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课时测评41 化学反应的方向与调控
(时间:45分钟 满分:60分)
(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)
选择题1-8题,每小题4分,共32分。
1.有关合成氨工业的说法正确的是( )
A.增大H2的浓度,可提高H2的转化率
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在700 K,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强是10~30 MPa,因为该压强下铁的活性最大
答案:B
解析:A项,增大H2的浓度,H2的转化率减小;C项,温度控制在700 K主要是为了兼顾反应速率与平衡,且400~500 ℃左右时催化剂活性最大;D项,压强采用10~30 MPa主要是考虑对设备材料的要求。
2.下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)2N2O(g) ΔH=+16 kJ·mol-1
B.Ag(s)+Cl2(g)AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1
C.HgO(s)Hg(l)+O2(g) ΔH=+91 kJ·mol-1
D.H2O2(l)O2(g)+H2O(l) ΔH=-98 kJ·mol-1
答案:D
解析:A项,ΔH>0,ΔS<0,在任何温度下,ΔH-TΔS>0,即任何温度下反应都不能自发进行;B项,ΔH<0,ΔS<0,低温下反应能自发进行;C项,ΔH>0,ΔS>0,较高温度时能自发进行;D项,ΔH<0,ΔS>0,在任何温度下,ΔH-TΔS<0,即在任何温度下反应均能自发进行。
3.恒容绝热的密闭容器中充入反应物,在一定条件下分别发生四个不同的反应,平衡常数与压强随反应进行变化情况合理,且在高温下能自发进行的是( )
答案:A
解析:若为吸热反应,ΔH>0,随着反应进行,温度降低,K减小;p增大,说明气体物质的量增多,ΔS>0,因此高温下能自发进行,p减小,反应不能自发进行。若为放热反应,ΔH<0,随着反应进行,温度升高,K减小;p增大,任何条件都能自发进行,p减小,低温下能自发进行。
4.有平衡体系:CO(g)+2H2(g) ⥫⥬CH3OH(g) ΔH<0。为了增加甲醇(CH3OH)的产量,应采取的正确措施是( )
A.高温,高压
B.适宜温度,高压,催化剂
C.低温,低压
D.高温,高压,催化剂
答案:B
解析:该反应是一个气体体积减小的放热反应,为增加甲醇的产量,需使平衡正向移动,理论上可采用低温、高压的方式,但在实际生产中还需考虑反应速率、设备承受的压力及催化剂的活性等因素的影响,因此可采取适宜温度、高压和使用催化剂的条件。
5.(2024·广州期末)合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义,其原理为N2(g)+3H2(g) ⥫⥬2NH3(g) ΔH,在不同温度、压强和相同催化剂条件下,将0.1 mol N2和0.3 mol H2充入恒容密闭容器中反应,平衡后混合物中氨的体积分数如图所示。下列说法不正确的是( )
A.反应焓变:ΔH<0
B.压强:p3>p2>p1
C.M、N两点对应的平衡常数相等
D.M、N两点N2的平衡转化率均为80%
答案:C
解析:根据图中信息,温度升高,氨气的体积分数减小,说明平衡逆向移动,逆向是吸热反应,正向是放热反应即反应焓变:ΔH<0,故A正确;作一条等温线,从下到上,氨气体积分数逐渐增大,说明平衡正向移动,则是加压即压强:p3>p2>p1,故B正确;M、N两点温度不相同,N点温度高,平衡逆向移动,因此N点的平衡常数小于M点的平衡常数,故C错误;M、N两点氨气的体积分数相同,则N2的平衡转化率相等,根据三段式:
N2(g) + 3H2(g) ⥫⥬ 2NH3(g)
开始 0.1 mol 0.3 mol 0
转化 x mol 3x mol 2x mol
平衡 (0.1-x) mol (0.3-3x) mol 2x mol,
×100%=66.7%,解得x=0.08,则N2的平衡转化率×100%=80%,故D正确。综上所述,答案为C。
6.硫酸是一种重要的化工产品,目前主要采用“接触法”进行生产。有关反应2SO2+O22SO3的说法中不正确的是( )
A.实际生产中,SO2、O2再循环使用提高原料利用率
B.实际生产中,为了提高反应速率,压强越高越好
C.在生产中,通入过量空气的目的是提高SO2的转化率
D.实际生产中,选定400~500 ℃作为操作温度的主要原因是催化剂的活性最高
答案:B
解析:二氧化硫和氧气的反应为可逆反应,SO2和O2不能反应完,因此SO2和O2需再循环利用以提高原料利用率,A正确;压强过大,设备可能无法承受,适当增大压强可提高反应速率和转化率,B错误;通入过量的空气,则反应平衡正向移动,SO2的转化率提高,C正确;实际生产中,温度为400~500 ℃时,催化剂的活性最高,因此选定400~500 ℃作为操作温度,D正确。
7.已知体系自由能变化ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0时反应能自发进行,两个氢化反应的ΔG与温度的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.反应①的ΔS<0
B.反应②在600 ℃时的反应速率很快
C.温度大于1 000 ℃时,反应①能自发进行
D.反应②的ΔH>0
答案:C
解析:反应①随温度的升高,ΔG逐渐减小,则ΔS>0,故A错误;该题可以推测自发反应时的温度,但无法推测某温度下的反应速率快慢,故B错误;反应①在温度大于1 000 ℃时ΔG<0,故此时反应①能自发进行,故C正确;根据图像和数学知识可知,反应②的ΔH<0,故D错误。
8.(2024·湖南永州联考)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),使其达到分解平衡:NH2COONH4(s) ⥫⥬2NH3(g)+CO2(g)。该条件下的平衡数据如下表,下列说法正确的是( )
温度/°C
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
平衡总压强/kPa
5.7
8.3
12.0
17.1
24.0
平衡气体总浓度/(×10-3 mol·L-1)
2.4
3.4
4.8
6.8
9.4
A.该可逆反应达到平衡的标志之一是混合气体平均相对分子质量不变
B.因该反应熵变ΔS大于0,焓变ΔH大于0,所以在低温下正向自发进行
C.达到平衡后,若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量增加
D.根据表中数据,计算15.0 ℃时的NH3平衡浓度为1.6 mol·L-1
答案:C
解析:根据化学方程式NH2COONH4(s) ⥫⥬2NH3(g)+CO2(g)可知,生成的气体的物质的量之比始终是2∶1,所以气体的平均相对分子质量始终不变,故不能作为达到平衡状态的判断依据,A项错误;从题表中数据可以看出,随着温度升高,气体的总浓度增大,平衡正向移动,则该反应的正反应为吸热反应,ΔH>0,反应中固体变为气体,混乱度增大,ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS可知反应在高温下正向自发进行,B项错误;压缩容器体积,气体压强增大,平衡逆向移动,氨基甲酸铵固体的质量增加,C项正确;反应中生成的氨和二氧化碳的浓度之比为2∶1,总浓度为2.4×10-3 mol·L-1,所以氨的浓度为1.6×10-3 mol·L-1,D项错误。
9.(18分)(2024·深圳统考节选)氨的催化氧化过程是当下研究的重要课题。
(1)NH3与O2在一定压强和800 ℃条件下发生催化氧化反应时,可发生不同反应:
反应ⅰ:4NH3(g)+5O2(g) ⥫⥬4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905 kJ/mol
反应ⅱ:4NH3(g)+3O2(g) ⥫⥬2N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1 268 kJ/mol
①在恒温恒容密闭容器中,下列说法可以证明反应ⅰ已达到平衡状态的是 (填字母,下同)。
A.5v正(O2)=4v逆(NO)
B.n个N—H键断裂的同时,有n个O—H键形成
C.混合气体的密度不变
D.容器内压强不变
②反应ⅰ与反应ⅱ有关物质产率与温度的关系如图。下列说法正确的是 。
A.氨催化氧化生成N2时,温度应控制在400 ℃左右
B.对反应升温可提高反应物转化率
C.提高物料比的值,主要的目的是提高反应速率
D.840 ℃后,NO产率下降的主要原因是以反应(ⅱ)为主
(2)在两个恒压密闭容器中分别充入2.0 mol NH3、3.7 mol O2,仅发生反应ⅱ,测得NH3的平衡转化率随温度的变化如图所示。
p1 p2(填“>”或“<”),理由是 。
答案:(1)①D ②AD
(2)> 反应ⅱ分子数目增多,增大压强平衡逆向移动,NH3的平衡转化率降低,所以p1>p2
解析:(1)①在恒温恒容密闭容器中,对于反应ⅰ:正逆反应速率相等时存在4v正(O2)=5v逆(NO),而5v正(O2)=4v逆(NO)代表正逆反应速率不相等,不处于平衡状态,A错误;n个N—H键断裂的同时,有n个O—H键形成都代表是正反应速率,不能说明上述反应达到平衡状态, B错误;根据质量守恒,混合气体的质量不变,体积也不变,故混合气体的密度为定值,故恒温恒容时,混合气体的密度保持不变不能说明上述反应达到平衡状态,C错误;由于该反应前后气体的分子数、混合气体的压强发生改变,恒温恒容时,混合气体的压强保持不变可以说明上述反应达到平衡状态,D正确;选D。②对于反应ⅰ与反应ⅱ:由图可知,氨催化氧化生成N2时,温度应控制在400 ℃左右,A正确;反应ⅰ与反应ⅱ均为放热反应,升温平衡左移,故反应升温会降低反应物转化率,B不正确;提高物料比的值,相当于增大氧气浓度、减小氨气浓度,主要的目的是提高氨气的转化率,C不正确;由图知,840 ℃后,NO产率下降的主要原因是以反应(ⅱ)为主,D正确;选AD。
(2)反应ⅱ为4NH3(g)+3O2(g) ⥫⥬2N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1 268 kJ/mol ,温度不变时增压平衡左移,氨气的转化率减小,则图中p1>p2,理由是:反应ⅱ分子数目增多,增大压强平衡逆向移动,NH3的平衡转化率降低,所以p1>p2。
10.(10分)(2024·广州期末节选)研究含碳、氮、硫的化合物对能源、环保及材料发展等方面有着重要意义。
(1)将含有大量CO2的空气吹入K2CO3溶液中,再把CO2从溶液中提取出来,并使之与H2在催化剂作用下生成可再生能源甲醇,相关反应如下:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g) ⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-49.2 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g) ⥫⥬CO(g)+H2O(g)
ΔH2=+41.2 kJ·mol-1
①现使用一种催化剂(CZZA/rGO),按n(CO2)∶n(H2)=1∶3(总量为a mol)投料于恒容密闭容器中进行反应,CO2的平衡转化率和甲醇的选择率(甲醇的选择率为转化的CO2中生成甲醇的物质的量分数)随温度的变化趋势如图1(忽略温度对催化剂的影响)。在513 K达平衡时,反应体系内甲醇的物质的量为 mol(列出计算式);随着温度的升高,CO2的平衡转化率增加,但甲醇的选择率降低,请分析其原因:
。
②将1.0 mol CO和3.0 mol H2充入2 L恒容密闭容器中,使其仅按反应Ⅰ进行,在不同催化剂作用下,相同时间内CO2的转化率随温度变化如图2所示。下列说法错误的是 (填字母)。
A.根据图中曲线分析,催化剂Ⅰ的催化效果最好
B.b点v正可能等于v逆
C.a点转化率比c点高,可能的原因是该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,转化率降低
D.CO2与H2浓度比保持1∶3不再变化,说明该反应已达平衡状态
(2)NO2与SO2能发生反应:NO2(g)+SO2(g) ⥫⥬SO3(g)+NO(g) ΔH<0。在固定容积的密闭容器中使用某种催化剂,改变原料气配比进行多次实验(各次实验的温度可能相同,也可能不同),测定NO2的平衡转化率,部分实验结果如图所示。
①如果要将图中C点的平衡状态改变为B点的平衡状态,应采取的措施是
。
②若A点对应实验中SO2(g)的起始浓度为c0 mol·L-1,经过t min达到平衡状态,该时段的化学反应速率v(NO2)= mol·L-1·min-1。
③图中C、D两点对应的温度分别为TC ℃和TD ℃,通过计算判断TC TD(填“>”“=”或“<”)。
答案:(1)①0.25a×78%×15% 升高温度时,反应Ⅱ正向移动的幅度大于反应Ⅰ逆向移动的幅度 ②BD (2)①降低温度 ② ③=
解析:(1)①按n(CO2)∶n(H2)=1∶3(总量为a mol)投料于恒容密闭容器中进行反应,则CO2的物质的量为0.25a mol,由图可知,在513 K达平衡时,CO2的平衡转化率为15%,甲醇的选择率为78%,则反应体系内甲醇的物质的量为0.25a×78%×15% mol;反应Ⅰ为放热反应,升温则平衡逆向移动,而反应Ⅱ为吸热反应,升温则平衡正向移动,由于反应Ⅱ正向移动的幅度大于反应Ⅰ逆向移动的幅度,所以,随着温度的升高,CO2的平衡转化率增加,但甲醇的选择率降低;②根据图中曲线分析,温度低于T4时,相同时间内,催化剂Ⅰ作用下CO2的转化率最大,则催化剂Ⅰ的催化效果最好,故A项正确;由图可知,a点时反应达到平衡状态,则b点时,反应未达到平衡状态,即v正大于v逆,故B错误;a点转化率比c点高,可能的原因是该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,转化率降低,C项正确;CO2与H2按浓度比1∶3充入,又按1∶3反应,则CO2与H2浓度比始终保持1∶3,则CO2与H2浓度比保持1∶3不再变化,不能说明该反应已达平衡状态,故D错误;故答案选BD;
(2)①如果要将图中C点的平衡状态改变为B点的平衡状态,NO2的平衡转化率增大,则平衡正向移动,又因正反应为放热反应,所以,降低温度能使平衡正向移动。②A点NO2的平衡转化率为50%,n0(NO2)∶n0(SO2)=0.4,SO2的起始浓度为c0 mol·L-1,则NO2的起始浓度为0.4c0 mol·L-1,参与反应的二氧化氮浓度为0.4c0 mol·L-1×50%=0.2c0 mol·L-1,则该时段的化学反应速率v(NO2)== mol·L-1·min-1。③NO2(g)+SO2(g) ⥫⥬SO3(g)+NO(g) ΔH<0,反应为放热反应,C点n0(NO2)∶n0(SO2)=1.0,设SO2的起始浓度为c0 mol·L-1,c(NO2)=c0 mol·L-1,平衡时,二氧化氮的转化率为50%,可列“三段式”:
NO2(g)+SO2(g) ⥫⥬SO3(g)+NO(g)
c(起始/mol·L-1) c0 c0 0 0
c(转化/mol·L-1) 0.5c0 0.5c0 0.5c0 0.5c0
c(平衡/mol·L-1) 0.5c0 0.5c0 0.5c0 0.5c0
计算可得平衡常数K=1。
D点时二氧化氮的平衡转化率为40%,n0(NO2)∶n0(SO2)=1.5,设SO2的起始浓度为c0 mol·L-1,则c(NO2)=1.5c0 mol·L-1,列“三段式”:
NO2(g)+SO2(g) ⥫⥬SO3(g)+NO(g)
c(起始/mol·L-1) 1.5c0 c0 0 0
c(转化/mol·L-1) 0.6c0 0.6c0 0.6c0 0.6c0
c(平衡/mol·L-1) 0.9c0 0.4c0 0.6c0 0.6c0
计算得平衡常数K=1,C、D两点反应的平衡常数相同,说明反应温度相同,故TC=TD。
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