内容正文:
第12讲 亚铁盐、铁盐 铁及其化合物的转化
【复习目标】 1.掌握Fe2+、Fe3+的性质及检验方法。2.根据“价-类”二维图理解铁及其化合物的性质。
考点一 亚铁离子、铁离子的性质及检验
(一)亚铁盐、铁盐的性质
1.亚铁盐
(1)Fe2+的氧化性和还原性
含有Fe2+的溶液呈浅绿色,Fe2+处于铁的中间价态,既有氧化性,又有还原性,其中以还原性为主,如遇Br2、Cl2、H2O2、N(H+)等均表现为还原性。
①Fe2+的酸性溶液与H2O2反应的离子方程式:2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O。
②FeCl2溶液与稀HNO3溶液反应的离子方程式为3Fe2++N+4H+3Fe3++NO↑+2H2O。
(2)Fe2+可发生水解反应
Fe(OH)2是弱碱,含Fe2+的盐(如硫酸亚铁)溶液呈酸性。配制硫酸亚铁溶液时常加少量硫酸抑制Fe2+的水解,加少量铁屑防止Fe2+被氧化。
2.铁盐
(1)氧化性:含有Fe3+的溶液呈棕黄色,Fe3+具有氧化性,Fe3+与Fe、Cu反应的离子方程式分别为2Fe3++Fe3Fe2+、2Fe3++Cu2Fe2++Cu2+。
(2)特性:含有Fe3+的盐溶液遇到KSCN溶液时变成红色。
(3)FeCl3易水解:将其饱和溶液滴入沸水中制备Fe(OH)3胶体的化学方程式为FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl。
3.重要的铁盐及应用
绿矾(FeSO4·7H2O)
用作补血剂及植物补铁剂
高铁酸钾(K2FeO4)
用作水处理剂或用于制作高能电池
莫尔盐(或摩尔盐)
化学式为[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O],常用于冶金、电镀及织物媒染
赤血盐K3[Fe(CN)6]
用于检验Fe2+
【微思考1】
(1)如何保存硫酸铁溶液与硫酸亚铁溶液?
。
(2)怎样除去Zn2+(或Cu2+)中混有的Fe2+?
。
提示:(1)保存硫酸铁溶液应加入稀硫酸防止Fe3+水解;保存硫酸亚铁溶液应加入稀硫酸防止Fe2+水解,另外还应加入少量铁屑防止Fe2+氧化
(2)先加入氧化剂(如H2O2)将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,然后向混合溶液中加入Zn、ZnO、ZnCO3、Zn(OH)2[或CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3]中的一种,与Fe3+水解产生的H+反应,促进Fe3+的水解,将Fe3+转化成Fe(OH)3沉淀而除去
(二)Fe2+、Fe3+的检验方法
1.用KSCN溶液和氯水
溶液
2.用NaOH溶液
溶液
3.含Fe2+、Fe3+的混合溶液
混合溶液溶液变红色,说明含有Fe3+。
混合溶液KMnO4溶液紫色褪去,说明含有Fe2+(无Cl-等存在时)。
4.Fe2+的特征检验方法
溶液产生蓝色沉淀,说明溶液中含有Fe2+,有关反应离子方程式为
K++Fe2++[Fe(CN)6]3-KFe[Fe(CN)6]↓。
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【微思考2】 菠菜是常见补铁食品之一,为探究其中铁元素的价态,现进行如下实验。
(1)取新鲜的菠菜10 g,将菠菜剪碎后放在研钵中研磨,然后倒入烧杯中,加入30 mL蒸馏水,搅拌。将上述浊液过滤,得到的滤液作为实验样品。分置于两支试管中;
(2)向一支试管中加入少量K3[Fe(CN)6]溶液,现象为
,
说明滤液中含Fe2+,反应的离子方程式为 ;
(3)向另一支试管中加入少量稀硝酸,然后加入几滴KSCN溶液,溶液呈 色。能否说明滤液中含Fe3+,试分析其原因: 。
提示:(2)生成蓝色沉淀 K++Fe2++[Fe(CN)6]3-KFe[Fe(CN)6]↓ (3)红 不能,滤液中的Fe2+加入稀硝酸后被氧化成Fe3+,干扰Fe3+检验
铁盐、亚铁盐的性质
1.为了验证Fe3+的性质,某化学兴趣小组设计了如图所示的一组实验,其中实验方案设计不合理的是( )
A.④ B.③
C.③④ D.①②③④⑤
答案:C
解析:Fe3+与铁反应生成Fe2+,使溶液显浅绿色,体现了Fe3+的氧化性,①合理;Fe3+与硫氰化钾反应使溶液显红色,据此能够检验Fe3+,②合理;硫酸铜溶液与氯化铁溶液不反应,混合后溶液不会变成无色,③不合理;氯化铁溶液与硝酸银溶液反应生成白色氯化银沉淀,由于实际上Fe3+没有参与反应,该现象不能体现Fe3+的性质,④不合理;Fe3+与氢氧化钠溶液反应生成红褐色氢氧化铁沉淀,据此可以检验是否存在Fe3+,⑤合理。综上所述,不合理的是③④两项,C符合题意。
2.下列除杂的操作不正确的是( )
A.MgCl2溶液中混有少量FeCl3:加入足量MgO充分反应后过滤
B.FeCl2溶液中混有少量FeCl3:加入过量铁粉充分反应后过滤
C.CuCl2溶液中混有少量FeCl3:加入NaOH溶液充分反应后过滤
D.CuCl2溶液中混有少量FeCl2:先加入H2O2将Fe2+氧化成Fe3+,再加入CuO充分反应后过滤
答案:C
解析:FeCl3溶液中存在水解平衡:FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,加入MgO与H+反应,上述平衡右移,使Fe3+转化成Fe(OH)3而除去,A正确;加入过量铁粉,FeCl3与Fe反应生成FeCl2而达到除杂的目的,B正确;加入NaOH溶液,Cu2+、Fe3+均转化成氢氧化物沉淀,且引入杂质Na+,不符合除杂要求,C错误;先用H2O2将Fe2+氧化成Fe3+,再利用FeCl3的水解,加入CuO与H+反应将Fe3+转化成Fe(OH)3而除去,D正确。
1.含Fe2+、Fe3+的溶液的除杂方法
主要成分
杂质
除杂方法
FeCl3(aq)
FeCl2(aq)
加入氯水或H2O2溶液
FeCl2(aq)
FeCl3(aq)
加过量铁粉后过滤
FeCl2(aq)
CuCl2(aq)
加过量铁粉后过滤
2.除去混合溶液中Fe3+、Fe2+的常用方法
(1)除去Mg2+(或Cu2+)中混有的Fe3+的方法
向混合溶液中加入Mg、MgO、MgCO3、Mg(OH)2[或CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3]中之一,与Fe3+水解产生的H+反应,促进Fe3+的水解,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去。
(2)除去Mg2+(或Cu2+)中混有的Fe2+的方法
先加入氧化剂(如H2O2)将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,然后再按(1)的方法除去溶液中的Fe3+。
Fe2+和Fe3+的检验
3.下列离子的检验方法合理的是( )
A.向某溶液中滴入KSCN溶液呈红色,说明不含Fe2+
B.向某溶液中通入Cl2,然后再加入KSCN溶液变红色,说明原溶液中含有Fe2+
C.向某溶液中加入NaOH溶液,得红褐色沉淀,说明溶液中含有Fe3+
D.向某溶液中加入NaOH溶液得白色沉淀,又观察到颜色逐渐变为红褐色,说明该溶液中只含有Fe2+,不含有Mg2+
答案:C
解析:A项,KSCN溶液不能直接检验Fe2+的存在,不能确定Fe2+是否存在,检验方法不合理;B项,Fe3+会干扰Fe2+的检验,若原溶液中含有Fe3+且不含Fe2+,也会产生相同现象,检验方法不合理;C项,Fe3+与OH-生成红褐色的Fe(OH)3沉淀,检验方法合理;D项,Mg(OH)2为白色沉淀,易被红褐色沉淀掩盖,无法确定原溶液中是否含有Mg2+,检验方法不合理。
4.长期放置的FeSO4溶液易被氧化而变质,某兴趣小组进行了如下实验:
(1)设计实验检验FeSO4溶液的变质程度
实验方案
步骤1
步骤2
取待检测液于试管中,向其中滴加KSCN溶液
取待检测液于试管中,向其中滴加少量酸性高锰酸钾溶液
实验现象
实验结论
FeSO4溶液部分变质
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①将上述实验现象补充完整。
②若要使部分变质的FeSO4复原,方法是
(用离子方程式表示)。
(2)FeSO4可用作补铁剂,使用时建议与维生素C同服,同学甲猜测维生素C可将Fe3+转化为Fe2+,以利于人体吸收。为了验证这一猜想,设计了如下实验:
实验方案
实验现象
取适量Fe2(SO4)3溶液于试管中,加入维生素C片,振荡溶解后,滴加酸性高锰酸钾溶液
紫色褪去
由上述实验能否得出“维生素C可将Fe3+转化为Fe2+”的结论?请说明理由: 。
答案:(1)①溶液变红 紫色褪去 ②2Fe3++Fe3Fe2+ (2)不能,维生素C也具有还原性,若其过量,也可使酸性高锰酸钾溶液褪色,则无法说明一定有Fe2+生成
解析:(1)①要证明FeSO4溶液部分变质,需证明溶液中同时含Fe3+和Fe2+;步骤1向待检测液中加入KSCN溶液,溶液变红,说明溶液中含Fe3+;步骤2向待检测液中滴加少量酸性高锰酸钾溶液,紫色褪去,说明溶液中含Fe2+。②要使变质的FeSO4溶液复原,可向溶液中加入过量Fe粉,再过滤除去剩余Fe粉即可,反应的离子方程式为2Fe3++Fe3Fe2+;(2)该实验现象不能验证猜想,因为维生素C也具有还原性,若维生素C过量,也可使酸性高锰酸钾溶液褪色,则无法说明一定有Fe2+生成。
检验Fe2+和Fe3+时的注意事项
1.检验Fe2+时不能先加氯水后加KSCN溶液,也不能向加入KSCN后的混合溶液加入过量的新制氯水,因为氧化性Cl2>(SCN)2>Fe3+,过量氯水中的Cl2会氧化Fe2+和SCN-[生成(SCN)2],影响检验结果。
2.Fe3+、Fe2+、Cl-同时存在时不能用酸性KMnO4溶液检验Fe2+(Cl-能还原酸性KMnO4,有干扰)。
考点二 铁及其化合物的转化关系
从物质类别和物质所含核心元素的化合价两个角度总结、预测物质的性质是学习化学的重要方法之一。
1.横向变化体现了同价态不同类别物质(氧化物、碱、盐)之间的转化:
(1)碱性氧化物(Fe2O3、FeO)都能溶于酸(H+)转化为盐;
(2)Fe2+、Fe3+与碱(OH-)反应生成对应的碱;
(3)难溶性的碱易分解生成对应的氧化物,但难溶性的碱性氧化物一般不与水反应生成对应的碱。
2.纵向变化体现不同价态同类别物质之间的转化,主要体现物质的氧化性或还原性。
3.斜向变化体现不同价态、不同类别物质之间的转化,主要体现物质的氧化性或还原性。
【微思考】 根据上图所示,回答下列问题
(1)写出FeFe3O4的两个化学方程式: ,
。
(2)除去FeCl2溶液中的Fe3+,可用试剂: ,离子方程式为 。
(3)写出Fe2+Fe3+的离子方程式: 。
(4)在强碱性条件下,Fe3+可被ClO-氧化为Fe,转化的离子方程式为
。
(5)高铁酸钾净水原理是 。
提示:(1)3Fe+2O2Fe3O4 3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2
(2)Fe Fe+2Fe3+3Fe2+
(3)5Fe2++Mn+8H+5Fe3++Mn2++4H2O
(4)2Fe3++3ClO-+10OH-2Fe+3Cl-+5H2O
(5)K2FeO4具有强氧化性,能杀菌消毒,同时生成的Fe3+水解生成Fe(OH)3胶体,能吸附水中悬浮物而净水
1.(2024·河北秦皇岛统考三模)如图为铁元素的“价-类”二维图,其中的箭头表示部分物质间的转化关系。下列说法正确的是( )
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A.a与水蒸气反应可转化为c
B.b是一种黑色粉末,不稳定,在空气中受热,迅速反应转化为c
C.e可以通过化合反应制得d
D.向g中加强碱溶液可制得胶体
答案:C
解析:由题图可知,a为铁、b为氧化亚铁、c为氧化铁、d为氢氧化铁、e为氢氧化亚铁、f为亚铁盐、g为铁盐。铁高温下与水蒸气反应生成四氧化三铁和氢气,故A错误;氧化亚铁具有还原性,在空气中加热能被氧化生成四氧化三铁,故B错误;氢氧化亚铁还原性强,在溶液中易与氧气和水发生化合反应生成氢氧化铁,故C正确;铁盐中加入强碱溶液生成氢氧化铁沉淀,不能生成氢氧化铁胶体,故D错误。
2.中学化学中几种常见物质的转化关系如图所示(F为红褐色沉淀):
下列说法错误的是( )
A.H2O2分子的结构式为H-O-O-H
B.A、B、H的化学式分别为Fe、FeS、H2SO4
C.鉴定E中阳离子所用试剂为NaOH溶液、湿润的蓝色石蕊试纸
D.C的酸性溶液与双氧水反应的离子方程式:2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O
答案:C
解析:F为红褐色沉淀,且由氨水与D反应得到,则F为氢氧化铁,则D为铁盐,C与双氧水反应生成铁盐,则C为亚铁盐,A与稀硫酸反应生成C,则C为硫酸亚铁,A为铁单质,B为硫化亚铁,D为硫酸铁,E为硫酸铵,H为硫酸。鉴定铵根离子所用的试剂为浓NaOH溶液、湿润的红色石蕊试纸,C错误。
3.从某含有FeCl2、FeCl3、CuCl2的工业废液中回收铜并制备氯化铁晶体的流程如下。下列说法正确的是( )
A.试剂a是铁、试剂b是稀硫酸
B.操作Ⅰ、操作Ⅱ、操作Ⅲ所用仪器相同
C.试剂c是氯气,相应反应的离子方程式为2Fe2++Cl22Cl-+2Fe3+
D.可用酸性KMnO4溶液检验溶液W中是否含有Fe2+
答案:C
解析:试剂a是铁,加入过量的铁,可把铜全部置换出来,并把FeCl3还原为FeCl2,故通过过滤(操作Ⅰ)得到的滤液X为FeCl2溶液,滤渣Y为铜和过量的铁;由于最终得到的产品是FeCl3晶体,故试剂b是稀盐酸,铜不与稀盐酸反应,铁与稀盐酸反应生成FeCl2,故通过过滤(操作Ⅱ)可得到金属铜,滤液Z为FeCl2溶液;将两次过滤得到的FeCl2溶液混合并通入氯气,发生反应2Fe2++Cl22Cl-+2Fe3+,将FeCl2溶液转化为FeCl3溶液,然后通过操作Ⅲ(蒸发浓缩、冷却结晶、过滤)便可得到氯化铁晶体。由分析可知,试剂a是铁,试剂b是稀盐酸,故A错误;蒸发浓缩与过滤所使用的仪器不同,故B错误;溶液W中有Cl-,酸性KMnO4溶液既可氧化Fe2+,又可氧化Cl-,故不可用酸性KMnO4溶液检验溶液W中是否含有Fe2+,故D错误。
1.正误判断
(1)(2024·山东卷) 氯化铁溶液腐蚀铜电路板,体现了Fe3+的氧化性 ( )
(2)(2024·吉林卷)检验NaBr溶液中是否含有Fe2+,可以用K3[Fe(CN)6]溶液 ( )
(3)(2023·全国乙卷)硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀,其方程式为6FeSO4+O2+2H2O2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)2↓ ( )
(4)(2022·江苏卷)探究Fe2+具有还原性:向盛有FeSO4溶液的试管中滴加几滴KSCN溶液,振荡,再滴加几滴新制氯水,观察溶液颜色变化 ( )
(5)(2022·湖南卷)FeSO4溶液中加入H2O2产生沉淀:2Fe2++H2O2+4H2O2Fe(OH)3↓+4H+ ( )
(6)(2022·辽宁卷)已知金属性Fe>Cu,可推理出氧化性Fe3+<Cu2+ ( )
(7)(2022·海南卷)FeCl2溶液中滴加KSCN溶液,将观察到溶液变红色 ( )
答案:(1)√ (2)√ (3)× (4)√ (5)√
(6)× (7)×
2.(2021·广东卷)部分含铁物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是( )
A.a可与e反应生成b
B.b既可被氧化,也可被还原
C.可将e加入浓碱液中制得d的胶体
D.可存在b→c→d→e→b的循环转化关系
答案:C
解析:题图中所示为铁元素不同化合价的物质:a为Fe,b为FeCl2、FeSO4、Fe(NO3)2等Fe(Ⅱ)的盐类物质,c为Fe(OH)2,e为FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3等Fe(Ⅲ)的盐类物质,d为Fe(OH)3。Fe与Fe(Ⅲ)的盐类物质可发生反应生成Fe(Ⅱ)的盐类物质,如Fe+2FeCl33FeCl2,故A不选;Fe(Ⅱ)为铁元素的中间价态,既有还原性也有氧化性,因此既可被氧化,也可被还原,故B不选;Fe(Ⅲ)的盐类物质与浓碱液反应生成Fe(OH)3沉淀,制备Fe(OH)3胶体操作为向沸水中滴加饱和FeCl3溶液,继续煮沸至溶液呈红褐色,停止加热,故C选;b→c→d→e→b转化如FeCl2Fe(OH)2
Fe(OH)3FeCl3FeCl2,故D不选。
3.(2022·河北卷)以焙烧黄铁矿FeS2(杂质为石英等)产生的红渣为原料制备铵铁蓝Fe(NH4)Fe(CN)6颜料。工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)红渣的主要成分为 (填化学式),滤渣①的主要成分为 (填化学式)。
(2)黄铁矿研细的目的是 。
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(3)还原工序中,不生成S单质的反应的化学方程式为 。
(4)工序①的操作为 ,
所得母液循环使用。
(5)沉铁工序产生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe的化合价为 ,氧化工序发生反应的离子方程式为 。
(6)若用还原工序得到的滤液制备Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4,所加试剂为 和 (填化学式,不引入杂质)。
答案:(1)Fe2O3 SiO2 (2)增大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率
(3)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O15FeSO4+8H2SO4 (4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤
(5)+2 6Fe(NH4)2Fe(CN)6+Cl+6H+6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6N
(6)H2O2 NH3·H2O
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