内容正文:
1-1 化学反应能量图
· 图形呈现:以能量-反应历程图或能量变化示意图为主,横坐标通常表示反应历程或时间,纵坐标表示能量(单位:kJ·mol⁻¹)。
· 核心元素:图中标注反应物、生成物、中间体、过渡态、活化能(Eₐ)、焓变(ΔH)等关键信息。
· 问题类型:单选题为主,考查对能量图的理解、分析和应用,包括判断反应性质、计算能量变化、分析催化剂影响、书写热化学方程式等。
· 常见主题:放热/吸热反应、催化剂的作用、键能与能量关系、反应速率与平衡、多步反应历程。
· 知识方面:
· 热化学基础:焓变(ΔH)、活化能(Eₐ)、键能、热化学方程式。
· 催化剂的作用:降低活化能,不改变焓变和平衡。
· 反应历程:多步反应中的决速步、中间体和过渡态。
· 能量守恒:反应物与生成物的能量比较,能量计算。
· 能力方面:
· 读图能力:从能量图中提取关键信息,理解能量变化趋势。
· 分析能力:判断反应性质(放热/吸热)、催化剂影响、速率决定步。
· 计算能力:基于能量值计算ΔH、键能、能量变化。
· 应用能力:书写热化学方程式,结合能量图解决实际问题。
· 命题角度
· 通过能量图设置情境,要求考生分析选项的正误。
· 直接考查能量图的基本概念(如活化能、焓变)。
· 间接考查相关原理(如催化剂对平衡的影响、键能与反应热的关系)。
· 结合计算,测试能量守恒和热化学方程式的书写。
· 审图识要素:
· 看清坐标轴:横坐标(反应历程)、纵坐标(能量)。
· 识别关键点:反应物、生成物、中间体、过渡态。
· 标注能量值:活化能(Eₐ)、焓变(ΔH)、相对能量。
· 定性分析:
· 判断反应性质:比较反应物和生成物能量,ΔH < 0 为放热,ΔH > 0 为吸热。
· 分析催化剂影响:催化剂降低活化能,但不改变ΔH和平衡转化率。
· 识别决速步:活化能最大的步骤为速率决定步。
· 定量计算:
· 计算ΔH:ΔH = H生成物 - H反应物。
· 计算键能:键能 = 断裂键吸收的能量(通常与原子化能相关)。
· 能量变化:注意物态(气、液、固)对能量的影响。
· 选项验证:
· 逐一检查选项,基于能量图和化学原理判断正误。
· 排除明显错误(如催化剂改变ΔH、混淆放热/吸热)。
· 确认计算无误。
· 焓变(ΔH):
· ΔH = H生成物 - H反应物。
· ΔH < 0:放热反应;ΔH > 0:吸热反应。
· 催化剂不改变ΔH。
· 活化能(Eₐ):
· 正反应活化能(Eₐ正):反应物到过渡态的能量差。
· 逆反应活化能(Eₐ逆):生成物到过渡态的能量差。
· Eₐ正 - Eₐ逆 = ΔH(放热反应:Eₐ正 < Eₐ逆;吸热反应:Eₐ正 > Eₐ逆)。
· 键能:
· 定义:断裂1 mol气态分子中某化学键所需吸收的能量。
· 键能与反应热:ΔH ≈ Σ(反应物键能) - Σ(生成物键能)。
· 热化学方程式:
· 书写规则:注明物态(g、l、s)、系数、ΔH单位(kJ·mol⁻¹)。
· ΔH与系数:方程式中系数加倍,ΔH也加倍。
· 催化剂:
· 作用:降低活化能,加快反应速率。
· 不影响:ΔH、平衡常数、平衡转化率。
· 反应历程:
· 多步反应:有中间体和过渡态。
· 决速步:活化能最大的步骤决定总反应速率。
· 误认为催化剂改变焓变:催化剂只降低活化能,不改变ΔH。
· 混淆放热和吸热反应:能量图中,反应物能量高于生成物为放热,反之为吸热。
· 错误计算能量变化:
· 忽略物态影响(如气态→液态放热)。
· 误用键能计算(键能是断裂键吸收的能量,不是形成键释放的能量)。
· 误判速率决定步:在多步反应中,认为速率最快步骤是决速步(实际是活化能最大的步骤)。
· 热化学方程式书写错误:
· 漏写物态或ΔH符号。
· 系数与ΔH不匹配。
· 平衡转化率误区:催化剂不影响平衡转化率,但温度、压强等会影响。
【典例】
【审题】
1.(2023·浙江·高考真题)标准状态下,气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知和的相对能量为0],下列说法不正确的是
A.
B.可计算键能为
C.相同条件下,的平衡转化率:历程Ⅱ>历程Ⅰ
D.历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为:
· 理解图表:
· 坐标轴:横坐标为反应历程,纵坐标为相对能量(kJ·mol⁻¹)。
· 关键点:反应物(O₂和Cl₂)、生成物(Cl₂O)、中间体、过渡态。
· 两个历程:历程Ⅰ(无催化剂)和历程Ⅱ(有催化剂),催化剂降低了活化能。
1.(2017·浙江·高考真题)根据能量变化示意图,下列热化学方程式正确的是
A.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH=-(b-a)kJ·mol-1
B.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH=-(a-b)kJ·mol-1
C.2NH3(l)=N2(g)+3H2(g) ΔH=2(a+b-c)kJ·mol-1
D.2NH3(l)=N2(g)+3H2(g) ΔH=2(b+c-a)kJ·mol-1
2.(2012·江苏·高考真题)某反应的反应过程中能量变化如图所示(图中E1表示正反应的活化能,E2表示逆反应的活化能)。下列有关叙述正确的是
A.该反应为放热反应
B.催化剂能改变该反应的焓变
C.催化剂能降低该反应的活化能
D.逆反应的活化能大于正反应的活化能
3.(24-25高二上·甘肃张掖·开学考试)关于下图的说法不正确的是
A.1 mol变为1 mol时需要吸收17kJ的能量
B.与生成的反应是吸热反应
C.1 mol与1 mol化合生成2 mol时,需要吸收5kJ的能量
D.2 mol分解生成1 mol与1 mol时,需要吸收12kJ的能量
4.(22-23高一下·广东肇庆·期末)物质变化过程中常伴随有能量变化。某化学反应的能量变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.该反应属于放热反应
B.该反应中的能量一定低于的能量
C.断裂和时放出能量
D.该反应生成时,吸收能量
5.(2025·海南省直辖县级单位·模拟预测)已知催化反应,历程如下图所示。下列有关该反应的说法正确的是
A.催化剂主要降低步骤②的活化能
B.反应历程中存在非极性键的断裂和形成
C.催化历程中,仅氧元素的化合价未发生变化
D.步骤②的热化学方程式为:
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1-1 化学反应能量图
· 图形呈现:以能量-反应历程图或能量变化示意图为主,横坐标通常表示反应历程或时间,纵坐标表示能量(单位:kJ·mol⁻¹)。
· 核心元素:图中标注反应物、生成物、中间体、过渡态、活化能(Eₐ)、焓变(ΔH)等关键信息。
· 问题类型:单选题为主,考查对能量图的理解、分析和应用,包括判断反应性质、计算能量变化、分析催化剂影响、书写热化学方程式等。
· 常见主题:放热/吸热反应、催化剂的作用、键能与能量关系、反应速率与平衡、多步反应历程。
· 知识方面:
· 热化学基础:焓变(ΔH)、活化能(Eₐ)、键能、热化学方程式。
· 催化剂的作用:降低活化能,不改变焓变和平衡。
· 反应历程:多步反应中的决速步、中间体和过渡态。
· 能量守恒:反应物与生成物的能量比较,能量计算。
· 能力方面:
· 读图能力:从能量图中提取关键信息,理解能量变化趋势。
· 分析能力:判断反应性质(放热/吸热)、催化剂影响、速率决定步。
· 计算能力:基于能量值计算ΔH、键能、能量变化。
· 应用能力:书写热化学方程式,结合能量图解决实际问题。
· 命题角度
· 通过能量图设置情境,要求考生分析选项的正误。
· 直接考查能量图的基本概念(如活化能、焓变)。
· 间接考查相关原理(如催化剂对平衡的影响、键能与反应热的关系)。
· 结合计算,测试能量守恒和热化学方程式的书写。
· 审图识要素:
· 看清坐标轴:横坐标(反应历程)、纵坐标(能量)。
· 识别关键点:反应物、生成物、中间体、过渡态。
· 标注能量值:活化能(Eₐ)、焓变(ΔH)、相对能量。
· 定性分析:
· 判断反应性质:比较反应物和生成物能量,ΔH < 0 为放热,ΔH > 0 为吸热。
· 分析催化剂影响:催化剂降低活化能,但不改变ΔH和平衡转化率。
· 识别决速步:活化能最大的步骤为速率决定步。
· 定量计算:
· 计算ΔH:ΔH = H生成物 - H反应物。
· 计算键能:键能 = 断裂键吸收的能量(通常与原子化能相关)。
· 能量变化:注意物态(气、液、固)对能量的影响。
· 选项验证:
· 逐一检查选项,基于能量图和化学原理判断正误。
· 排除明显错误(如催化剂改变ΔH、混淆放热/吸热)。
· 确认计算无误。
· 焓变(ΔH):
· ΔH = H生成物 - H反应物。
· ΔH < 0:放热反应;ΔH > 0:吸热反应。
· 催化剂不改变ΔH。
· 活化能(Eₐ):
· 正反应活化能(Eₐ正):反应物到过渡态的能量差。
· 逆反应活化能(Eₐ逆):生成物到过渡态的能量差。
· Eₐ正 - Eₐ逆 = ΔH(放热反应:Eₐ正 < Eₐ逆;吸热反应:Eₐ正 > Eₐ逆)。
· 键能:
· 定义:断裂1 mol气态分子中某化学键所需吸收的能量。
· 键能与反应热:ΔH ≈ Σ(反应物键能) - Σ(生成物键能)。
· 热化学方程式:
· 书写规则:注明物态(g、l、s)、系数、ΔH单位(kJ·mol⁻¹)。
· ΔH与系数:方程式中系数加倍,ΔH也加倍。
· 催化剂:
· 作用:降低活化能,加快反应速率。
· 不影响:ΔH、平衡常数、平衡转化率。
· 反应历程:
· 多步反应:有中间体和过渡态。
· 决速步:活化能最大的步骤决定总反应速率。
· 误认为催化剂改变焓变:催化剂只降低活化能,不改变ΔH。
· 混淆放热和吸热反应:能量图中,反应物能量高于生成物为放热,反之为吸热。
· 错误计算能量变化:
· 忽略物态影响(如气态→液态放热)。
· 误用键能计算(键能是断裂键吸收的能量,不是形成键释放的能量)。
· 误判速率决定步:在多步反应中,认为速率最快步骤是决速步(实际是活化能最大的步骤)。
· 热化学方程式书写错误:
· 漏写物态或ΔH符号。
· 系数与ΔH不匹配。
· 平衡转化率误区:催化剂不影响平衡转化率,但温度、压强等会影响。
【典例】
【审题】
1.(2023·浙江·高考真题)标准状态下,气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知和的相对能量为0],下列说法不正确的是
A.
B.可计算键能为
C.相同条件下,的平衡转化率:历程Ⅱ>历程Ⅰ
D.历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为:
· 理解图表:
· 坐标轴:横坐标为反应历程,纵坐标为相对能量(kJ·mol⁻¹)。
· 关键点:反应物(O₂和Cl₂)、生成物(Cl₂O)、中间体、过渡态。
· 两个历程:历程Ⅰ(无催化剂)和历程Ⅱ(有催化剂),催化剂降低了活化能。
【答案】C
【解析】对比两个历程可知,历程Ⅱ中增加了催化剂,降低了反应的活化能,加快了反应速率。
A.催化剂能降低活化能,但是不能改变反应的焓变,因此,A正确;
B.已知的相对能量为0,对比两个历程可知,的相对能量为,则键能为,B正确;
C.催化剂不能改变反应的平衡转化率,因此相同条件下,的平衡转化率:历程Ⅱ=历程Ⅰ,C错误;
D.活化能越低,反应速率越快,由图像可知,历程Ⅱ中第二步反应的活化能最低,所以速率最快的一步反应的热化学方程式为:,D正确;
故答案为:C。
1.(2017·浙江·高考真题)根据能量变化示意图,下列热化学方程式正确的是
A.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH=-(b-a)kJ·mol-1
B.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH=-(a-b)kJ·mol-1
C.2NH3(l)=N2(g)+3H2(g) ΔH=2(a+b-c)kJ·mol-1
D.2NH3(l)=N2(g)+3H2(g) ΔH=2(b+c-a)kJ·mol-1
【答案】D
【解析】由图中信息可知,0.5N2(g)+1.5H2(g)=NH3(g) ΔH= -(b-a)kJ·mol-1,0.5N2(g)+1.5H2(g)=NH3(l) ΔH= -(b+c-a)kJ·mol-1。A.由0.5N2(g)+1.5H2(g)=NH3(g) ΔH= -(b-a)kJ·mol-1可得出,N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH= -2(b-a)kJ·mol-1,A不正确;B.由A选项中的分析可知,N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔH= -2(b-a)kJ·mol-1,B不正确;C.由0.5N2(g)+1.5H2(g)=NH3(l) ΔH= -(b+c-a)kJ·mol-1可知,2NH3(l)=N2(g)+3H2(g) ΔH=2(b+c-a)kJ·mol-1,C不正确;D.由C选项的分析可知,2NH3(l)=N2(g)+3H2(g) ΔH=2(b+c-a)kJ·mol-1,D正确;故选D。
2.(2012·江苏·高考真题)某反应的反应过程中能量变化如图所示(图中E1表示正反应的活化能,E2表示逆反应的活化能)。下列有关叙述正确的是
A.该反应为放热反应
B.催化剂能改变该反应的焓变
C.催化剂能降低该反应的活化能
D.逆反应的活化能大于正反应的活化能
【答案】C
【解析】A.图像分析反应物能量低于生成物能量,反应是吸热反应,故A错误;B.催化剂只能降低反应的活化能,不能改变反应的焓变,故B错误;C.催化剂对反应的始态和终态无响应,但改变活化能,故C正确;D.图像分析逆反应的活化能E2小于正反应的活化能E1,故D错误。答案选C。
3.(24-25高二上·甘肃张掖·开学考试)关于下图的说法不正确的是
A.1 mol变为1 mol时需要吸收17kJ的能量
B.与生成的反应是吸热反应
C.1 mol与1 mol化合生成2 mol时,需要吸收5kJ的能量
D.2 mol分解生成1 mol与1 mol时,需要吸收12kJ的能量
【答案】B
【解析】A.由图可知,1mol I2(g)变为1mol I2(s)放出17kJ的热量,则1mol固态碘变为1mol碘蒸气时需要吸收17kJ的能量,A正确;B.由图可知,1mol I2(g)+1mol H2(g)生成2mol HI(g)放出12kJ热量,应为放热反应,B错误;C.由图可知,1mol I2(s)和1mol H2(g)吸收5kJ热量生成2mol HI(g),C正确;D.由图可知,1mol I2(g)和1mol H2(g)生成2mol HI(g)放出12kJ热量,则2mol HI(g)分解生成1mol I2(g)与1mol H2(g)时需要吸收12kJ的能量,D正确;本题选B。
4.(22-23高一下·广东肇庆·期末)物质变化过程中常伴随有能量变化。某化学反应的能量变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.该反应属于放热反应
B.该反应中的能量一定低于的能量
C.断裂和时放出能量
D.该反应生成时,吸收能量
【答案】D
【解析】A.由图可知,该反应中反应物的总能量低于生成物的总能量,该反应属于吸热反应,A错误;B.由图可知,该反应中的能量一定低于的能量,B错误;C.断裂化学键需要吸收能量,C错误;D.依据图像分析判断和反应生成,每生成吸收热量,D正确; 故选D。
5.(2025·海南省直辖县级单位·模拟预测)已知催化反应,历程如下图所示。下列有关该反应的说法正确的是
A.催化剂主要降低步骤②的活化能
B.反应历程中存在非极性键的断裂和形成
C.催化历程中,仅氧元素的化合价未发生变化
D.步骤②的热化学方程式为:
【答案】B
【解析】A.由历程图可知,步骤①的活化能最大,为决速步,故催化剂主要降低步骤①的活化能,A错误;B.反应历程中,由键断裂和键的形成,故存在非极性键的断裂和形成,B正确;C.由于中存在一个过氧键,S的化合价为+6价,催化历程仅硫元素的化合价未发生变化,C错误;D.由图知,步骤②为放热反应,故热化学方程为:,D错误 ; 故选B。
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