内容正文:
四川省阆中东风中学校2025-2026学年度上期高中三年级10月月考
化学试题
考试时间:75分钟 试卷满分:100分
已知原子量:H—1 C—12 N—14 O—16 Mg—24 F—19 Ca—20 Ni-59 Co—59
一、选择题:本题共15小题,每小题只有一个选项正确,每小题3分,共45分。
1. 百年变局,科技创新是“关键变量”。下列说法不正确的是
A. 手机芯片的主要成分硅属于共价晶体
B. C919大飞机的燃料煤油属于混合物
C. 新能源汽车的锂电池充电时将化学能转化为电能
D. 奋斗者号潜水器使用钛合金外壳利用了合金的高强度特点
2. (中国诗词大会)不仅重温经典诗词,继承和发扬中华优秀传统文化,还蕴含着许多化学知识。下列说法错误的是
A. “忽闻海上有仙山,山在虚无缥缈间”,海市蜃楼现象与胶体知识有关
B. “借问瘟君欲何往,纸船明烛照天烧”,纸和烛的化学成分相同
C. “千淘万漉虽辛苦,吹尽狂沙始到金”,金的化学性质稳定,在自然界常以游离态存在
D. “煮豆燃豆萁,豆在釜中泣”,能量转化方式主要为化学能转化为热能
3. 已知反应:2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O,下列关于该反应说法不正确的是
A. 氧化性:NaClO3>Cl2
B. 当反应中有2mole-转移时,被氧化的HCl为4mol
C. 氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1
D. 产物可以用于自来水消毒杀菌是因为ClO2有强氧化性
4. 下列变化中主要属于化学变化的有项
①风化 ②皂化 ③酯化 ④煤的气化 ⑤煤的液化 ⑥石油裂化 ⑦苯的硝化 ⑧盐析 ⑨石油分馏 ⑩焰色反应
A. 5 B. 6 C. 7 D. 8
5. 化学用语是化学特定的符号系统,下列化学用语表示不正确的是
A. 的电子式:
B. 肼的结构式:
C. 分子的比例模型:
D. N95口罩所使用的熔喷布原材料为聚丙烯,分子式为(CH3CH=CH2)n
6. 下面由方案设计、现象得到的结论错误的是
选项
方案设计
现象
结论
A
加热溶液
溶液由蓝色变为黄绿色
转化为的反应为吸热反应
B
向某待测液中滴加少量氯水
溶液变黄
该待测液中含有
C
向两支盛有相同浓度溶液的试管中分别滴入少量等浓度、等体积的、溶液
前者无明显变化,后者产生黑色沉淀
D
取淀粉于试管中,加入适量20%的溶液,沸水浴加热5min,再加入适量碘水,观察现象
溶液未显蓝色
说明淀粉水解完全
A. A B. B C. C D. D
7. 元素的“价类二维图”体现了化学变化之美。部分含硫、氮物质的类别与硫元素和氮元素化合价的对应关系如图所示。下列有关图中所示物质的叙述错误的是
A. 只有c、d属于酸性氧化物 B. 只有k、e、f属于电解质
C. g、a、d均不能用浓硫酸干燥 D. 雷雨天可实现h→i→j→k转化
8. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是
A. 2molNO与1mol在密闭容器中充分反应后的分子数为2NA
B. 42g分子中含有的σ键数目可能为9NA
C. 工业合成氨时,每反应22.4L(标准状况下),生成的极性共价键数目为6NA
D. 1L的溶液中,的数目为0.01NA
9. 离子化合物和与水的反应分别为①;②。下列说法正确的是
A. 中均有非极性共价键
B. ①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
C. 中阴、阳离子个数比为,中阴、阳离子个数比为
D. 当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的和的物质的量相同
10. 碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机合成中间体。一种催化合成DMC的反应机理如图所示。
下列说法正确的是
A. ①、②、③中均有O-H的断裂
B. 生成DMC总反应的原子利用率为100%
C. 该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
D. DMC与足量NaOH溶液反应生成和甲醇
11. 可逆反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g),在体积不变的密闭容器中,达到平衡状态的标志
①单位时间内生成的同时生成
②单位时间内生成的同时生成
③用、、的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2:2:1的状态
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的密度不再改变的状态
A. ①③④ B. ②③⑤ C. ①④ D. ①②③④⑤
12. 某化合物结构如图所示。其中为原子序数依次增大的短周期非金属元素,X是有机分子的骨架元素,W基态原子的M层为全充满、N层只有一个电子。下列说法正确的是
A. 原子半径: B. 第一电离能:
C. 该配合物中X均满足8电子稳定结构 D. 该配合物中X的杂化类型有
13. 一种新型超导材料的晶胞结构为立方晶胞,如图所示,晶胞参数;阿伏加德罗常数为。下列说法不正确的是
A. 该晶体的化学式为
B. 若图中Mg的原子分数坐标为,则图中指定Ni原子的分数坐标为
C. 晶体的密度为
D. 镍原子之间的最短距离为
14. 已知电离常数:,,,,下列离子方程式书写正确的是
A. 向溶液中滴加HCN:
B. 向溶液中通入过量HF:
C. 向和NaCN混合溶液中通入少量HF:
D. 向NaCN溶液中通入少量:
15. 室温下,向柠檬酸钠溶液中通入气体(忽略溶液体积变化),溶液中和的分布系数(某种含A微粒浓度与所有含A微粒浓度之和的比值)随变化曲线如图所示.下列说法错误的是
A. 曲线c表示 B. 的水解平衡常数
C. n点: D. 约为5时,通入发生的反应为
二、解答题:本题共4小题,共55分。
16. 废钼催化剂中钼、钴、镍等有色金属作为二次资源可加以回收利用,一种从废钼催化剂(主要成分为、,含少量CoO、CoS、NiO、等)中回收有色金属的一种工艺流程如图所示:
已知:①;
②部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀时溶液的pH如表所示:
金属阳离子
开始沉淀
7.0
2.3
7.1
沉淀完全
9.0
3.2
9.2
(1)基态Mo原子的价电子排布式为,则Mo在元素周期表中的位置为___________。
(2)“焙烧”时,采用“多层逆流焙烧”方法,即混合料与空气逆向而行,该方法的优点是___________。
(3)“焙烧”时转化为,写出“碱浸”时参与反应的离子方程式:___________。
(4)“除铁”时,控制pH的范围为___________。
(5)“除铁”后所得滤液中,“沉镍”后所得滤液中,则沉镍率=___________[沉镍率=,不考虑溶液体积变化,保留三位有效数字]。
(6)在空气中加热18.3g ,其残留固体质量与温度的关系如图所示。图中,c点对应固体的成分是___________(填化学式,其中c为Co的氧化物)。
(7)由Co和Ni形成的立方晶胞中,Co处于顶点,Ni处于面心。若晶胞参数为a nm,阿伏加德罗常数用表示,则晶体的密度为___________。
17. 双氰胺()为白色晶体,在冷水中溶解度较小,溶于热水、乙醇,其水溶液在80℃以上会发生分解等副反应,主要用于生产树脂、涂料、含氮复合肥等。实验室以石灰氮为原料制备双氰胺的流程如下:
已知氰胺二聚反应机理为
回答下列问题:
(1)已知:氰基是吸电子基团。氰氨的碱性___________氨的碱性。(填:“大于”、“小于”或“等于”)
(2)写出步骤Ⅰ的化学反应方程式:___________。
(3)步骤Ⅱ中调节溶液pH为9.1,pH不能过低的原因:___________。
(4)步骤Ⅲ中蒸发浓缩时,常采用真空蒸发浓缩,目的是___________。
(5)凯氏定氮法是测定有机物中氮含量的经典方法,其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐,利用如图所示装置处理铵盐。
已知:
①f的名称是___________。
②仪器清洗后,g中加入硼酸和指示剂。铵盐试样由d注入e,随后注入氢氧化钠溶液,用蒸馏水冲洗d,关闭,d中保留少量水。打开,加热b,使水蒸气进入e。
d中保留少量水的目的是___________。
③取双氰胺样品m克进行测定,滴定g中吸收液时消耗浓度为的盐酸VmL,则样品中氮的质量分数为___________%。(用含c、m、V的代数式表示)
18. 根据已学物质结构与性质的有关知识,回答下列问题:
(1)C、H、N、O四种元素中电负性由大到小的顺序是___________(填元素符号下同),前四周期元素中基态原子核外未成对电子数最多的是___________。
(2)CaF2晶胞如图所示。位于体内的粒子的配位数为___________ 。
已知:氟化钙晶体密度为ρ g/cm3,NA代表阿伏伽德罗常数的值。氟化钙晶体中Ca2+和F-之间最近核间距(d)为___________ pm(只要求列出CaF2晶体结构计算式即可)。
(3)已知FeCl3的沸点:319℃,熔点:306℃,则FeCl3的晶体类型为___________。
(4)一种铜的溴化物晶胞结构如下图所示
由图可知,该晶体的化学式为___________,与每个Br紧邻Br有___________个,由图中的P点和Q点的原子坐标参数,可确定R点的原子坐标参数为___________。
19. 降压药厄贝沙坦的关键中间体 K 的合成路线如下:
(1)A的水溶液能使石蕊溶液变红,B分子的结构简式是___________。
(2)C的结构简式为___________。
(3)D→E中,−NH2发生取代反应,该反应的化学方程式为___________。
(4)反应①②将−NH2转换为−N≡C(异氰基)有如下两个作用。
①保护−NH2,否则,D直接与Br(CH2)4Br反应将得到含有一个五元环且与H互为同分异构体的副产物M,下列关于M的说法正确的是___________填字母)。
a.M 分子间存在氢键
b.M 的核磁共振氢谱有 5 组吸收峰
c.若D 或 F 与1mol Br(CH2)4Br充分反应得到1mol M或 G,则均生成2mol HBr
(5)H与NaOH反应的化学方程式为___________。
(6)J转化为K的过程中,依次经历了取代、加成、消去三步反应。中间产物L1、L2的结构简式分别为___________、___________。
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四川省阆中东风中学校2025-2026学年度上期高中三年级10月月考
化学试题
考试时间:75分钟 试卷满分:100分
已知原子量:H—1 C—12 N—14 O—16 Mg—24 F—19 Ca—20 Ni-59 Co—59
一、选择题:本题共15小题,每小题只有一个选项正确,每小题3分,共45分。
1. 百年变局,科技创新是“关键变量”。下列说法不正确的是
A. 手机芯片的主要成分硅属于共价晶体
B. C919大飞机的燃料煤油属于混合物
C. 新能源汽车的锂电池充电时将化学能转化为电能
D. 奋斗者号潜水器使用钛合金外壳利用了合金的高强度特点
【答案】C
【解析】
【详解】A.手机芯片的主要成分为硅,空间网状结构,属于共价晶体,A正确;
B.煤油是石油分馏产品,属于混合物,B正确;
C.锂电池充电时将电能转化为化学能,C错误;
D.合金的强度一般比成分金属要高,故奋斗者号潜水器使用钛合金外壳利用了合金的高强度特点,D正确;
故选C。
2. (中国诗词大会)不仅重温经典诗词,继承和发扬中华优秀传统文化,还蕴含着许多化学知识。下列说法错误的是
A. “忽闻海上有仙山,山在虚无缥缈间”,海市蜃楼现象与胶体知识有关
B. “借问瘟君欲何往,纸船明烛照天烧”,纸和烛的化学成分相同
C. “千淘万漉虽辛苦,吹尽狂沙始到金”,金的化学性质稳定,在自然界常以游离态存在
D. “煮豆燃豆萁,豆在釜中泣”,能量转化方式主要为化学能转化为热能
【答案】B
【解析】
【详解】A.空气为胶体,能有利于光线的折射,从而导致海市蜃楼的形成,A正确;
B.纸的主要成分为纤维素;烛的主要成分为烃类,二者化学成分不同,B错误;
C.该诗句说明金的化学性质稳定,在自然界中常以游离态存在,金和泥沙密度不同,金的密度比较大,可利用水流使泥沙和金分离开来,即可通过物理方法提纯金,C正确;
D.“煮豆燃豆萁,豆在釜中泣”,能量转化方式主要为燃料燃烧获取热量,即能量转化为形式化学能转化为热能,D正确;
故选B。
3. 已知反应:2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O,下列关于该反应说法不正确的是
A. 氧化性:NaClO3>Cl2
B. 当反应中有2mole-转移时,被氧化的HCl为4mol
C. 氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1
D. 产物可以用于自来水消毒杀菌是因为ClO2有强氧化性
【答案】B
【解析】
【分析】在反应中,氯酸钠中氯元素的化合价降低被还原作氧化剂,对应的ClO2是还原产物,氯化氢中氯元素的化合价升高被氧化作还原剂,对应的Cl2是氧化产物;
【详解】A.氯酸钠是氧化剂,氯气是氧化产物,在同一个氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,则氧化性:NaClO3>Cl2,A正确;
B.4分子氯化氢中的2分子氯化氢中氯元素的化合价由-1价升高到0价,电子转移为2个,当反应中有2mole-转移时,被氧化的HCl为2mol ,B错误;
C.氯酸钠是氧化剂、4分子氯化氢中的2分子氯化氢中氯元素的化合价由-1价升高到0价,为2分子还原剂,氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:2=1∶1,C正确;
D.产物ClO2具有氧化性,可以用于自来水消毒杀菌,D正确;
故选B。
4. 下列变化中主要属于化学变化的有项
①风化 ②皂化 ③酯化 ④煤的气化 ⑤煤的液化 ⑥石油裂化 ⑦苯的硝化 ⑧盐析 ⑨石油分馏 ⑩焰色反应
A. 5 B. 6 C. 7 D. 8
【答案】C
【解析】
【详解】①风化是结晶水合物失去水的过程,是化学变化;
②皂化是酯在碱性条件下的水解反应,是化学变化;
③酸和醇发生酯化反应生成酯;
④煤的气化是煤转化为水煤气的过程,是化学变化;
⑤煤的液化是煤和氢气在催化条件下发生化学反应生成甲醇等液体燃料的过程,属于化学变化;
⑥石油裂化是大的烃分子变成小的烃分子,是化学变化;
⑦苯的硝化是取代反应,是化学变化;
⑧盐析一般是指溶液中加入无机盐类而使某种物质溶解度降低而析出的过程,属于物理变化;
⑨石油分馏是利用石油中各成分沸点不同而进行分离的过程,属于物理变化;
⑩焰色反应属于金属元素的特征现象,为物理变化;
共有七项是化学变化,答案选C。
5. 化学用语是化学特定的符号系统,下列化学用语表示不正确的是
A. 的电子式:
B. 肼的结构式:
C. 分子的比例模型:
D. N95口罩所使用的熔喷布原材料为聚丙烯,分子式为(CH3CH=CH2)n
【答案】D
【解析】
【详解】A.过氧化钠中两个氧原子之间存在一对共用电子对,所以的电子式为,A正确;
B.肼分子中氨原子为杂化,其结构式为 ,B正确;
C.水分子的结构式为——,空间结构为V形,原子半径大于原子,分子的比例模型为 ,C正确;
D.聚丙烯由丙烯发生加聚反应生成,分子式为 ,D错误。
故选D。
6. 下面由方案设计、现象得到的结论错误的是
选项
方案设计
现象
结论
A
加热溶液
溶液由蓝色变为黄绿色
转化为的反应为吸热反应
B
向某待测液中滴加少量氯水
溶液变黄
该待测液中含有
C
向两支盛有相同浓度溶液的试管中分别滴入少量等浓度、等体积的、溶液
前者无明显变化,后者产生黑色沉淀
D
取淀粉于试管中,加入适量20%的溶液,沸水浴加热5min,再加入适量碘水,观察现象
溶液未显蓝色
说明淀粉水解完全
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.加热CuCl2溶液颜色由蓝变黄绿,说明[Cu(H2O)4]2+转化为[CuCl4]2-的反应吸热,根据勒夏特列原理,升温促进吸热反应,现象与结论一致,A正确;
B.滴加氯水后溶液变黄,结论为含Fe2+,但Br⁻被Cl2氧化为Br2也会使溶液变黄,无法排除Br⁻干扰,结论不唯一,B错误;
C.Na2S溶液中滴加ZnSO4无沉淀,而CuSO4产生沉淀,说明Q(ZnS) < Ksp(ZnS),Q(CuS) > Ksp(CuS),故Ksp(ZnS) > Ksp(CuS),结论正确,C正确;
D.酸性条件下,加入碘水,溶液不变蓝,可以证明淀粉已经水解完全,D项正确;
故选B。
7. 元素的“价类二维图”体现了化学变化之美。部分含硫、氮物质的类别与硫元素和氮元素化合价的对应关系如图所示。下列有关图中所示物质的叙述错误的是
A. 只有c、d属于酸性氧化物 B. 只有k、e、f属于电解质
C. g、a、d均不能用浓硫酸干燥 D. 雷雨天可实现h→i→j→k转化
【答案】B
【解析】
【分析】结合N、S的价态及物质类型可知,a为H2S、b为S、c为SO2、d为SO3、e为H2SO4、f为硫酸盐或硫酸氢盐、g为NH3、h为N2、i为NO、j为NO2或N2O4、k为HNO3,f为铵盐,故f为硫酸铵或硫酸氢铵,据此解答;
【详解】A.酸性氧化物是能和碱反应只生成盐和水,只有 SO2、SO3属于酸性氧化物,故A正确;
B.HNO3、硫酸氢铵、H2SO4、H2S均属于电解质,故B错误;
C.g为NH3、a为H2S、d为SO3,三者中NH3具碱性与还原性,H2S具有还原性,不能用浓硫酸干燥,SO3会被浓硫酸吸收,因此g、a、d均不能用浓硫酸干燥,故C正确;
D.雷雨天气可实现的转化,故D正确;
故选B。
8. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是
A. 2molNO与1mol在密闭容器中充分反应后的分子数为2NA
B. 42g分子中含有的σ键数目可能为9NA
C. 工业合成氨时,每反应22.4L(标准状况下),生成的极性共价键数目为6NA
D. 1L的溶液中,的数目为0.01NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.与反应生成,但会有部分转化为,即,,导致分子数减少,因此充分反应后的分子数小于,A符合题意;
B.可能为环丙烷,每个分子含9个σ键,42 g环丙烷的物质的量为1 mol,σ键数目为,B不符合题意;
C.每反应1 mol生成2 mol ,1个分子含3个N-H极性键,则2 mol含极性共价键的总数为,C不符合题意;
D.pH=2的溶液中H⁺浓度为0.01 mol/L,1L溶液中H⁺数目为0.01,与是否弱酸无关,D不符合题意;
故选A。
9. 离子化合物和与水的反应分别为①;②。下列说法正确的是
A. 中均有非极性共价键
B. ①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
C. 中阴、阳离子个数比为,中阴、阳离子个数比为
D. 当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的和的物质的量相同
【答案】C
【解析】
【详解】A.Na2O2中有离子键和非极性键,CaH2中只有离子键而不含非极性键,A错误;
B.①中水的化合价不发生变化,不涉及氧化还原反应,②中水发生还原反应,B错误;
C.Na2O2由Na+和组成.阴、阳离子个数之比为1∶2,CaH2由Ca2+和H-组成,阴、阳离子个数之比为2∶1,C正确;
D.①中每生成1个氧气分子转移2个电子,②中每生成1个氢气分子转移1个电子,转移电子数相同时,生成氧气和氢气的物质的量之比为1∶2,D错误;
故选C。
10. 碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机合成中间体。一种催化合成DMC的反应机理如图所示。
下列说法正确的是
A. ①、②、③中均有O-H的断裂
B. 生成DMC总反应的原子利用率为100%
C. 该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
D. DMC与足量NaOH溶液反应生成和甲醇
【答案】D
【解析】
【详解】A.①中甲醇中的O-H断裂生成水和-OCH3;②中二氧化碳和-OCH3生成-OCOOCH3,存在C-O键断裂,不存在O-H的断裂;③中甲醇和-OCOOCH3生成DMC和-OH,存在C-O键断裂 ,A错误;
B.由反应机理图可知总反应为:,即反应除了生成DMC外还生成了H2O,原子利用率不是100%,B错误;
C.催化剂只能改变反应速率,不能使平衡发生移动,则不能提高反应物的平衡转化率,C错误;
D.DMC(CH3OCOOCH3)中含有酯基,能与足量NaOH溶液发生水解反应:,即生成Na2CO3和CH3OH,D正确;
故选D。
11. 可逆反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g),在体积不变的密闭容器中,达到平衡状态的标志
①单位时间内生成的同时生成
②单位时间内生成的同时生成
③用、、的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2:2:1的状态
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的密度不再改变的状态
A. ①③④ B. ②③⑤ C. ①④ D. ①②③④⑤
【答案】C
【解析】
【详解】①单位时间内生成的同时生成说明正逆反应速率相等,反应已达到平衡,①正确;
②单位时间内生成的同时生成都代表正反应速率,不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,②错误;
③用、、的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2:2:1的状态不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,③错误;
④混合气体的颜色不再改变的状态说明正逆反应速率相等,反应已达到平衡,④正确;
⑤由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,在恒容密闭容器中混合气体的密度始终不变,则混合气体的密度保持不变不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,⑤错误;
①④正确,故选C。
12. 某化合物结构如图所示。其中为原子序数依次增大的短周期非金属元素,X是有机分子的骨架元素,W基态原子的M层为全充满、N层只有一个电子。下列说法正确的是
A. 原子半径: B. 第一电离能:
C. 该配合物中X均满足8电子稳定结构 D. 该配合物中X的杂化类型有
【答案】D
【解析】
【分析】X是有机分子的骨架元素,说明X为C元素;W基态原子的M层为全充满、N层只有一个电子,即W的价电子排布式为3d104s1,即W为Cu元素;为原子序数依次增大的短周期非金属元素,根据结构式可知,M为H元素,Y为N元素,Z为P元素;
【详解】A.电子层数越多,半径越大,电子层数相同,核电荷数越小,半径越大,则原子半径由大到小的顺序为:,A错误;
B.N原子属于半充满状态,第一电离能较高,H原子比C原子半径小得多,核外电子受到原子核的引力大,电离需要更多的能量,故H>C,而Cu的电子层数最大,较容易失去一个电子,,其第一电离能最小,故第一电离能由大到小的顺序为:,B错误;
C.该配合物中与W形成配位键的X,不满足8电子稳定结构,C错误;
D.该配合物中X的价层电子对有4和3,故其杂化类型有,D正确;
故选D。
13. 一种新型超导材料的晶胞结构为立方晶胞,如图所示,晶胞参数;阿伏加德罗常数为。下列说法不正确的是
A. 该晶体的化学式为
B. 若图中Mg的原子分数坐标为,则图中指定Ni原子的分数坐标为
C. 晶体的密度为
D. 镍原子之间的最短距离为
【答案】C
【解析】
【详解】A.由均摊法可知,该晶胞中含有Mg原子个数:;含有Ni原子个数:;C原子位于体心,含有C原子1个,所含Mg、Ni、C原子个数之比为1∶3∶1,则该晶体的化学式为MgNi3C,A正确;
B.若图中Mg的原子分数坐标为,图中指定Ni原子位于立方晶胞下底面的面心,其分数坐标为,B正确;
C.由A选项可知,晶胞含1个MgNi3C单元,则晶体的密度为,C错误;
D.镍原子位于面心,镍原子之间的最短距离为面对角线长的一半,即,D正确;
故选C。
14. 已知电离常数:,,,,下列离子方程式书写正确的是
A. 向溶液中滴加HCN:
B. 向溶液中通入过量HF:
C. 向和NaCN混合溶液中通入少量HF:
D. 向NaCN溶液中通入少量:
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据数据,,酸性比HCN酸性强,故无法实现HCN制,A错误;
B.,HF酸性比酸性强,故过量HF与应产生,离子反应为,B错误;
C.,故HF优先与反应,C正确;
D.,向NaCN溶液中通入少量:,D错误;
答案选C。
15. 室温下,向柠檬酸钠溶液中通入气体(忽略溶液体积变化),溶液中和的分布系数(某种含A微粒浓度与所有含A微粒浓度之和的比值)随变化曲线如图所示.下列说法错误的是
A. 曲线c表示 B. 的水解平衡常数
C. n点: D. 约为5时,通入发生的反应为
【答案】C
【解析】
【分析】0.1mol/L的柠檬酸的(Na3A)溶液中通入HCl气体,依次发生反应:A3-+H+=HA2-、HA2-+H+=H2A-、H2A-+H+=H3A,所以根据溶液pH及含有A微粒浓度关系可知a、b、c、d依次表示H3A、H2A-、HA2-、A3-,
【详解】A.银据上述分析可知,曲线c表示,A正确;
B.由ab、bc、cd交点可知,H3A的三级电离平衡常数分别Ka1=10-3.13;Ka2=10-4.76,Ka3=10-6.40,A3-水解平衡常数,B正确;
C.n点:c(H2A-)=c(HA2-),溶液pH<7,故c(H+)>c(OH-),电解质溶液电荷守恒式为,故溶液中离子浓度关系为:,C错误;
D.根据图中信息当溶液pH约为5时,随着pH减小,c(HA2-)逐渐减小、c(H2A-)逐渐增大,发生反应,D正确;
故选C。
二、解答题:本题共4小题,共55分。
16. 废钼催化剂中钼、钴、镍等有色金属作为二次资源可加以回收利用,一种从废钼催化剂(主要成分为、,含少量CoO、CoS、NiO、等)中回收有色金属的一种工艺流程如图所示:
已知:①;
②部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀时溶液的pH如表所示:
金属阳离子
开始沉淀
7.0
2.3
7.1
沉淀完全
9.0
3.2
9.2
(1)基态Mo原子的价电子排布式为,则Mo在元素周期表中的位置为___________。
(2)“焙烧”时,采用“多层逆流焙烧”方法,即混合料与空气逆向而行,该方法的优点是___________。
(3)“焙烧”时转化为,写出“碱浸”时参与反应的离子方程式:___________。
(4)“除铁”时,控制pH的范围为___________。
(5)“除铁”后所得滤液中,“沉镍”后所得滤液中,则沉镍率=___________[沉镍率=,不考虑溶液体积变化,保留三位有效数字]。
(6)在空气中加热18.3g ,其残留固体质量与温度的关系如图所示。图中,c点对应固体的成分是___________(填化学式,其中c为Co的氧化物)。
(7)由Co和Ni形成的立方晶胞中,Co处于顶点,Ni处于面心。若晶胞参数为a nm,阿伏加德罗常数用表示,则晶体的密度为___________。
【答案】(1)第五周期ⅥB族
(2)增大接触面积,提高反应速率
(3)
(4)3.2≤pH<7.0
(5)94.4% (6)CoO
(7)
【解析】
【分析】废钼催化剂中主要成分为、,含少量CoO、CoS、NiO、等,通入空气之后进行焙烧,使化合物中的硫元素转化为气体二氧化硫,之后加入氢氧化钠和过氧化氢进行碱浸,可以使MoO3转化为溶液,碱浸后的滤渣中含CoO、NiO、,加入稀盐酸进行酸浸,转化为盐酸盐溶液,再加入氢氧化钠调节pH,使铁元素转化为Fe(OH)3,之后加入草酸溶液进行沉镍、沉钴;
【小问1详解】
基态Mo原子的价电子排布式为,根据5s可以判断Mo原子位于第五周期,价电子数为6,可知位于第ⅥB族,所以Mo在元素周期表中的位置为第五周期ⅥB族;
【小问2详解】
混合料与空气逆向而行,有利于混合料与空气的充分接触,所以优点是增大接触面积,提高反应速率;
【小问3详解】
根据题干中的流程图可知:在碱浸时转化为,可以推出反应的离子方程式为:;
【小问4详解】
根据题干中的已知信息完全沉淀时的pH是3.2,开始沉淀时的pH是7.0,开始沉淀时的pH是7.1,所以应该控制沉铁时的pH是3.2≤pH<7.0;
【小问5详解】
根据已知信息,沉镍率,“除铁”后所得滤液中,“沉镍”后所得滤液中,已知,,所以,那么因沉淀减少的,沉镍率 =;
【小问6详解】
的质量为18.3g,可以算出,根据图中的数据可知c点对应的质量为7.5 g,c点为Co的氧化物,c点对应的氧元素的质量=,c点对应的氧元素的物质的量,所以c点对应固体的成分是CoO;
【小问7详解】
根据题意,Co和Ni形成的立方晶胞中,Co处于顶点,Ni处于面心,则Co的个数,8×=1、Ni的个数为6×=3,若晶胞参数为a nm,阿伏加德罗常数用表示,晶体的密度。
17. 双氰胺()为白色晶体,在冷水中溶解度较小,溶于热水、乙醇,其水溶液在80℃以上会发生分解等副反应,主要用于生产树脂、涂料、含氮复合肥等。实验室以石灰氮为原料制备双氰胺的流程如下:
已知氰胺二聚反应机理为
回答下列问题:
(1)已知:氰基是吸电子基团。氰氨的碱性___________氨的碱性。(填:“大于”、“小于”或“等于”)
(2)写出步骤Ⅰ的化学反应方程式:___________。
(3)步骤Ⅱ中调节溶液pH为9.1,pH不能过低的原因:___________。
(4)步骤Ⅲ中蒸发浓缩时,常采用真空蒸发浓缩,目的是___________。
(5)凯氏定氮法是测定有机物中氮含量的经典方法,其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐,利用如图所示装置处理铵盐。
已知:
①f的名称是___________。
②仪器清洗后,g中加入硼酸和指示剂。铵盐试样由d注入e,随后注入氢氧化钠溶液,用蒸馏水冲洗d,关闭,d中保留少量水。打开,加热b,使水蒸气进入e。
d中保留少量水的目的是___________。
③取双氰胺样品m克进行测定,滴定g中吸收液时消耗浓度为的盐酸VmL,则样品中氮的质量分数为___________%。(用含c、m、V的代数式表示)
【答案】(1)小于 (2)CaCN2+H2O+CO2= CaCO3+NC-NH2
(3)OH-为二聚反应的催化剂,故弱碱性有利于发生聚合反应
(4)真空蒸发浓缩可以降低溶液沸点、加快浓缩速率,防止双氰胺因温度过高发生分解等副反应
(5) ①. 直形冷凝管 ②. 止水夹k3处可能漏气,导致测定的N元素质量分数偏低,故d中保留少量水起液封作用,防止氨气逸出 ③.
【解析】
【分析】分析所给流程图可知,CaCN2与水反应生成Ca(OH)2和NC-NH2,通入CO2,使Ca(OH)2转化成CaCO3(滤渣)除去,NC-NH2在80 ℃、弱碱性条件下反应生成双氰胺,再经过蒸发浓缩、冷却结晶得到双氰胺晶体。
【小问1详解】
由于氨基氰所含氨基氮上的p电子与氰基上的π键发生p-π共轭,使得该氨基氮上的电子云被分散,从而使得氨基氰结合质子的能力下降,即碱性减弱,而氨分子的氮原子上的电子云未被分散,结合质子的能力强于氨基氰,氰氨的碱性小于氨的碱性。
【小问2详解】
步骤Ⅰ中CaCN2与水反应生成Ca(OH)2和NC-NH2,通入CO2,使Ca(OH)2转化成CaCO3,化学方程式为:CaCN2+H2O+CO2= CaCO3+NC-NH2。
【小问3详解】
根据氰胺二聚反应机理可知,OH-为二聚反应的催化剂,故弱碱性有利于发生聚合反应。
【小问4详解】
真空蒸发浓缩可以降低溶液沸点、加快浓缩速率,防止双氰胺因温度过高发生分解等副反应。
【小问5详解】
①f的名称是直形冷凝管;
②止水夹k3处可能漏气,导致测定的N元素质量分数偏低,故d中保留少量水起液封作用,防止氨气逸出;
③在整个实验过程中由氮原子守恒可得:n(N)=n(NH3)=n(HCl)= mol,则w(N)= ×100%=%。
18. 根据已学物质结构与性质的有关知识,回答下列问题:
(1)C、H、N、O四种元素中电负性由大到小的顺序是___________(填元素符号下同),前四周期元素中基态原子核外未成对电子数最多的是___________。
(2)CaF2晶胞如图所示。位于体内的粒子的配位数为___________ 。
已知:氟化钙晶体密度为ρ g/cm3,NA代表阿伏伽德罗常数的值。氟化钙晶体中Ca2+和F-之间最近核间距(d)为___________ pm(只要求列出CaF2晶体结构计算式即可)。
(3)已知FeCl3的沸点:319℃,熔点:306℃,则FeCl3的晶体类型为___________。
(4)一种铜的溴化物晶胞结构如下图所示
由图可知,该晶体的化学式为___________,与每个Br紧邻Br有___________个,由图中的P点和Q点的原子坐标参数,可确定R点的原子坐标参数为___________。
【答案】(1) ①. O>N>C> H ②. Cr
(2) ①. 4 ②. 1010
(3)分子晶体 (4) ①. CuBr ②. 12 ③. (,,)
【解析】
【小问1详解】
同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;同主族由上而下,金属性增强,非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;C、H、N、O四种元素中电负性由大到小的顺序是O>N>C>H,前四周期元素中基态原子核外未成对电子数最多的是Cr,基态Cr原子价电子排布为3d54s1,基态原子核外未成对电子数有6个;
【小问2详解】
据“均摊法”,晶胞中含个白球、8个黑球,结合CaF2化学式,白球为钙离子、黑球为氟离子,氟离子位于钙离子构成的四面体中,其配位数为4;
设晶胞边长为apm,则,,氟化钙晶体中Ca2+和F-之间最近核间距(d)为体对角线的四分之一,为=1010pm;
【小问3详解】
熔点低的晶体为分子晶体,FeCl3的沸点319℃,熔点306℃,所以FeCl3的晶体类型为分子晶体;
【小问4详解】
据“均摊法”,晶胞中含个Br、4个Cu,该晶体的化学式为CuBr,以底面面心溴为例,与每个Br紧邻Br在同层、上下层各4个,共有12个,由图中的P点在xyz轴上投影坐标分别为、、,可确定R点的原子坐标参数为(,,)。
19. 降压药厄贝沙坦的关键中间体 K 的合成路线如下:
(1)A的水溶液能使石蕊溶液变红,B分子的结构简式是___________。
(2)C的结构简式为___________。
(3)D→E中,−NH2发生取代反应,该反应的化学方程式为___________。
(4)反应①②将−NH2转换为−N≡C(异氰基)有如下两个作用。
①保护−NH2,否则,D直接与Br(CH2)4Br反应将得到含有一个五元环且与H互为同分异构体的副产物M,下列关于M的说法正确的是___________填字母)。
a.M 分子间存在氢键
b.M 的核磁共振氢谱有 5 组吸收峰
c.若D 或 F 与1mol Br(CH2)4Br充分反应得到1mol M或 G,则均生成2mol HBr
(5)H与NaOH反应的化学方程式为___________。
(6)J转化为K的过程中,依次经历了取代、加成、消去三步反应。中间产物L1、L2的结构简式分别为___________、___________。
【答案】(1)ClCH2COOH
(2)H2NCH2COOH
(3)H2NCH2COOC2H5+HCOOC2H5→OHCNHCH2COOC2H5+C2H5OH
(4)bc (5)+NaOHC2H5OH+
(6) ①. ②.
【解析】
【分析】A的分子式为C2H4O2,且水溶液能使石蕊溶液变红水即溶液显酸性,说明结构中含有羧基,确定结构简式为CH3COOH,由C与乙醇在浓硫酸存在的条件下反应生成D,结合D结构简式为H2NCH2COOC2H5,可推断C结构简式为H2NCH2COOH,根据A、C结构及B分子式,确定B结构简式为ClCH2COOH,D与HCOOC2H5反应生成E(C5H9NO3),分子组成比D多一个碳原子和一个氧原子,结合信息D→E是—NH2发生取代反应,则E结构简式为HCONHCH2COOC2H5,根据J的结构,K的结构,转化过程依次经历了取代、加成、消去三步反应,J与NH3发生取代反应,即羧基与NH3发生成肽反应,生成L1即,L1中酰胺基上的N-H更易断裂与另一个酰胺基中C=O双键发生加成反应,故中间产物L2为,由I(C6H11NO2)与BrCO(CH2)3反应生成J的结构,可确定I的结构为,结合分子式及反应条件,采用逆推,确定H为,G为,据此分析解题。
【小问1详解】
由分析可知,A的水溶液能使石蕊溶液变红,B分子的结构简式是ClCH2COOH,故答案为:ClCH2COOH;
【小问2详解】
由分析可知,C的结构简式为H2NCH2COOH,故答案为:H2NCH2COOH;
【小问3详解】
由分析可知,D的结构简式为:H2NCH2COOC2H5,E的结构简式为:HCONHCH2COOC2H5,D→E中,−NH2发生取代反应,该反应的化学方程式为:H2NCH2COOC2H5+HCOOC2H5→OHCNHCH2COOC2H5+C2H5OH,故答案为:H2NCH2COOC2H5+HCOOC2H5→OHCNHCH2COOC2H5+C2H5OH;
【小问4详解】
①D直接与Br(CH2)4Br反应得到的M,结构中含有一个五元环,且与H互为同分异构体,可确定M的结构简式为,据此解题:
a.M分子中不含有与N、O直接相连的H原子,分子间不存在氢键,a错误;
b.M的结构中,五元环中与N原子相连的2个碳原子位置相同,另2个碳原子位于N原子间位也相同,故M结构中有5种不同环境的H原子,故核磁共振氢谱有5组吸收峰,b正确;
c.D或F与Br(CH2)4Br反应得到M或G,发生的是取代反应,1分子D或F断下的2个H原子与Br(CH2)4Br断下来的2个Br原子结合生成2个HBr,若D或F与1molBr(CH2)4Br充分反应得到1molM或G,则均生成2mol HBr,c正确;
故答案为:bc;
【小问5详解】
由上述分析可知,H为,结构中含有酯基官能团,在碱性溶液中发生水解反应,H与NaOH反应的化学方程式为+NaOHC2H5OH+,故答案为:+NaOHC2H5OH+;
【小问6详解】
根据J的结构,K的结构,转化过程依次经历了取代、加成、消去三步反应,J与NH3发生取代反应,即羧基与NH3发生成肽反应,生成L1即,L1中酰胺基上的N-H更易断裂与另一个酰胺基中C=O双键发生加成反应,故中间产物L2为,然后L2上的羟基与酰胺基中的N-H发生消去反应生成K,故答案为:;。
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