内容正文:
第 一 章
化学反应的热效应
化学·选择性必修1
1
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第一章 体系建构 整理提升
3
章末过关检测 第一章·化学反应的热效应
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化学反应中能量变化的认识视角
从宏观表征(体系与环境的热交换)、微观表征(从化学键断裂与形成的角度)、符号表征(ΔH)和图像四个维度来认识吸热反应和放热反应,建构宏观、微观、符号和图像四重表征模型,形成化学表征的一般思路。
1.(2023·广东高考节选)化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式Q=cρV总ΔT计算获得。
(1)用0.500 0 mol·L-1NaOH溶液和0.550 0 mol·L-1盐酸各50 mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为________J(c和ρ分别取4.18 J·g-1·℃-1和1.0 g·mL-1,忽略水以外各物质吸收的热量,下同)。
(2)借鉴(1)的方法,甲同学测量放热反应Fe(s)+CuSO4(aq)===Cu(s)+FeSO4(aq)的焓变ΔH(忽略温度对焓变的影响,下同),实验结果见下表。
序号
反应试剂
体系温度/℃
反应前
反应后
ⅰ
0.2 mol·L-1CuSO4溶液100 mL
1.20 g Fe粉
a
b
ⅱ
0.56 g Fe粉
a
c
①温度:b________(填“>”“<”或“=”)c。
②ΔH=___________(选择表中一组数据计算)。结果表明,该方法可行。
(3)乙同学也借鉴(1)的方法,测量反应A[Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)===3FeSO4(aq)]
的焓变。
查阅资料:配制Fe2(SO4)3溶液时需加入酸。
提出猜想:Fe粉与Fe2(SO4)3溶液混合,在反应A进行的过程中,可能存在Fe粉和酸的反应。
验证猜想:用pH试纸测得Fe2(SO4)3溶液的pH不大于1;向少量Fe2(SO4)3溶液中加入Fe粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,说明存在反应A和________________________________(用离子方程式表示)。
实验小结:猜想成立,不能直接测反应A的焓变。
教师指导:鉴于以上问题,特别是气体生成带来的干扰,需要设计出实验过程中无气体生成的实验方案。
优化设计:乙同学根据相关原理,重新设计了优化的实验方案,获得了反应A的焓变。该方案为 。
(4)化学能可转化为热能,写出其在生产或生活中的一种应用:_________________________________________________________。
解析:(1)由Q=cρV总ΔT可得Q=4.18 J·g-1·℃-1×1.0 g·mL-1×(50 mL+50 mL)×(T1-T0) ℃=418(T1-T0) J;
(2)①100 mL 0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中n(CuSO4)=0.02 mol,1.20 g Fe粉和0.56 g Fe粉的物质的量分别为0.021 mol、0.01 mol,实验ⅰ中有0.02 mol CuSO4发生反应,实验ⅱ中0.01 mol Fe粉只能与0.01 mol CuSO4发生反应,实验ⅰ放出的热量多,则b>c;
②若按实验ⅰ进行计算,ΔH=- eq \f(4.18×1.0×100×(b-a),1 000×0.02)kJ·mol-1=
-20.9(b-a)kJ·mol-1
若按实验ⅱ进行计算,ΔH=- eq \f(4.18×1.0×100×(c-a),1 000×0.01)kJ·mol-1=
-41.8(c-a)kJ·mol-1。
答案:(1)418(T1-T0) (2)> -20.9(b-a) kJ·mol-1[或-41.8(c-a) kJ·mol-1]
(3)Fe+2H+===Fe2++H2↑ 将一定量的Cu粉加入一定浓度的Fe2(SO4)3溶液中反应,测量反应热,计算得到反应Cu(s)+Fe2(SO4)3(aq)===2FeSO4(aq)+CuSO4(aq)的焓变ΔH1;根据(2)中实验计算得到反应Fe(s)+CuSO4(aq)===Cu(s)+FeSO4(aq)的焓变ΔH2,根据盖斯定律计算得到反应Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)===3FeSO4(aq)的焓变为ΔH1+ΔH2
(4)燃料燃烧(或铝热反应焊接铁轨等)
[人教版-P5探究 中和反应反应热的测定]
请按照下列步骤,用简易量热计(如图)测量盐酸与NaOH溶液反应前后的温度。
(1)反应物温度的测量。
①用量筒量取50 mL 0.50 mol/L盐酸,打开杯盖,倒入量热计的内筒,盖上杯盖,插入温度计,测量并记录盐酸的温度。用水把温度计冲洗干净,擦干备用。
②用另一个量筒量取50 mL 0.55 mol/L NaOH溶液,用温度计测量并记录NaOH溶液的温度。
2.(2024·辽宁高考节选)为实现氯资源循环利用,工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl废气:
①2HCl(g)+ eq \f(1,2)O2(g)⥫⥬Cl2(g)+H2O(g) ΔH1=-57.2 kJ·mol-1
②H2O(l)===H2O(g) ΔH2=+44.0 kJ·mol-1
③H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH3=-184.6 kJ·mol-1
H2的燃烧热ΔH=________ kJ·mol-1。
解析:将反应①+③-②得H2(g)+ eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l) ΔH=(-57.2-184.6-44)kJ/mol=-285.8 kJ/mol。
答案:-285.8
[人教版-P10燃烧热]
在101 kPa时,1 mol纯物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量,叫作该物质的燃烧热,单位是kJ/mol。燃烧热通常利用量热计由实验测得。例如,实验测得在25 ℃和101 kPa时,1 mol H2完全燃烧生成液态水,放出285.8 kJ的热量,这就是H2的燃烧热。
3.(1)(2023·山东高考节选)一定条件下,水气变换反应CO+H2O⥫⥬CO2+H2的中间产物是HCOOH。
Ⅰ.HCOOH⥫⥬CO+H2O(快)
Ⅱ.HCOOH⥫⥬CO2+H2(慢)
反应Ⅰ、Ⅱ的焓变分别为ΔH1、ΔH2,则该条件下水气变换反应的焓变ΔH=________(用含ΔH1、ΔH2的代数式表示)。
(2)(2023·湖南高考节选)已知下列反应的热化学方程式:
①C6H5C2H5(g)+ O2(g)===8CO2(g)+5H2O(g) ΔH1=-4 386.9 kJ·mol-1
②C6H5CHCH2(g)+10O2===8CO2+4H2O(g) ΔH2=-4263.1 kJ·mol-1
③H2+ O2(g)===H2O(g) ΔH3=-241.8 kJ·mol-1
计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)的ΔH4=__________kJ·mol-1。
(3)(2022·全国卷乙节选)已知下列反应的热化学方程式:
①2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g) ΔH1=-1 036 kJ·mol-1
②4H2S(g)+2SO2(g)===3S2(g)+4H2O(g) ΔH2=+94 kJ·mol-1
③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=-484 kJ·mol-1
计算H2S热分解反应④2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)的ΔH4= ________ kJ·mol-1。
(4)(2024·江西高考节选)石油开采的天然气含有H2S。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重要途径。CH4和H2S重整制氢的主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+2H2S(g)⥫⥬CS2(g)+4H2(g) ΔH1=+260 kJ/mol
反应Ⅱ:CH4(g)⥫⥬C(s)+2H2(g) ΔH2=+90 kJ/mol
反应Ⅲ:2H2S(g)⥫⥬S2(g)+2H2(g) ΔH3=+181 kJ/mol
反应Ⅳ:CS2(g)⥫⥬S2(g)+C(s) ΔH4=_______kJ/mol。
解析:(1)根据盖斯定律,反应Ⅱ-反应Ⅰ=水气变换反应,故水气变换反应的焓变ΔH=ΔH2-ΔH1;
(2)根据盖斯定律,将①-②-③可得C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH===CH2(g)+H2(g),ΔH4=[-4 386.9-(-4 263.1)-(-241.8)]kJ·mol-1=+118 kJ·mol-1;
(3)根据盖斯定律(①+②)× eq \f(1,3)-③即得到2H2S(g)===S2(g)+2H2(g),ΔH4=(-1 036+94)kJ·mol-1× eq \f(1,3)+484 kJ·mol-1=+170 kJ·mol-1;
(4)将反应Ⅱ+Ⅲ-Ⅰ=Ⅳ,则CS2(g)⥫⥬S2(g)+C(s) ΔH4=ΔH2+ΔH3-ΔH1=(90+181-260)kJ/mol=+11 kJ/mol。
答案:(1)ΔH2-ΔH1 (2)+118
(3)+170 (4)+11
[人教版-P16盖斯定律的应用]
根据盖斯定律,我们可以利用已知反应的反应热来计算未知反应的反应热。例如,若某个化学反应的ΔH=+a kJ/mol,则其逆反应的ΔH=-a kJ/mol;若某个反应的化学方程式可由另外几个反应的化学方程式相加减而得到,则该反应的反应热也可以由这几个反应的反应热相加减而得到。
一、选择题(共15小题,每小题只有一个选项符合题意,每小题3分,共45分)
1.中华文明璀璨夺目,人们很早在生产、生活中掌握了能量的相互转化,下列说法中错误的是( )
A.宋代词人辛弃疾的《青玉案·元夕》中有对“打铁花”描述的诗句:“东风夜放花千树,更吹落、星如雨。”这个过程涉及化学能转化成光能与热能
B.《本草纲目》中有记载:“阳燧,火镜也。以铜铸成,其面凹,摩热向日,以艾承之,则得火。”这个过程涉及化学能转化成热能
C.《易经》中记载:“泽中有火”“上火下泽”,这个过程涉及化学能转化成热能
D.南宋《大冶赋》中详细记载了以炭与铜矿石为原料的火法炼铜技术,这个过程涉及化学能与热能的相互转化
解析:选B。这个过程将太阳能转化成热能,B错误。
2.已知下列物质的燃烧热数据为:CO(-283.0 kJ·mol-1)、CH4(-891.0 kJ·mol-1)、异辛烷[C8H18(-5 461.0 kJ·mol-1)]、乙醇(-1 366.8 kJ·mol-1)。使用上述燃料,最能体现“低碳经济”理念的是( )
A.CO B.CH4
C.异辛烷 D.乙醇
解析:选B。由燃烧热数据分析知,释放相同的热量,甲烷排放的CO2量最少,最能体现“低碳经济”。
3.已知:键能是指气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。共价键的键能与热化学方程式信息如下表:
共价键
H—H
H—O
键能/(kJ·mol-1)
436
463
热化学方程式
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-482 kJ·mol-1
则2O(g)===O2(g)的ΔH为( )
A.428 kJ·mol-1 B.-428 kJ·mol-1
C.498 kJ·mol-1 D.-498 kJ·mol-1
解析:选D。设O===O的键能为x,根据ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能,则ΔH=(2×436 kJ·mol-1+x)-2×2×463 kJ·mol-1=-482 kJ·mol-1,x=498 kJ·mol-1,所以2O(g)===O2(g)的ΔH=-498 kJ·mol-1,故D符合题意。
4.下列热化学方程式正确的是( )
选项
已知条件
热化学方程式
A
H2的燃烧热为a kJ·mol-1
H2+Cl22HCl ΔH=-a kJ·mol-1
B
1 mol SO2、0.5 mol O2完全反应,放出热量98.3 kJ
2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-98.3 kJ·mol-1
选项
已知条件
热化学方程式
C
H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1
H2SO4(aq)+Ba(OH)2(aq)===BaSO4(s)+2H2O(l) ΔH=-114.6 kJ· mol-1
D
31 g白磷(P4)比31 g红磷能量多b kJ
P4(白磷,s)===4P(红磷,s) ΔH=-4b kJ·mol-1
解析:选D。H2的燃烧热应是1 mol气态H2和气态O2反应生成1 mol液态水放出的热量,A错误;根据1 mol SO2、0.5 mol O2完全反应后,放出热量98.3 kJ可知,2 mol SO2、1 mol O2完全反应后,放出热量196.6 kJ,因此2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1,B错误;根据H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1,生成BaSO4沉淀,放出的热量大于114.6 kJ,故H2SO4(aq)+Ba(OH)2(aq)===BaSO4(s)+2H2O(l) ΔH<
-114.6 kJ·mol-1,C错误。
5.灰锡(以粉末状存在)和白锡是锡的两种同素异形体。已知:
①Sn(白,s)+2HCl(aq)===SnCl2(aq)+H2(g) ΔH1
②Sn(灰,s)+2HCl(aq)===SnCl2(aq)+H2(g) ΔH2
③Sn(灰,s)Sn(白,s)
ΔH3=+2.1 kJ·mol-1
下列说法正确的是( )
A.ΔH1>ΔH2
B.锡在常温下以灰锡状态存在
C.灰锡转化为白锡的反应是放热反应
D.锡制器皿长期处在低于13.2 ℃的环境中,会自行毁坏
解析:选D。由③知Sn(灰)转化为Sn(白)是吸热的,当温度低于13.2 ℃时Sn(白)自动转化为Sn(灰),所以B、C都错。
6.(2025·福建漳州联考)在同温同压下,下列各组热化学方程式中,ΔH2>ΔH1的是( )
A.H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH1;H2(g)+Br2(g)===2HBr(g) ΔH2
B.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH1;C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2
C.H2(g)+I2(g)===2HI(g) ΔH1;2H2(g)+2I2(g)===4HI(g) ΔH2
D.S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH1;S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH2
解析:选A。元素非金属性越强,与H2化合越容易,放出的热量越多,氯的非金属性大于溴,H2与Cl2反应放出的热量更多,则ΔH2>ΔH1,A正确;CaCO3分解反应为吸热反应,ΔH1>0,C燃烧的反应为放热反应,ΔH2<0,ΔH1>ΔH2,B错误;物质的状态相同时,物质的量多反应放出的热量多,放热越多,ΔH越小,则ΔH1>ΔH2,C错误;气态S比固态S能量高,则气态S反应时放热多,ΔH1>ΔH2,D错误。
7.我国学者发现T ℃时(各物质均为气态),甲醇(CH3OH)与水的反应在铜基催化剂作用下分两步进行,其反应过程和能量图如下:
下列说法错误的是( )
A.CO是反应过程中的中间产物
B.反应Ⅱ是CO(g)与H2O(g)反应生成H2(g)+CO2(g),是放热反应
C.1 mol CH3OH(g)和1 mol H2O(g)的总能量小于1 mol CO2(g)和3 mol H2(g)的总能量
D.改变催化剂可以减少过程中的能量消耗和反应焓变
答案:D。
8.单质硫在蒸气状态时,含有S2、S4、S6及S8等多种同素异形体,其中S8的结构如图所示。已知断开1 mol S===S键需要的能量为a kJ,断开1 mol S—S键需要的能量为b kJ。根据以上信息和数据,判断下列热化学方程式正确的是( )
A.4S2===S8 ΔH=(4a-8b) kJ·mol-1
B.S2(g)=== eq \f(1,4)S8(g) ΔH=(a-2b) kJ
C.S2(g)=== eq \f(1,4)S8(g) ΔH=(2b-a) kJ·mol-1
D.4S2(g)===S8(g) ΔH=(4a-8b) kJ·mol-1
解析:选D。由S8的结构知,1 mol S8分子中含有8 mol S—S键,1 mol S2中含有1 mol S===S键,则反应4S2(g)===S8(g)的ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和=4E(S===S)-8E(S—S)=(4a-8b) kJ·mol-1。
9.H2和Br2在恒容密闭容器中发生反应:H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(g) ΔH1=-a kJ·mol-1。已知H2(g)、Br2(g)的键能分别为b kJ·mol-1、c kJ·mol-1(a、b、c均大于零)。下列说法正确的是( )
A.H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(l) ΔH2,则ΔH2<ΔH1
B.氢原子与溴原子形成2 mol HBr分子需吸收能量(a+b+c) kJ
C.氢气与溴单质充分反应后,放出的能量总是小于a kJ
D.若氢气与溴单质充分反应放出a kJ能量,消耗的H2(g)和Br2(g)均大于1 mol
解析:选A。氢气与溴蒸气反应生成溴化氢是放热反应,HBr(g)===HBr(l)放出热量,因此H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(l)放出的热量大于H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(g)放出的热量,即ΔH2<ΔH1,故A正确;氢原子与溴原子形成2 mol HBr,形成化学键H—Br,是放出热量,故B错误;反应物物质的量未知,故C错误;根据热化学方程式,若放出热量为a kJ,此时消耗氢气、溴蒸气的物质的量均为1 mol,D错误。
10.物质的生成热可定义为:在标准状况下,由最稳定单质生成1 mol物质所放出的热量,用ΔHf表示。已知下列几种物质的生成热如表:
物质
S(s)
F2(g)
SF4(g)
SF6(g)
生成热ΔHf /(kJ·mol-1)
0
0
-775
-1 209
已知:S(s)===S(g) ΔH=+179 kJ/mol。下列说法正确的是( )
A.相同物质的量的SF4(g)和F2(g)能量之和比等物质的量的SF6(g)能量低
B.S(g)+2F2(g)===SF4(g) ΔH=-954 kJ/mol
C.断裂1 mol SF4(g)分子中的化学键要放出775 kJ的热量
D.S(s)的生成热与燃烧热在数值上相等
解析:选B。根据表格数据,SF4(g)+F2(g)===SF6(g) ΔH=-1 209-(-775)-0=-434 kJ/mol,正反应放热,同物质的量的SF4(g)和F2(g)能量之和比等物质的量的SF6(g)能量高,A错误;①S(s)===S(g) ΔH=+179 kJ/mol,②S(s)+2F2(g)===SF4(g) ΔH=-775 kJ/mol,根据盖斯定律②-①得S(g)+2F2(g)===SF4(g) ΔH=(-775-179)kJ/mol=-954 kJ/mol,B正确;断键需要吸收热量,C错误;S(s)的燃烧热在数值上与SO2的生成热相等,
D错误。
11.(2025·福建厦门双十中学期中)以CO和H2为原料合成甲醇是工业上的成熟方法,直接以CO2为原料生产甲醇是目前的研究热点。我国科学家用CO2人工合成淀粉时,第一步就需要将CO2转化为甲醇。
已知:①CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH1=-90.5 kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=-483.6 kJ·mol-1
下列说法正确的是( )
A.若温度不变,反应①中生成1 mol CH3OH(l)时,放出的热量小于90.5 kJ
B.CO2与H2合成甲醇的热化学方程式为CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.4 kJ·mol-1
C.通过电解制H2和选用高效催化剂,可降低CO2与H2合成甲醇反应的焓变
D.以CO2和H2O为原料合成甲醇,同时生成O2,该反应需要释放能量
解析:选B。甲醇气体变为液体时需要放热,故若温度不变,反应①中生成1 mol CH3OH(l)时,放出的热量大于90.5 kJ,A错误;将反应①-②,得CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=ΔH1-ΔH2=-49.4 kJ·mol-1
,B正确;催化剂不能改变反应的焓变,C错误;根据B项④CO2(g)+3H2(g)
===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.4 kJ·mol-1,将反应④×2-③×3,得以CO2和H2O为原料合成甲醇同时生成O2,反应为2CO2(g)+4H2O(g)===
2CH3OH(g)+3O2(g) ΔH=2ΔH4-3ΔH3=1 352 kJ/mol>0,故该反应需要吸热,D错误。
12.(2025·贵州名校协作体联考)在25 ℃和101 kPa时,几种燃料的燃烧热如下表:
燃料
CO(g)
H2(g)
CH4(g)
CH3OH(l)
ΔH/(kJ·mol-1)
-283.0
-285.8
-890.3
-726.5
下列说法正确的是( )
A.相同质量的上述四种燃料完全燃烧时,甲烷放出的热量最少
B.CO燃烧的热化学方程式为:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-283.0 kJ/mol
C.常温常压下,1 mol甲醇液体完全燃烧生成CO2气体和水蒸气放出热量726.5 kJ
D.标准状况下,相同体积的CO、H2、CH4完全燃烧的碳排放量:CO=CH4>H2
解析:选D。1 g CO、H2、CH4、CH3OH完全燃烧时,放出热量分别为: eq \f(283,28) kJ, eq \f(285.8,2) kJ, eq \f(890.3,16)kJ, eq \f(726.5,32)kJ,则相同质量的以上四种燃料,完全燃烧时放出热量最少的是CO,A错误;CO燃烧热ΔH为-283.0 kJ·mol-1,则CO燃烧的热化学方程式为:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol,B错误;甲醇燃烧热是1 mol甲醇完全燃烧生成CO2和液态水时释放热量726.5 kJ,若生成气态水,释放的热量小于726.5 kJ,C错误。
13.已知断裂化学键时,所吸收的能量称为键能。标准状况下,下列物质气态时的相对能量如下:
可根据HO(g)+HO(g)===H2O2(g)计算H2O2中O—O的键能为214 kJ·mol-1。下列说法不正确的是( )
A.H2的键能为436 kJ·mol-1
B.O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)===H2O2(g) ΔH=-143 kJ·mol-1
解析:选C。H2的键能为218×2=436 kJ·mol-1,A正确;O2的键能为249×2=498 kJ·mol-1,由题中信息可知H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,则O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍,B正确;HOO(g)===HO(g)+O(g),解离其中氧氧单键需要的能量为249+39-10=278 kJ·mol-1,H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,C错误;ΔH=
-136-249-(-242)=-143 kJ·mol-1,D正确。
14.由金属Mg和O2生成MgO的相关反应及热效应(kJ·mol-1)如下图所示。由此可判断ΔH是( )
A.725 kJ·mol-1
B.-725 kJ·mol-1
C.1 929 kJ·mol-1
D.-1 929 kJ·mol-1
解析:选A。根据盖斯定律可知:[141+2 201+247+ΔH+(-3 916)]
kJ·mol-1=-602 kJ·mol-1,解得ΔH=725 kJ·mol-1。
15.相关有机物分别与氢气发生加成反应生成1 mol环己烷()的能量变化如图所示:
下列推理不正确的是( )
A.2ΔH1≈ΔH2,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比
B.ΔH2<ΔH3,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定
C.3ΔH1<ΔH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键
D.ΔH3-ΔH1<0,ΔH4-ΔH3>0,说明苯分子具有特殊稳定性
解析:选A。虽然2ΔH1≈ΔH2,但ΔH2≠ΔH3,说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目、双键的位置有关,不能简单的说碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比,A错误;ΔH2<ΔH3,即单双键交替的物质能量低,更稳定,说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用,有利于物质稳定,B正确;由图示可知,反应Ⅰ为:(l)+H2(g)―→(l) ΔH1,反应Ⅳ为:(l)+3H2(g)―→(l) ΔH4,故反应Ⅰ是1 mol碳碳双键加成,如果苯环上有三个完全独立的碳碳双键,则3ΔH1=ΔH4,现3ΔH1<ΔH4,说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键,C正确;―→―→,能量先升高后略有降低,具有的能量小于的能量,能量越低越稳定,则说明苯分子具有特殊稳定性,D正确。
二、非选择题(共4题,共55分)
16.(12分)Cu及其化合物在生产、国防中有重要的应用。
(1)纳米级Cu2O既是航母舰艇底部的防腐蚀涂料,也是优良的催化剂。
已知:Cu2O(s)+ eq \f(1,2)O2(g)===2CuO(s) ΔH=-196 kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=-220.8 kJ·mol-1
工业上用碳粉与CuO粉末混合在一定条件下反应制取Cu2O(s),同时生成CO气体,其热化学方程式为____________________________________________________________________________。
(2)将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点,Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
CuCl2(s)===CuCl(s)+ eq \f(1,2)Cl2(g) ΔH1=+83 kJ·mol-1
CuCl(s)+ eq \f(1,2)O2(g)===CuO(s)+ eq \f(1,2)Cl2(g) ΔH2=-20 kJ·mol-1
CuO(s)+2HCl(g)===CuCl2(s)+H2O(g) ΔH3=-121 kJ·mol-1
则4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=________ kJ·mol-1。
(3)100 mL 0.200 mol·L-1 CuSO4溶液与1.95 g锌粉在量热计中充分反应。测得反应前温度为20.1 ℃,反应后最高温度为30.1 ℃。已知:反应前后,溶液的比热容均近似为4.18 J·g-1·℃-1、溶液的密度均近似为1.00 g·cm-3,忽略溶液体积、质量变化和金属吸收的热量。按要求回答下列问题:
①反应放出的热量Q=________ J。
②反应Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s)的ΔH=________ kJ·mol-1。
解析:(2)将题给反应过程依次记为①②③,根据盖斯定律,由③×2+②×2+①×2可得到4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=2ΔH3+2ΔH2+2ΔH1=-116 kJ·mol-1。
(3)①反应放出的热量Q=cmΔt=4.18 J·g-1·℃-1×100 mL×1.00 g·cm-3×(30.1-20.1) ℃=4.18×103 J。
②由题目描述获取信息:n(Zn)= eq \f(1.95 g,65 g·mol-1)=0.03 mol,n(CuSO4)=0.1 L×0.200 mol·L-1=0.02 mol,CuSO4的量不足,按不足量的CuSO4来计算,即0.02 mol CuSO4完全反应放热4.18×103 J,ΔH=- eq \f(4.18×103×10-3,0.02) kJ·mol-1。
答案:(1)2CuO(s)+C(s)===Cu2O(s)+CO(g) ΔH=+85.6 kJ·mol-1
(2)-116 (3)①4.18×103 ②-209
17.(13分)(2025·山东青岛联考)已知:298 K时,1 mol相关物质的相对能量如图所示。
(1)写出C2H4完全燃烧生成气态水的热化学方程式:_________________________________________________________________________。
(2)1 g H2完全燃烧生成液态水放出的热量是__________________。
(3)相同条件下,C2H4的稳定性比C2H6________(填“强”“弱”或“相同”),等物质的量的C2H4和C2H6完全燃烧放热较多的是___________。
(4)CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)是___________(填“吸热”或“放热”)反应。
解析:(4)反应中CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g),反应热为ΔH=-393-(-110)-(-242)=-41 kJ/mol,所以该反应为放热反应。
答案:(1)C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1 322 kJ/mol
(2)143 kJ (3)弱 C2H6 (4)放热
18.(15分)(1)二氧化碳催化加氢制甲烷涉及主要反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+4H2(g)⥫⥬CH4(g)+2H2O(g) ΔH1< 0
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2>0
已知 25 ℃时,CH4(g)、H2(g)的燃烧热ΔH 依次为a kJ·mol-1、b kJ·mol-1; H2O(g)===H2O(l) ΔH3=c kJ·mol-1。则 ΔH1= ___________kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
(2)氮氧化物治理是环境学家研究的热点之一。已知有关反应如下:
①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
②CO2(g)+C(s)===2CO(g) ΔH2=+172.5 kJ·mol-1
③NO和CO反应的能量变化如图所示。
2NO(g)===N2(g)+O2(g) ΔH=______kJ·mol-1。
(3)工业上以CO2和NH3为原料合成尿素,在合成塔中存在如下转化:
液相中,合成尿素的热化学方程式为:2NH3(l)+CO2(l)===H2O(l)+NH2CONH2(l) ΔH=________kJ·mol-1。
(4)甲醛(HCHO)是一种重要的有机原料。利用甲醇(CH3OH)制备甲醛。
脱氢法:CH3OH(g)===HCHO(g)+H2(g) ΔH1=+92.09 kJ·mol-1
氧化法:CH3OH(g)+ eq \f(1,2)O2(g)===HCHO(g)+H2O(g) ΔH2
已知:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=-483.64 kJ·mol-1 ,则ΔH2=_______________________________。
解析:(2)根据盖斯定律③+②-①可得2NO(g)===N2(g)+O2(g),故ΔH=ΔH3+ΔH2-ΔH1=-180.5 kJ·mol-1;
(3)ΔH=ΔH1+ΔH2=(-109.2+15.5)kJ·mol-1=-93.7 kJ·mol-1。
(4)根据盖斯定律,-2ΔH1+2ΔH2=ΔH3,则有ΔH2= eq \f(ΔH3+2ΔH1,2)=
-149.73 kJ·mol-1。
答案:(1)(4b-a-2c) (2)-180.5 (3)-93.7
(4)-149.73 kJ·mol-1
19.(15分)根据所学知识,回答下列问题。
(1)向1 L 1 mol·L-1的NaOH溶液中分别加入下列物质:①浓硫酸、②稀硝酸、③稀醋酸。反应恰好完全时的热效应(对应反应中各物质的化学计量数均为1)分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3,则三者由大到小的顺序为____________。
(2)已知:①Fe3O4(s)+CO(g)===3FeO(s)+CO2(g)ΔH1=+19.3 kJ·mol-1
②3FeO(s)+H2O(g)===Fe3O4(s)+H2(g)ΔH2=-57.2 kJ·mol-1
③C(s)+CO2(g)===2CO(g)ΔH3=+172.4 kJ·mol-1
碳与水蒸气制氢气和一氧化碳总反应的热化学方程式是_____________________________________________________________________。
(3)已知CO与H2合成甲醇反应过程中的能量变化如图所示:
下表为断裂1 mol化学键所需的能量数据:
化学键
H—H
C≡O
H—O
C—O
断裂1 mol化学键所需的能量/kJ
436
1 084
465
343
①该反应为________(填“放热”或“吸热”)反应。
②甲醇中C—H键的键能为____________ kJ·mol-1。
(4)一定条件下,在水溶液中1 mol Cl-、1 mol ClO eq \o\al(-,x)(x=1、2、3、4等)的相对能量(kJ)大小如图所示:
①E是__________(填离子符号)。
②反应B→A+D的热化学方程式为____________________________________(用离子符号表示)。
解析:(1)反应中放出热量越多,ΔH越小,与1 L 1 mol·L-1 NaOH溶液反应时,与稀硝酸相比,浓硫酸稀释时放出大量热,醋酸电离时吸收热量,故ΔH3>ΔH2>ΔH1。(2)根据盖斯定律,①+②+③得碳与水蒸气制氢气的总反应C(s)+H2O(g)===H2(g)+CO(g),则ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=+134.5 kJ·mol-1。(3)①由图可知,反应物能量高,产物能量低,则该反应为放热反应;②由题图可知,CO与H2合成CH3OH的反应热ΔH=-(510 kJ·mol-1-419 kJ·mol-1)=-91 kJ·mol-1,设甲醇中C—H键的键能为x kJ·mol-1,ΔH=1 084 kJ·mol-1+2×436 kJ·mol-1-3×x kJ·mol-1-465 kJ·mol-1-343
kJ·mol-1=-91 kJ·mol-1,解得x=413。(4)①由题图可知,E中氯元素的化合价为+7价,则E为ClO eq \o\al(-,4);②由题图可知,A为Cl-、B为ClO-、D为ClO eq \o\al(-,3),则ClO-转化为ClO eq \o\al(-,3)和Cl-的方程式为3ClO-(aq)===ClO eq \o\al(-,3)(aq)+2Cl-(aq),ΔH=(63×1+0×2-60×3) kJ·mol-1=-117 kJ·mol-1,即热化学方程式为3ClO-(aq)===ClO eq \o\al(-,3)(aq)+2Cl-(aq) ΔH=-117 kJ·mol-1。
答案:(1)ΔH3>ΔH2>ΔH1
(2)C(s)+H2O(g)===H2(g)+CO(g) ΔH=+134.5 kJ·mol-1
(3)①放热 ②413
(4)①ClO eq \o\al(-,4) ②3ClO-(aq)===ClO eq \o\al(-,3)(aq)+2Cl-(aq) ΔH=-117 kJ·mol-1
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