11.8 第56讲 有机综合推断（教师用书word）-【金版新学案】2026年高考化学高三总复习大一轮复习（广东专版）

该高中化学高考复习讲义聚焦有机综合推断核心考点，围绕烃及衍生物转化关系、官能团变化与合成路线分析，构建“反应条件-特殊现象-特征产物-关键数据-新信息类推”的逻辑体系。通过考点梳理（如反应条件与官能团转化对应）、方法指导（特征产物推断碳架结构）、真题训练（2023惠州三模等例题）三环节，帮助学生建立推断模型，突破未知有机物结构推断难点。 讲义以科学思维与化学观念为指导，创新“宏观现象-微观结构-符号表达”三阶推断法，如通过溴水褪色现象（宏观）推导碳碳双键（微观）并书写结构简式（符号）。设计基础（反应条件判断）、提升（新信息应用）、综合（高考真题）分层练习，配合解题思路流程图，助力学生快速定位突破口，为教师提供清晰复习梯度，有效提升学生应考能力与复习效率。

第56讲　有机综合推断 【复习目标】　1.掌握烃及其衍生物的转化关系，基于官能团的变化认识其转化关系。2.分析合成路线图中有机物的转化条件及部分有机物的分子结构，推断未知有机物的结构简式，掌握推断未知有机物分子结构的技巧。 1.根据反应条件推断反应物或生成物 (1)“光照”为烷烃的卤代反应条件。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应条件，或酯()的水解反应条件。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应条件。 (4)“HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应条件。 (5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应条件。 (6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 2.根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、羟基、醛基或苯的同系物(侧链烃基中与苯环直接相连的碳原子上必须含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 (4)加入新制Cu(OH)2并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，表示该物质中含有—CHO。 (5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。 (6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。 3.以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 (1)醇的氧化产物与结构的关系 (2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。 (4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。 4.根据关键数据推断官能团的数目 (1)—CHO； (2)2—OH(醇、酚、羧酸) H2； (3)2—COOH CO2，—COOH CO2； (4) ； (5)。 学生用书⬇第315页 5.根据近年高考反应信息类推 高考常见的新信息反应总结如下 (1)丙烯α-H被取代的反应：CH3—CHCH2＋Cl2Cl—CH2—CHCH2＋HCl。 (2)共轭二烯烃的1，4-加成反应： ①CH2CH—CHCH2＋Br2； ②＋‖。 (3)烯烃被O3氧化： R—CHCH2 R—CHO＋HCHO。 (4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化： 。 (5)苯环上的硝基被还原： 。 (6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)： ①CH3CHO＋HCN； ②＋HCN ； ③CH3CHO＋NH3(作用：制备胺)； ④CH3CHO＋CH3OH(作用：制半缩醛)。 (7)羟醛缩合：＋。 (8)醛或酮与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇： ＋R'MgX。 (9)羧酸分子中的α-H被取代的反应： RCH2COOH＋Cl2＋HCl。 (10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOH RCH2OH。 (11)酯交换反应(酯的醇解)： R1COOR2＋R3OHR1COOR3＋R2OH。 1.根据有机物的官能团的转化解答下列问题： F GH 。已知：G是相对分子质量Mr＝118的烃。 (1)指出下列反应的反应试剂、条件及反应类型。 ①　　　　　　　　　　　　　、　　　　　　　； ②　　　　　　　　　　　　　、　　　　　　　； ③　　　　　　　　　　　　　、　　　　　　　； ④　　　　　　　　　　　　　、　　　　　　　。 (2)写出G的结构简式：　　　　　　　。 答案：(1)①H2、催化剂、△　加成反应　 ②浓H2SO4、△　消去反应　 ③Br2/CCl4　加成反应　 ④NaOH/醇、△　消去反应 (2) 解析：从反应物到产物的转化过程中，碳骨架未发生改变。①进行的是醛基催化加氢；②发生醇羟基的消去反应；③是碳碳双键与Br2的加成反应；④再进行卤代烃的消去反应，得到目标产品。 学生用书⬇第316页 2.(2023·惠州三模节选)碘海醇是临床中应用广泛的一种造影剂，化合物H是合成碘海醇的关键中间体，其合成路线如图： 已知： 回答下列问题： (1)A的名称为　　　　。 (2)由B生成C的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　。 (3)D中所含官能团的名称为　　　　。由D生成E的反应类型为　　　　。 (4)G的结构简式为　　　　。 答案：(1)间二甲苯或1，3-二甲苯 (2)＋HNO3(浓)F ＋H2O (3)氨基、羧基　取代反应 (4) 解析：A为间二甲苯，苯环上的烃基能被高锰酸钾氧化成羧基，则B为间苯二甲酸，B与硝酸发生苯环上的硝化反应得到C()，C中硝基被Fe还原成氨基得到D()，D与ICl发生取代反应得到E()，E与SOCl2发生羧基上的取代反应得到F()，F与G得到H()，对比F和H的结构以及G的分子式可知G为，据此分析解答。(1)根据习惯命名法A的化学名称为间二甲苯，根据系统命名法A的名称为1，3-二甲苯；(2)B生成C，发生的是苯环上硝化反应，化学方程式为＋HNO3(浓) ＋H2O；(3)D中所含官能团为氨基、羧基，由D生成E的反应类型为取代反应。(4)结合上述分析可知，G的结构简式为。 3.(2023·佛山一模节选)有机物Ⅸ是合成一种治疗细胞白血病药物的前体，其合成路线如图所示： 回答下列问题： (1)Ⅱ的结构简式为　　　　。 (2)Ⅲ＋ⅤⅥ＋2W，则W的化学式为　　　　。 (3)由Ⅵ生成Ⅶ的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　。 答案：(1)　(2)HCl (3) 解析：(1)由题干合成流程图信息可知，由Ⅰ、Ⅲ的结构简式和Ⅱ的分子式可知，Ⅱ的结构简式为；(2)根据质量守恒并结合题干流程图中Ⅲ、Ⅴ、Ⅵ的结构简式可知，反应方程式Ⅲ＋ⅤⅥ＋2W，则W的化学式为HCl；(3)由Ⅵ、Ⅸ、Ⅷ的结构简式和Ⅵ转化为Ⅶ的反应条件可知，Ⅶ的结构简式为，则由Ⅵ生成Ⅶ的化学方程式为＋NaOH＋CH3COONa。 有机推断题的解题思路 　(2021·广东卷节选)天然产物Ⅴ具有抗疟活性，某研究小组以化合物Ⅰ为原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示—C6H5)： C8H8O2 (1)反应①的方程式可表示为Ⅰ＋ⅡⅢ＋Z，化合物Z的分子式为　　　　。 (2)化合物Ⅳ能发生银镜反应，其结构简式为　　　　。 答案：(1)C18H15OP　(2) 解析：(1)反应①的方程式可表示为Ⅰ＋ⅡⅢ＋Z，根据反应中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的分子式和质量守恒定律可知，反应前与反应后的原子个数相同，则反应后Z的分子式为C18H15OP；(2)已知有机物Ⅳ可以发生银镜反应，说明有机物Ⅳ中含有醛基，又已知有机物Ⅳ可以发生反应生成，则有机物Ⅳ一定含有酚羟基，根据有机物Ⅳ的分子式和可以得出，有机物Ⅳ的结构简式为。 学科网（北京）股份有限公司 $