内容正文:
第20讲 氨及铵盐 含氮物质的转化
考点一 氨气的结构与性质
1.氨的结构特征
2.氨的物理性质
无色、有刺激性气味的气体,密度比空气的小,易液化,液氨可作制冷剂,极易溶于水(常温常压下,1∶700),可由喷泉实验证明。
【微思考】 试从结构和性质上解释NH3极易溶于水的原因。
。
提示:NH3、H2O均为极性分子,NH3与H2O之间可形成分子间氢键,并且NH3和H2O反应。
3.化学性质
(1)与水反应
①反应原理:NH3+H2O⥫⥬NH3·H2O⥫⥬N+OH-。
②氨水中的微粒有:NH3·H2O、NH3、H2O、N、OH-、H+。
③NH3·H2O为可溶性一元弱碱,受热易分解,化学方程式为NH3·H2ONH3↑+H2O。
(2)与酸反应
①与盐酸反应的化学方程式为NH3+HClNH4Cl。
②蘸有浓挥发性酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,产生大量白烟。
(3)与盐溶液的反应
如过量氨水与AlCl3反应的离子方程式:A+3NH3·H2OAl(OH)3↓+3N。
(4)还原性
①催化氧化:4NH3+5O24NO+6H2O。
②被CuO氧化:2NH3+3CuO3Cu+N2+3H2O。
③被氯气氧化:2NH3(少量)+3Cl2N2+6HCl或8NH3(过量)+3Cl2N2+6NH4Cl。
(5)较强的配位能力
Cu(OH)2溶于氨水:Cu(OH)2+4NH3[Cu(NH3)4]2++2OH-。
4.用途
(1)液氨汽化时吸收大量的热,故用作制冷剂。
(2)制硝酸、铵盐、纯碱、尿素等。
氨气的性质
1.(2024·宜春丰城拖船中学开学考)如图所示,利用培养皿探究氨气的性质。实验时向NaOH固体上滴几滴浓氨水,立即将另一表面皿扣在上面。表中对应的实验现象及解释正确的是( )
选项
实验现象
解释
A
浓盐酸附近产生白烟
NH3与浓盐酸挥发出的HCl反应产生了NH4Cl固体
B
浓硫酸附近无明显现象
NH3与浓硫酸不发生反应
C
氯化铝溶液先浑浊再澄清
氢氧化铝沉淀溶解
D
干燥红色石蕊试纸不变色,湿润红色石蕊试纸变蓝
氨气属于碱
答案:A
解析:NaOH固体溶于水放热,氨水易挥发出氨,实验时向NaOH固体上滴几滴浓氨水,会产生NH3,与浓盐酸挥发出的HCl反应生成NH4Cl固体,反应现象是产生白烟,A正确;NH3为碱性气体,与浓硫酸发生反应生成硫酸铵,由于浓硫酸不挥发,该反应无明显现象,B错误;氨气溶于水形成NH3·H2O,NH3·H2O与氯化铝在溶液中发生复分解反应生成氢氧化铝和NH4Cl,NH3·H2O为弱碱,不能溶解氢氧化铝沉淀,故氯化铝溶液变浑浊后不会变澄清,C错误;氨气使湿润的红色石蕊试纸变蓝的原因是氨气与水反应生成NH3·H2O,NH3·H2O电离出OH-,使溶液呈碱性,氨气不属于碱,D错误。
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2.氨催化氧化法是工业生产中制取硝酸的主要途径,某同学用该原理在实验室探究硝酸的制备和性质,设计了如图所示装置。下列说法错误的是( )
A.甲装置中的固体可以是NaOH或CaO
B.乙装置中的干燥剂可以是碱石灰
C.丙中发生的反应是4NH3+5O24NO+6H2O
D.若戊中观察到紫色石蕊溶液变红,则说明已制得HNO3
答案:A
解析:甲装置需要提供氨气和氧气,如果甲装置中的固体是NaOH或CaO,只能提供氨气,不能提供氧气,X应为过氧化钠等,故A错误;乙用于干燥NH3、O2,可用碱石灰作干燥剂,故B正确;戊中观察到紫色石蕊溶液变红,说明生成了酸性物质,可以说明反应生成了硝酸,故D正确。
肼(N2H4)的结构与性质
3.联氨(又称肼,N2H4,无色液体)是一种应用广泛的化工原料,可用作火箭燃料。
(1)联氨的电子式为 ,其中氮的化合价为 。
(2)联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似。写出联氨的第一步电离方程式: ,联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 。
(3)实验室可用NaClO溶液与NH3反应制备联氨,反应的化学方程式为 。
已知2N2H4(l)+N2O4(l)3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 048.9 kJ·mol-1,分析联氨和N2O4可作为火箭推进剂的主要原因为 。
答案:(1)H︰N︰N︰H -2 (2)N2H4+H2ON2+OH- N2H6(HSO4)2 (3)2NH3+NaClON2H4+NaCl+H2O 联氨和N2O4反应放出大量热且产生大量气体
解析:(2)根据NH3在水中的电离可知联氨的第一步电离方程式为N2H4+H2O⥫⥬N2+OH-;联氨的第二步电离方程式为N2+H2O⥫⥬N2+OH-,因此联氨与硫酸形成的酸式盐为N2H6(HSO4)2。
考点二 铵盐及氨的实验室制法
1.氨气的实验室制法
(1)铵盐和熟石灰混合加热法
(2)实验室制取氨气的其他方法
方法
化学方程式(或原理)
气体发生装置
加热浓氨水
NH3·H2ONH3↑+H2O
浓氨水+固体NaOH
NaOH溶于水放热,促使氨水分解。且OH-浓度的增大有利于NH3的生成
浓氨水+固体CaO
CaO与水反应,使溶剂(水)减少;反应放热,促使氨水分解。化学方程式为NH3·H2O+CaONH3↑+Ca(OH)2
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2.铵盐及N的检验
(1)铵盐
①物理性质:铵盐通常是白色或无色晶体,绝大多数铵盐易溶于水。
②化学性质
(2)N的检验
未知液产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝色的气体,则证明含N。
【正误判断】
1.加热盛有NH4Cl固体的试管,试管底部固体消失,试管口有晶体凝结,说明NH4Cl固体可以升华 ( )
2.用浓氯化铵溶液处理过的舞台幕布不易着火,其原因是氯化铵分解吸收热量,降低了温度;氯化铵分解产生的气体隔绝了空气 ( )
3.草木灰(含K2CO3)与铵盐混用降低肥效 ( )
4.铵盐加热均易分解产生NH3 ( )
5.某气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,该气体的水溶液一定显碱性 ( )
答案:1.× 2.√ 3.√ 4.× 5.√
1.“封管实验”具有简易、方便、节约、绿色等优点,关于如图所示三个“封管实验”(夹持装置未画出)的说法正确的是( )
A.加热时,①中试管上部汇集了固体
B.加热时,②中溶液变红,冷却后又变为无色
C.加热时,③中溶液红色褪去,冷却后溶液变红
D.三个“封管实验”中所发生的化学反应都是可逆反应
答案:A
解析:加热氯化铵分解,在①中试管上部HCl与氨气化合生成氯化铵,A正确;氨气的水溶液显碱性,加热时氨气逸出,酚酞溶液褪色,冷却时氨气溶于酚酞溶液,溶液显红色,B错误;二氧化硫可使品红褪色,加热又恢复原色,则加热时,③中溶液变红,冷却后红色褪去,C错误;可逆反应应在同一条件下进行,题中实验分别在加热条件下和冷却后进行,不是可逆反应,D错误。
2.某化学兴趣小组为了制取并探究氨的性质,用下列装置(部分夹持装置已略去)进行实验[制取氨的反应原理:2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O]。
(1)利用上述原理,实验室制取氨应选用 (填字母)发生装置进行实验。
(2)B装置中的干燥剂可选用 。
(3)气体通过C、D装置时,试纸颜色会发生变化的是 (填“C”或“D”)装置。
(4)当实验进行一段时间后,挤压E装置中的胶头滴管,滴入1~2滴浓盐酸,可观察到的现象是 。
(5)F装置中倒置漏斗的作用是 。
(6)氨的用途很广,如可用氨处理二氧化氮:8NH3+6NO27N2+12H2O,该反应中氨体现 (填“氧化性”或“还原性”)。请你列举出氨的另一种用途: 。
答案:(1)a (2)碱石灰 (3)D (4)产生白烟
(5)防止倒吸 (6)还原性 作制冷剂、制氮肥(或化肥)、制硝酸、作化工原料(任答一点,其他合理答案也可)
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防倒吸装置创新
1.正误判断
(1)(2024·山东卷)用氨水配制银氨溶液,体现了NH3的配位性 ( )
(2)(全国Ⅱ卷)加热盛有少量NH4HCO3固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸,石蕊试纸变蓝,说明NH4HCO3显碱性 ( )
(3)(天津卷)用烧碱处理含高浓度N的废水并回收利用氨 ( )
(4)(2019·江苏卷)NH4HCO3受热易分解,因而可用作化肥 ( )
(5)(北京卷)氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀,反应中氨气被还原 ( )
答案:(1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)×
2.(2024·湖北卷)碱金属的液氨溶液含有的蓝色溶剂化电子[e(NH3)n]-是强还原剂。锂与液氨反应的装置如图(夹持装置略)。下列说法错误的是( )
A.碱石灰有利于NH3逸出
B.锂片必须打磨出新鲜表面
C.干燥管中均可选用P2O5
D.双口烧瓶中发生的反应是Li+nNH3Li++[e(NH3)n]-
答案:C
解析:碱石灰为生石灰和氢氧化钠的混合物,可以吸收浓氨水中的水分,同时吸水过程大量放热,有利于NH3逸出,A正确;锂片表面有Li2O,Li2O会阻碍Li和液氨的接触,所以必须打磨出新鲜表面,B正确;第一个干燥管目的是干燥氨气,P2O5为酸性干燥剂能与氨气反应,所以不能用P2O5,而装置末端的干燥管作用为吸收过量的氨气,可用P2O5,C错误;双口烧瓶中发生的反应是Li+nNH3Li++,D正确。
3.(2024·北京卷)氘代氨(ND3)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到ND3:①Mg3N2与D2O的水解反应;②NH3与D2O反应。下列说法不正确的是( )
A.NH3和ND3可用质谱法区分
B.NH3和ND3均为极性分子
C.方法①的化学方程式是Mg3N2+6D2O3Mg(OD)2+2ND3↑
D.方法②得到的产品纯度比方法①的高
答案:D
解析:NH3和ND3的相对分子质量不同,可以用质谱法区分,A正确;NH3和ND3的H原子不同,但空间结构均为三角锥形,是极性分子,B正确;Mg3N2与D2O发生水解生成Mg(OD)2和ND3,C正确;方法②是通过D2O中D原子代替NH3中H原子的方式得到ND3,代换的个数不同,产物会不同,纯度低,D错误。
4.(2023·广东卷)1827年,英国科学家法拉第进行了NH3喷泉实验。在此启发下,兴趣小组利用以下装置,进行如下实验。其中,难以达到预期目的的是( )
A.图1:喷泉实验 B.图2:干燥NH3
C.图3:收集NH3 D.图4:制备NH3
答案:B
解析:NH3极易溶于水,溶于水后圆底烧瓶内压强减小,从而产生喷泉,故A可以达到预期目的;P2O5为酸性氧化物,NH3具有碱性,两者可以发生反应,故不可以用P2O5干燥NH3,故B不可以达到预期目的;NH3的密度比空气小,集气瓶正放,则需要短进长出,故C可以达到预期目的;CaO与浓氨水混合后与水反应并放出大量的热,促使NH3挥发,可用此装置制备NH3,故D可以达到预期目的。
5.(广东卷)用NH4Cl和Ca(OH)2制备NH3,反应发生、气体收集和尾气处理装置依次为 (填字母)。
答案:ACG
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喷泉实验是课本叙述和演示的一个重要实验,也是高考常考内容,并且题型的设计屡有创新,难度也在变化中递增。我们通过实验操作、讨论、计算,不仅要了解溶于水的气体由于压强变化形成美丽的喷泉的定性认识,更要掌握只要压强变化,气体和溶液、气体和气体都能形成这一实验现象的本质。
1.喷泉实验的原理
形成喷泉最根本的原因是瓶内外存在压强差。当烧瓶内气体溶于液体或与之反应时,瓶内气体大量减少,压强降低,外界的大气压将液体压入烧瓶内,如此持续,最后液体将充满烧瓶。
(1)减小内压法,如图1所示:
烧瓶内气体与液体接触→气体溶解或发生化学反应→烧瓶内压强减小→外部液体迅速进入形成喷泉。
(2)增大外压法,如图2所示:
锥形瓶内液体受热挥发或发生化学反应产生气体→锥形瓶内压强增大→锥形瓶内液体迅速进入烧瓶形成喷泉。
2.形成喷泉的类型
下面是几种常见的能形成喷泉的气体和吸收剂。
气体
HCl
NH3
CO2、Cl2、SO2、H2S
NO2
NO、O2(4∶3)
NO2、O2(4∶1)
吸收剂
水、NaOH溶液
水
NaOH溶液
水
水
水
3.喷泉实验的发散装置及操作方法
喷泉实验是中学化学的重要实验,其本质是形成压强差而引发液体上喷,以教材中的装置(发散源)可设计如图所示的多种不同的装置和采用不同的操作(如使气体溶于水、热敷或冷敷、生成气体等)来形成喷泉。
设计说明:装置(Ⅰ)向锥形瓶通入少量空气,将少量水压入烧瓶,导致大量氨溶解,形成喷泉。
装置(Ⅱ)省去了胶头滴管,用手(或热毛巾等)捂热烧瓶,氨受热膨胀,赶出玻璃导管内的空气,氨与水接触,即发生喷泉(或用浸冰水的毛巾“冷敷”烧瓶,使水进入烧瓶中,瓶内氨溶于水)。
装置(Ⅲ)在水槽中加入能使水温升高的物质致使锥形瓶内酒精因升温而挥发,锥形瓶内气体压强增大而产生喷泉。
装置(Ⅳ)向导管中通入一定量的H2S和SO2,现象为有淡黄色粉末状物质生成,瓶内壁附有水珠,NaOH溶液上喷形成喷泉。
装置(Ⅴ)打开①处的止水夹并向烧瓶中缓慢通入等体积的HCl气体后关闭该止水夹,等充分反应后再打开②处的止水夹,观察到先有白烟产生,后产生喷泉。
装置(Ⅵ)中,挤压胶头滴管,然后打开导管上部的两个活塞,则在右面烧瓶出现喷烟现象,再打开导管下部活塞,则可产生双喷泉。
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4.一些特殊的喷泉实验
编号
烧瓶中
气体
烧杯中的液体
喷泉的颜色
变色的原因
1
HCl
石蕊溶液
红色
HCl的水溶液呈酸性,遇石蕊溶液变红
硝酸银溶液
白色
产生了白色的AgCl沉淀
氢氧化铜悬浊液
绿色
2HCl+Cu(OH)2CuCl2+2H2O,在CuCl2的水溶液中存在[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+两种绿色离子
2
Cl2
KSCN的FeCl2溶液
红色
Cl2氧化Fe2+变为Fe3+,使KSCN变红
KI的淀粉溶液
蓝色
Cl2置换出KI中的I-生成I2,I2遇淀粉变蓝
KBr的CCl4溶液
橙色
Cl2置换出KBr中的Br-生成Br2,Br2的CCl4溶液呈橙色
3
NH3
酚酞溶液
红色
NH3的水溶液呈碱性,遇酚酞变红
石蕊溶液
蓝色
NH3的水溶液呈碱性,遇石蕊变蓝
FeCl3溶液
红褐色
产生了红褐色的Fe(OH)3沉淀
4
CO2
含酚酞的NaOH溶液
浅红
CO2与NaOH反应产生Na2CO3,使红色变浅
紫色石蕊溶液
红色
CO2的水溶液呈酸性,遇石蕊溶液变红
澄清石灰水
白色
产生了白色碳酸钙沉淀
5.喷泉实验产物的浓度计算
关键是确定所得溶液中溶质的物质的量和溶液的体积,标准状况下的气体进行喷泉实验后所得溶液的物质的量浓度:
(1)HCl、NH3、NO2气体或它们与其他不溶于水的气体混合时,所得溶液的物质的量浓度为 mol·L-1。
(2)当是NO2和O2的混合气体且体积比为4∶1时,c(HNO3)= mol·L-1。
1.在如图所示的装置中,干燥烧瓶内盛有某种气体,烧杯和胶头滴管内盛放某种液体。挤压胶头滴管的胶头,下列与实验事实不相符的是( )
选项
气体
液体
喷泉颜色
A
Cl2
饱和食盐水
黄绿色喷泉
B
NH3
含有酚酞的H2O
红色喷泉
C
HCl
AgNO3溶液
白色喷泉
D
CO2
含有酚酞的NaOH溶液
红色喷泉
答案:A
解析:A项,Cl2在饱和食盐水中溶解度较小,不会形成黄绿色喷泉,与事实不相符;B项,氨气易溶于水,其水溶液呈碱性,能使酚酞变红,可形成红色喷泉,与事实相符;C项,HCl和AgNO3溶液反应生成AgCl沉淀,反应后烧瓶内压强减小,能形成白色喷泉,与事实相符;D项,含有酚酞的NaOH溶液显红色,CO2能和NaOH溶液反应,形成红色喷泉,与事实相符。
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2.(2024·广东广州模拟预测)利用氨的催化氧化原理制备硝酸并进行喷泉实验,装置如图所示(省略夹持装置),下列说法正确的是( )
A.也可以通过加热NH4Cl固体制备氨气
B.一段时间后,可以在圆底烧瓶观察到无色喷泉
C.实验过程中,硬质玻璃管中可以观察到红棕色气体
D.氨的催化氧化反应中,氧化剂与还原剂物质的量之比为4∶5
答案:C
解析:氯化铵加热分解产生氨气和氯化氢,氨气和氯化氢又会在试管口生成氯化铵,故不能加热氯化铵制备氨气,A错误;NO、氧气反应生成二氧化氮,二氧化氮与水反应生成硝酸(或:NO、O2与水反应生成硝酸),溶液为酸性,可以在圆底烧瓶观察到红色喷泉,B错误;NH3催化氧化转化为NO,NO、氧气反应生成红棕色气体二氧化氮,故实验过程中,硬质玻璃管中可以观察到红棕色气体,C正确;氨气催化氧化转化为NO,化学方程式为4NH3+5O24NO+6H2O,氨气为还原剂,氧气为氧化剂,则氧化剂与还原剂物质的量之比为5∶4,D错误。
3.利用压强传感器测定氨气的喷泉实验中压强变化的装置如图1所示(夹持仪器略)。下列说法错误的是( )
A.取下a处胶头滴管,用湿润的红色石蕊试纸在瓶口验满
B.打开弹簧夹b,挤压a处胶头滴管,使少量水进入三颈瓶引发喷泉
C.喷泉实验时三颈瓶内压强变化曲线如图2,C点时喷泉最剧烈
D.常温常压下,实验结束后所得溶液的物质的量浓度为 mol·L-1
答案:D
解析:氨气溶于水呈碱性,取下a处胶头滴管,用湿润的红色石蕊试纸在瓶口验满,若红色石蕊试纸变蓝,说明氨气已经充满装置,A正确;氨气极易溶于水,打开弹簧夹b,挤压a处胶头滴管,使少量水进入三颈瓶,氨气溶于水使瓶内压强减小,引发喷泉,B正确;电脑绘制三颈瓶内压强变化曲线如图2,C点时容器内外压强差最大,则喷泉最剧烈,C正确;若在标准状况下完成该实验,假设溶液刚好充满烧瓶且混合均匀,容器的容积为V L,则溶液的物质的量浓度为= mol·L-1,常温下应小于该值,D错误。
4.探究NO2、O2混合气体的喷泉实验。
(1)请在G装置中的虚线上描出导管实线图。
(2)G装置中浓硫酸有三种作用:混合NO2、O2气体;干燥NO2、O2; 。
(3)将G装置上面的圆底烧瓶收集满气体(标准状况下)进行喷泉实验,若混合气体全部被吸收,则所得溶液物质的量浓度为 mol·L-1(结果保留两位有效数字)。
答案:(1)(进气管短,出气管长) (2)观察气泡的生成速率,控制混合气体的比例 (3)0036
解析:(3)混合气体全部被吸收,则恰好发生反应4NO2+O2+2H2O4HNO3,HNO3的物质的量恰好是完全反应的NO2和O2(体积比4∶1)总物质的量的,溶液体积等于烧瓶体积,设烧瓶体积为V L,则溶液的物质的量浓度为= mol·L-1≈0036 mol·L-1。
5.如图为化学教学中所用的喷泉实验装置。某同学在烧瓶中盛不同成分的气体进行喷泉实验,请帮助分析实验后烧瓶中所得溶液的浓度。(假设是在标准状况下完成实验,且溶质不扩散)
(1)若用HCl气体,则c(HCl)= 。
(2)若用NO2气体,则c(HNO3)= 。
(3)若用n(NO2)∶n(O2)=2∶1的混合气体,则c(HNO3)= 。
答案:(1) mol·L-1 (2) mol·L-1 (3) mol·L-1
解析:设烧瓶的容积为V L,则气体的物质的量均为 mol。
(1)若是HCl气体,喷泉后,溶液充满烧瓶,则溶液的体积为V L,c(HCl)== mol·L-1。
(2)若为NO2,喷泉后,溶质为HNO3,
3NO2+H2O2HNO3+NO
mol mol
则喷泉后溶液的体积为V L,
c(HNO3)== mol·L-1。
(3)若n(NO2)∶n(O2)=2∶1,发生反应:4NO2+O2+2H2O4HNO3,则反应剩余 L O2,溶液的体积为V L,溶质为HNO3,则c(HNO3)== mol·L-1。
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