内容正文:
第17讲 硫及其化合物
【复习目标】 1.掌握硫单质的主要化学性质及应用。2.掌握硫的氧化物的主要化学性质及应用。3.了解硫酸的主要性质,认识硫酸在生产中的应用和对生态环境的影响。
考点一 硫单质的性质
1.自然界中的硫
游离态的硫存在于火山口附近或地壳的岩层中,化合态主要以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2.物理性质
俗称
颜色状态
溶解性
硫黄
黄色晶体
难溶于水
微溶于酒精
易溶于CS2
【微思考1】 (1)硫有S2、S4、S6、S8等多种单质,它们的关系是什么?加热时,S8转化为S6、S4、S2属于什么变化?
。
(2)硫为何易溶于CS2?在实验室中,如何除去残留在试管内壁上的硫?
。
提示:(1)S2、S4、S6、S8属于同一元素的不同种单质,它们互为同素异形体;加热时,S8转化为S6、S4、S2属于化学变化
(2)硫单质、CS2均属于非极性分子,根据“相似相溶”规律,非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中;残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去,也可用热的NaOH溶液除去
3.化学性质
(1)氧化性:(0价→-2价)
(2)还原性:(0价→+4价)
S+O2SO2
(3)与碱发生歧化反应(如NaOH溶液):
3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O。
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【微思考2】
(1)单质硫在足量的氧气中燃烧时,产物为 。
(2)汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,应如何处理?
。
提示:(1)SO2 (2)可撒上硫粉进行处理
1.据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载:“石硫黄(即硫黄)能化金银钢铁,奇物”,所得产物不可能是( )
A.Au2S B.Ag2S
C.CuS D.FeS
答案:C
解析:S单质的氧化性比较弱,只能将变价金属氧化为低价态的物质,所以S分别与Au、Ag、Fe反应时依次生成Au2S、Ag2S、FeS,选项A、B、D正确;S氧化Cu应该生成低价的Cu2S,C项错误。
2.在下列反应中硫元素只表现氧化性的是( )
A.2Al+3SAl2S3
B.S+2H2SO4(浓)2H2O+3SO2↑
C.H2SH2+S
D.3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O
答案:A
解析:A项,该反应中S的化合价由0价变为-2价,只表现氧化性,正确;B项,该反应中S的化合价由0价、+6价变为+4价,S表现还原性和氧化性,错误;C项,该反应中S的化合价由-2价变为0价,S只表现还原性,错误;D项,该反应中S的化合价由0价变为-2价、+4价,S表现氧化性和还原性,错误。
3.已知硫有多种同素异形体,其中一种同素异形体的分子式为S8。下列关于S8的说法中正确的是( )
A.1个S8分子的质量为256 g,是硫原子质量的8倍
B.在标准状况下,1 mol S8的体积约为22.4 L
C.1 mol S8和1 mol H2O所含分子数相同
D.1 mol S8与NA个H2O所含原子数相同
答案:C
解析:S8在标准状况下为固体,1 mol S8中含NA个S8分子和8NA个S原子。
考点二 硫的氧化物
1.二氧化硫
(1)物理性质
二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体,密度比空气的大,是大气污染物之一;易溶于水,通常状况下,1体积水溶解约40体积SO2。
(2)化学性质
①酸性氧化物的通性:
②弱氧化性(S:+4→0价):SO2+2H2S3S↓+2H2O
③强还原性(S:+4→+6价):
④漂白性:
SO2:品红溶液褪色恢复红色
(3)实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4反应:Na2SO3+H2SO4Na2SO4+SO2↑+H2O;
②铜与浓H2SO4混合加热:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O。
2.三氧化硫
(1)在标准状况下为无色、针状晶体。
(2)是酸性氧化物,能与水反应:SO3+H2OH2SO4,放出大量的热。
【微思考】 SO2化学性质的多重性探究,将SO2气体分别通入下列四种溶液中。
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回答下列问题:
(1)试管a中的实验现象:酸性KMnO4溶液 ,证明SO2具有 性。
(2)试管b中的实验现象:品红溶液 ,证明SO2具有 性。
(3)试管c中能产生白色沉淀,该沉淀是 。
(4)试管d中能产生白色沉淀,该沉淀是 。
提示:(1)褪色 还原 (2)褪色 漂白 (3)BaSO4
(4)BaSO3
因SO2造成的褪色现象分类归纳
SO2
SO2检验的思维模型
1.如图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图,按要求回答下列问题:
(1)B中加入的试剂是 ,作用是 。
(2)C中加入的试剂是 ,作用是 。
(3)D中加入的试剂是 ,作用是 。
(4)实验时,C中应观察到的现象是 。
答案:(1)品红溶液 检验SO2 (2)酸性KMnO4溶液 除去SO2并检验SO2是否除尽 (3)澄清石灰水 检验CO2 (4)酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色
检验SO2和CO2同时存在的一般流程
SO2和CO2都能使澄清石灰水变浑浊,检验二者同时存在的一般流程如下:
流程设计
检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2
选用试剂
品红溶液
酸性KMnO4溶液
品红溶液
澄清石灰水
预期现象
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
注意:有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅,但不褪成无色。
几种物质的漂白性比较
2.下列说法正确的是 ( )
A.因为SO2具有漂白性,所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色
B.能使品红溶液褪色的不一定是SO2
C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色,其原理相同
D.将SO2气体通入滴有酚酞的NaOH溶液中,溶液褪色,说明SO2具有漂白性
答案:B
解析:SO2具有漂白性,能使品红溶液褪色,具有还原性,能使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色,二氧化硫能使石蕊溶液变红,故A错误;二氧化硫、次氯酸等物质都能使品红溶液褪色,所以能使品红溶液褪色的物质不一定是SO2,故B正确;漂白粉和过氧化钠的漂白性是利用其氧化性,活性炭的漂白性是利用其吸附性,二氧化硫的漂白性是因为和有色物质反应生成无色物质,所以其漂白原理不相同,故C错误;SO2可以与NaOH溶液发生反应,溶液因碱性减弱或不呈碱性而褪色,不能说明SO2具有漂白性,故D错误。
3.已知有机色质的发色官能团可以被氧化或发生化合反应生成无色物质。
(1)为了探究比较SO2和Cl2的漂白原理,甲同学做了如下对比实验:
a.将干燥的SO2和干燥的Cl2分别通到干燥的品红试纸上,发现品红试纸均不褪色;
b.将SO2和Cl2分别通入品红溶液中,发现品红溶液均褪色;
c.加热b中漂白后的溶液,发现前者恢复红色,并产生刺激性气味的气体,后者无明显现象;
d.将SO2和Cl2分别持续通入紫色石蕊溶液中,发现前者只变红,不褪色;后者先变红,后褪色。
请根据甲同学的实验事实,简要说明SO2与Cl2漂白原理的相同之处与不同之处。
①相同之处:SO2和Cl2本身都没有漂白性,起漂白作用的分别是其与水反应后的产物 和 。
②不同之处:H2SO3只能与某些有机色质发生 反应,生成不稳定的无色物质,产物受热分解再放出SO2是非氧化还原反应。HClO能与很多有机色质发生 反应,生成物较稳定。
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(2)乙同学为了探究对比O3、H2O2和Cl2的漂白能力大小,将等体积等浓度的品红溶液与三种漂白剂呈喷雾状分别反应,至完全褪色时,发现消耗三种漂白剂的物质的量相同,但褪色时间O3最短,H2O2次之,Cl2最长。
①消耗三种漂白剂的物质的量相同的原因是每摩尔物质 相等。
②O3漂白速度较H2O2快的主要原因是 。
Cl2漂白速度最慢的主要原因可能是 。
答案:(1)①H2SO3 HClO ②化合 氧化还原
(2)①得电子数 ②氧化性:O3>H2O2 Cl2和水反应生成的HClO浓度较小
三类漂白剂的比较
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色团”破坏掉
HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等
不可逆、持久
无选择性
化合型
与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持久
有选择性
吸附型
将有色物质吸附而褪色
活性炭
物理变化
吸附色素
考点三 硫酸、硫酸根离子的检验
1.硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种油状液体,难挥发。
(2)溶解性:浓H2SO4与水以任意比互溶,溶解时可放出大量的热。
(3)稀释方法:将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并用玻璃棒不断搅拌。
2.浓H2SO4的特性
(1)填写下表
实验
实验现象
特性
少量胆矾加入浓硫酸中
蓝色固体变白
吸水性
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上
沾有浓H2SO4的滤纸变黑
脱水性
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中加热
铜片逐渐溶解,产生无色刺激性气味的气体
强氧化性
(2)分别写出浓硫酸与Cu、C反应的化学方程式:
Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O、
C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O。
(3)常温下,铁、铝遇浓H2SO4钝化,可用铝槽车运输浓H2SO4。
3.工业制备硫酸的反应原理
(1)工艺流程
(2)反应原理
①煅烧黄铁矿(FeS2)或硫制备SO2:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2或S+O2SO2。
②SO2转化为SO3:2SO2+O22SO3。
③SO3吸水生成H2SO4:SO3+H2OH2SO4。
4.硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
(2)消除金属表面的氧化物。
(3)用于精炼石油,制造炸药、农药、染料等,是实验室里常用的试剂。
【微思考1】 下列有关硫酸的实验或用途中利用了硫酸的哪些性质?
(1)用浓硫酸作干燥剂干燥CO、SO2、Cl2等气体: 。
(2)分别用浓硫酸与NaCl(s)、NaNO3(s)反应制取HCl、HNO3: 。
(3)用铝或铁制容器贮存或运输浓硫酸: 。
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(4)工业上用硫酸与磷酸钙反应制取磷酸: 。
(5)实验室用铜与浓硫酸反应制取SO2: 。
(6)实验室用甲酸与浓硫酸作用制取CO:HCOOHCO+H2O: 。
(7)浓硫酸与蔗糖制取“黑面包”的实验: 。
提示:(1)浓硫酸的吸水性 (2)高沸点、酸性
(3)浓硫酸的强氧化性 (4)硫酸的强酸性
(5)浓硫酸的酸性、强氧化性 (6)浓硫酸的脱水性
(7)浓硫酸的脱水性、强氧化性
5.S的检验
(1)检验S的正确操作
待测液取清液有白色沉淀产生,即可确定存在S。
(2)理论解释
①先加过量稀盐酸的目的是排除C、S、Ag+等离子的干扰。
②再加BaCl2溶液,有白色沉淀产生,发生反应的离子方程式:Ba2++SBaSO4↓。
【微思考2】 有一瓶Na2SO3溶液,试设计实验探究Na2SO3的氧化程度。
。
提示:取样品溶液于试管中,加入过量BaCl2溶液,过滤,然后向沉淀中滴入过量稀盐酸,若沉淀全部溶解,则Na2SO3未被氧化;若沉淀部分溶解,则Na2SO3部分被氧化;若沉淀一点也不溶解,则Na2SO3全部被氧化。
浓H2SO4的性质 S的检验
1.某同学设想用如图装置来验证浓硫酸的某些性质,其中不能达到目的的是( )
选项
A
B
C
D
实验目的
吸水性
脱水性
稀释放热
强氧化性
实验装置
答案:D
解析:A项中由于分子是在不断运动着的,故玻璃罩内空气中的水蒸气不断地被浓硫酸吸收,导致左侧烧杯中的水不断挥发,最后左侧烧杯内的液体量明显少于右侧烧杯内的液体量;B项中滤纸沾上浓硫酸后,很快会因脱水而变黑;C项中浓硫酸滴到小试管内的水中,放出的热量会使锥形瓶内压强增大,U形管内液面出现左低右高的现象;D项中因常温下铜片与浓硫酸不反应,无法判断浓硫酸是否表现出强氧化性。
2.浓硫酸分别与三种钠盐反应,现象如图。下列分析正确的是( )
A.对比①和②可以说明还原性:Br->Cl-
B.①和③相比可说明氧化性:Br2>SO2
C.②中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致,说明酸性:H2SO4>HCl
D.③中浓H2SO4被还原成SO2
答案:A
解析:A项,反应①生成的红棕色气体是溴蒸气,反应②白雾是氯化氢,说明浓硫酸能将溴离子氧化成溴单质,而不能将氯离子氧化成氯气,即还原性:Br->Cl-;B项,反应③生成的是二氧化硫气体,非氧化还原反应无法比较SO2和Br2的氧化性;C项,白雾说明氯化氢易挥发;D项,反应③是生成二氧化硫气体的复分解反应,非氧化还原反应,SO2来自于Na2SO3。
3.下列过程中,最终的白色沉淀物不一定是BaSO4的是( )
A.Fe(NO3)2溶液白色沉淀
B.Ba(NO3)2溶液白色沉淀
C.无色溶液白色沉淀
D.无色溶液无色溶液白色沉淀
答案:C
解析:A项,二氧化硫被硝酸氧化为硫酸,加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀;B项,亚硫酸根被硝酸氧化为硫酸根,沉淀也是硫酸钡;C项,所得沉淀可能是氯化银;D项,先加过量盐酸无沉淀,再加氯化钡产生的白色沉淀一定是硫酸钡。
4.在某溶液中加入BaCl2溶液,生成白色沉淀,加入稀硝酸,沉淀不溶解,则下列关于该溶液所含离子的推断中正确的是( )
A.一定会有S
B.含有S和Ag+
C.可能含有S、Ag+、S中的一种或同时含有S、S
D.可能含有S或C
答案:C
硫酸根离子检验的三大误区
误区1:
只加可溶性钡盐,而不酸化
将C、P、S等干扰离子判断成S。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀
误区2:
误将Ag+判断成S
如向待测液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀,再加稀盐酸白色沉淀不溶解便断定含S。其错误是未注意溶液中不含S,而含Ag+时也会产生同样的现象:Ag++Cl-AgCl↓(白色)
误区3:
误将S判断成S
如先用稀硝酸酸化,再加入BaCl2溶液或向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有S。该错误是未注意N在酸性环境中具有强氧化性,能将S氧化成S而产生干扰
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金属与浓H2SO4的反应
5.化学小组用如图装置探究铜与浓硫酸的反应,过程中观察到,试管内壁有淡黄色固体,液面上方铜丝变黑,溶液中有白色(灰白色)固体生成。将铜丝抽至脱离溶液,继续加热,保持沸腾状态,淡黄色固体消失。将变黑的铜丝置于稀硫酸中,黑色物质不溶解。下列说法错误的是( )
A.实验过程中观察到石蕊溶液变红后不褪色
B.试管中白色(灰白色)固体为无水硫酸铜SO2
C.铜丝上的黑色物质为氧化铜
D.淡黄色固体消失的原因是硫酸蒸气将固体硫氧化
答案:C
解析:反应生成的SO2能使石蕊溶液变红但不能使石蕊溶液褪色,A正确;浓硫酸具有吸水性,所以白色固体是无水CuSO4,B正确;CuO能溶于稀硫酸,而黑色物质不溶于稀硫酸,所以黑色物质不是CuO,C错误;淡黄色固体是S,浓硫酸具有强氧化性能将S氧化为SO2,D正确。
6.(2024·上海金山统考二模)将一定量锌与100 mL 18 mol·L-1的浓硫酸充分反应,锌完全溶解时产生0.8 mol气体(不考虑气体在溶液中的溶解),将反应后的溶液稀释至400 mL,测得溶液中c(H+)=x mol·L-1,则下列叙述错误的是( )
A.共消耗锌48.0 g
B.共转移电子1.6 mol
C.气体中=
D.生成气体体积约为17.92 L(标准状况)
答案:A
解析:根据Zn+2H2SO4(浓)ZnSO4+SO2↑+2H2O、Zn+H2SO4ZnSO4+H2↑可知,无论哪个反应,产生气体与消耗锌的物质的量之比都为1∶1,产生0.8 mol气体,则共消耗锌物质的量为0.8 mol,质量为0.8 mol×65 g·mol-1=52.0 g,故A错误;根据A选项分析消耗0.8 mol锌,则共转移电子1.6 mol,故B正确;100 mL 18 mol·L-1的浓硫酸,其物质的量为1.8 mol,将反应后的溶液稀释至400 mL,测得溶液中c(H+)=x mol·L-1,则剩余硫酸物质的量为0.2x mol,共消耗硫酸物质的量为(1.8-0.2x) mol,设生成氢气物质的量为m mol,生成二氧化硫气体物质的量为n mol,则有m+n=0.8,m+2n=1.8-0.2x,解得n=1-0.2x,m=0.2x-0.2,则气体中=,故C正确;根据产生0.8 mol气体,则标准状况下生成气体体积约为0.8 mol×22.4 L·mol-1=17.92 L,故D正确。
浓硫酸与金属反应规律
类型
1.正误判断
(1)(2024·河北卷)待测液中滴加BaCl2溶液,生成白色沉淀,则待测液含有S( )
(2)(2024·贵州卷)向BaCl2溶液中先通入适量SO2,无明显现象,再加入稀HNO3,有白色沉淀生成,则稀HNO3有氧化性 ( )
(3)(2023·浙江1月选考)SO2能使某些色素褪色,可用作漂白剂 ( )
(4)(2023·浙江1月选考)工业上煅烧黄铁矿(FeS2)生产SO2 ( )
(5)(2023·广东卷)将浓硫酸加入蔗糖中形成多孔炭,是因为浓硫酸具有氧化性和脱水性( )
(6)(2022·江苏卷)向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液,振荡,加热试管,通过观察溶液颜色变化,来探究SO2具有漂白性 ( )
答案:(1)× (2)√ (3)√ (4)√ (5)√ (6)√
2.(2024·湖北卷)过量SO2与以下0.1 mol·L-1的溶液反应,下列总反应方程式错误的是( )
溶液
现象
化学方程式
A
Na2S
产生淡黄色沉淀
3SO2+2Na2S3S↓+2Na2SO3
B
FeCl3
溶液由棕黄色变浅
绿色
2FeCl3+SO2+2H2O2FeCl2+H2SO4+2HCl
C
CuCl2
溶液褪色,产生白色
沉淀
SO2+2CuCl2+2H2O2CuCl↓+H2SO4+2HCl
D
Na2CO3
(含酚酞)
溶液由红色变无色
2SO2+Na2CO3+H2OCO2+2NaHSO3
答案:A
解析:过量 SO2与0.1 mol·L-1的Na2S溶液反应,产生的淡黄色沉淀是S,还生成NaHSO3,SO2过量不能生成Na2SO3,因此,总反应的化学方程式为5SO2+2Na2S+2H2O3S↓+4NaHSO3,A错误;过量 SO2与0.1 mol·L-1的FeCl3溶液反应,生成FeCl2、H2SO4、HCl,总反应的化学方程式为2FeCl3+SO2+2H2O2FeCl2+H2SO4+2HCl,B正确;过量 SO2与0.1 mol·L-1的CuCl2溶液反应,生成的白色沉淀是CuCl,总反应的化学方程式为SO2+2CuCl2+2H2O2CuCl↓+H2SO4+2HCl,C 正确;Na2CO3水解使溶液显碱性,其水溶液能使酚酞变红,过量SO2与0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液反应,生成CO2、NaHSO3,NaHSO3溶液显酸性,因此,溶液由红色变无色,总反应的化学方程式为2SO2+Na2CO3+H2OCO2+2NaHSO3,D正确。
3.(2023·广东卷)按下图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是( )
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A.Ⅰ中试管内的反应,体现H+的氧化性
B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的还原性
C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象
D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去
答案:C
解析:Ⅰ中发生反应:S2+2H+S↓+SO2↑+H2O,二氧化硫进入Ⅱ中使品红溶液褪色,二氧化硫进入Ⅲ中与硫化钠反应生成S沉淀,二氧化硫进入Ⅳ中与氢氧化钠反应使溶液碱性减弱,酚酞褪色。Ⅰ中试管内发生反应:S2+2H+S↓+SO2↑+H2O,氢元素化合价不变,H+不体现氧化性,故A错误;Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的漂白性,故B错误;Ⅰ试管内发生反应:S2+2H+S↓+SO2↑+H2O,Ⅲ试管内发生反应:2S2-+SO2+2H2O3S↓+4OH-,Ⅰ和Ⅲ的试管中都出现了浑浊现象,故C正确;撤掉水浴,重做实验,反应速率减慢,Ⅳ中红色褪去的速率减慢,故D错误。
4.(2022·广东卷)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应溶液的棉花)所示的探究实验,下列分析正确的是( )
A.Cu与浓硫酸反应,只体现H2SO4的酸性
B.a处变红,说明SO2是酸性氧化物
C.b或c处褪色,均说明SO2具有漂白性
D.试管底部出现白色固体,说明反应中无H2O生成
答案:B
解析:铜和浓硫酸反应过程中,生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性,生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性,故A错误;a处的紫色石蕊溶液变红,其原因是SO2溶于水生成了酸,可说明SO2是酸性氧化物,故B正确;b处品红溶液褪色,其原因是SO2具有漂白性,而c处酸性高锰酸钾溶液褪色,其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应,SO2体现出还原性,故C错误;实验过程中试管底部出现白色固体,根据元素守恒可知,其成分为无水CuSO4,而非蓝色的CuSO4·5H2O,其原因是浓硫酸体现出吸水性,将反应生成的H2O吸收,故D错误。
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