衡时乙苯的转化率增大。
审题:恒容下增加反应物浓度,平衡正向移动,但乙苯的转化率降低(因自身量增加)。❌错误。
· 关键审题点:
正确识别正逆曲线是解题基础。
理解气体分子数变化对平均摩尔质量的影响。
掌握增加反应物浓度对自身转化率的影响。
1.(25-26高二上·安徽黄山·期中)已知图一表示的是可逆反应A(g)+B(g)⇌C(s)+D(g) △H>0的化学反应速率(v)与时间(t)的关系,图二表示的是可逆反应2NO2(g)⇌N2O4(g) △H<0的浓度(c)随时间t的变化情况。下列说法中正确的是( )
A.若图一t2时改变的条件是增大压强,则反应的△H增大
B.图一t2时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强
C.图二t1时改变的条件可能是升高了温度或增大了压强
D.若图二t1时改变的条件是增大压强,则混合气体的平均相对分子质量将减小
【答案】B
【解析】A. 反应的焓变只和反应物以及生成物的能量有关,和压强之间没有联系,故A错误;B. CO(g)+H2(g)⇌C(s)+H2O(g)△H>0,正反应是气体体积减小吸热反应,升高温度或增大压强,正逆速率都增大,平衡向正反应方向移动,正反应速率增大更多,图一与实际相符合,故B正确;C. 反应2NO2(g)⇌N2O4(g)△H<0,正反应是气体体积减小放热反应,增大压强,改变体积的瞬间都浓度增大,平衡向正反应方向移动,但升高温度,平衡向逆反应方向移动,改变条件的瞬间,浓度不变,图二与实际不相符,故C错误;D. 图二t1时刻改变的条件是增大压强,平衡向逆反应方向移动,反应混合气体总的物质的量减小,混合气体总质量不变,混合气体的平均相对分子质量将增大,故D错误;故答案选:B。
3.(2024高三上·上海青浦·期末)如图表示反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0的正反应速率随时间的变化情况,试根据如图所示曲线判断下列说法中可能正确的是( )
A.t1时只减小了压强
B.t1时只降低了温度
C.t1时只减小了NH3的浓度,平衡向正反应方向移动
D.t1时减小N2的浓度,同时增加了NH3的浓度
【答案】D
【解析】根据图知,t1时正反应速率减小,且随着反应的进行,正反应速率逐渐增大,说明平衡向逆反应方向移动,当达到平衡状态时,正反应速率大于原来平衡反应速率,说明反应物浓度增大,以此解答该题。A.t1时只减小了压强,平衡向逆反应方向移动,则正反应速率增大,但平衡时正反应速率小于原来平衡反应速率,故A错误;B.t1时只降低了温度,平衡向正反应发现移动,正反应速率逐渐减小,故B错误;C.t1时减小了NH3的浓度,平衡向正反应方向移动,但正反应速率在改变条件时刻不变,故C错误;D.t1时减小N2浓度,同时增加了NH3的浓度,平衡向逆反应方向移动,如果增加氨气浓度大于减少氮气浓度的2倍时,达到平衡状态,氮气浓度大于原来浓度,则正反应速率大于原来平衡反应速率,故D正确。故选:D。
3.(14-15高三·甘肃·阶段练习)可逆反应,在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条件,化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.维持温度、反应体系容积不变,时充入
B.维持温度、压强不变,时充入
C.维持体积不变,时升高反应体系温度
D.维持温度、容积不变,时充入一定量Ar
【答案】B
【解析】在t1时刻,改变条件后,正反应速率降低,逆反应速率升高,平衡逆向移动,据此解答。A. 维持温度、反应体系容积不变,时充入,时逆反应速率增大、正反应速率不变,故A不选; B. 维持温度、压强不变,时充入,时逆反应速率增大,且体积增大导致正反应速率减小,故B选;C. 维持体积不变,时升高反应体系温度,正逆反应速率均增大,与图象不符,故C不选;D. 维持温度、容积不变,时充入一定量Ar,反应体系中各物质浓度不变,正逆反应速率均不变,故D不选;故选:B。
4.(2018·上海青浦·二模)如图是可逆反应A+2B2C+3D的化学反应速率与化学平衡随外界条件改变(先降温后加压)而变化的情况。由此可推断下列结论错误的是
A.正反应是放热反应 B.A、B一定都是气体
C.D一定不是气体 D.C可能是气体
【答案】D
【解析】根据图象可知,降低温度后,v正′>v逆′,平衡右移,故正反应为放热反应,故A正确;增大压强后,v正″、v逆″均立即增大且v正″>v逆″,平衡右移,故此反应为有气体参加和生成的反应,且正反应为气体的物质的量减小的反应。故若A和B均为气体,则D一定不是气体,C一定是气体;若A或B任何一种不是气体,若使平衡右移,则需C和D均不是气体,则无法满足加压时v逆″也立即增大的情况,故不成立。即A和B均为气体,C一定为气体,D一定不是气体,故B、C正确,D错误。故选D。
5 / 7
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司zxxk.com
学科网(北京)股份有限公司
$