3.4沉淀溶解平衡 课件-2025-2026学年高二上学期化学鲁科版选择性必修1

该高中化学课件聚焦沉淀溶解平衡及溶度积核心知识，通过“联想·质疑”结合实验探究导入，从溶解度概念过渡到难溶物并非绝对不溶，再构建沉淀溶解平衡模型，形成递进式学习支架。 其亮点在于以实验探究（如PbI₂溶解平衡实验）和数据对比（AgCl与Ag₂CrO₄溶解度计算）为载体，融入科学思维与科学探究，结合水垢形成、龋齿防护等实际案例，强化化学观念。学生能提升分析解决问题能力，教师可借助丰富素材优化教学效果。

第三节 沉淀溶解平衡 选择性必修1 第三章 物质在水溶液中的行为 1 联想·质疑 10 易溶 可溶 1 微溶 0.01 难溶 S /g 溶解度与溶解性的关系：20℃ 溶解度：在一定温度下，某物质在100克溶剂(通常是水)里达到饱和状态时所溶解的质量。符号：S 习惯上将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。 【思考】如何定义难溶电解质？ 联想·质疑 难溶 绝对不溶 通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解？ 几种电解质的溶解度（20 ℃） 化学式 AgCl AgNO3 AgBr Ag2SO4 Ag2S BaCl2 溶解度/g 1.5×10－4 211 8.4×10－6 0.796 1.3×10－16 35.7 化学式 Ba(OH)2 BaSO4 Ca(OH)2 CaSO4 Mg(OH)2 Fe(OH)3 溶解度/g 3.89 3.1×10－4 0.160 0.202 6.9×10－4 3×10－9 难溶物的溶解性探究 【实验探究】将 2 mL 0.1 mol/L AgNO3 溶液滴入到2 mL 0.1 mol/L NaCl 溶液中会发生什么现象？充分反应后溶液中存在着哪些阳离子？ Ag+ + Cl－=== AgCl ↓ 只有 Na+和 H+ 吗？ 溶液中Ag+ 从何而来？ 再滴入少量 KI 溶液 取反应后清液 黄色AgI沉淀 难溶物的溶解性探究 【结论】 沉淀是难溶物，但不是绝对不溶，只不过溶解度很小，难溶物在水中也存在溶解平衡。 沉淀溶解平衡与溶度积 溶解速率 沉淀速率 时间 速率 沉淀溶解平衡 Pbl2(s) Pb2+(aq)+2l-(aq) 溶解 沉淀 1.沉淀溶解平衡 一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态。 沉淀溶解平衡具有其他平衡的特征 逆、等、动、定、变 沉淀溶解平衡的表达式： MmAn(s) ⇌ mMn＋(aq)＋nAm－(aq) 沉淀溶解平衡与溶度积 【深度思考】Ca(OH)2是一种强碱，在水中应该完全电离，但某同学见到过以下两个式子(都是对的)，这是为什么？ Ca(OH)2===Ca2+＋2OH- Ca(OH)2(s) ⇌ Ca2+(aq)＋2OH-(aq) 澄清石灰水中，Ca(OH)2的电离方程式 强碱，完全电离 Ca(OH)2悬浊液中的沉淀溶解平衡方程式 溶解平衡与电离平衡的区别： (1) 难溶电解质溶解平衡表示已溶溶质的离子与未溶溶质之间的平衡，是可逆过程，表达式需要注明状态，如Al(OH)3(s) ⇌ Al3＋(aq)＋3OH－(aq)。 (2) 电离平衡是溶解的弱电解质分子与离子之间的转化达到的平衡状态。 (3) 难溶强电解质的电离不存在电离平衡，如BaSO4===Ba2＋＋SO42-；但其饱和溶液存在溶解平衡，如BaSO4(s) ⇌ Ba2＋(aq)＋SO42-(aq)。 沉淀溶解平衡与溶度积 1.概念：在一定温度下，沉淀达到溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用 Ksp 表示。 2.表达式: 对于AmBn(s) ⇌ mAn＋(aq)＋nBm－(aq) Ksp＝c(An＋)m c(Bm－)n 如 Fe(OH)3 的Ksp＝c(Fe3＋) c(OH－)3 【练习】写出下列难溶物溶解平衡方程式和溶度积表达式 溶度积常数 难溶物 溶解平衡方程式 Ksp表达式 AgCl   AgI Ag2CrO4 Ksp=C平(Cl-)C平(Ag+) Ksp=C平(I-)C平(Ag+) Ksp=C平(CrO4-)C平2(Ag+) Ksp 值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关。 沉淀溶解平衡与溶度积 例.25℃时，已知Mg(OH)2的Ksp=3.2×10-11(mol·L-1)3，则Mg(OH)2的溶解度(S)为 。 1.1610-3 g 溶度积与溶解度的换算 沉淀溶解平衡与溶度积 3.意义：Ksp 的大小反映难溶电解质的溶解能力。 溶度积常数 ①相同类型（化学式中阴阳离子个数比相同）的难溶电解质，溶度积小的电解质，其溶解能力小。 二者的饱和溶液中溶解度的物质的量浓度分别为 c(AgCl)= c(Ag2CrO4)= 由此可见，Ksp 较小的的Ag2CrO4溶解度更大。 沉淀溶解平衡与溶度积 3.意义：Ksp 的大小反映难溶电解质的溶解能力。 ②不同类型（化学式中阴阳离子个数比不同）的难溶电解质，溶度积小的电解质，其溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力小。不能通过直接比较Ksp大小来确定其溶解能力大小。 例如：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12，如何比较两者溶解能力？ 溶度积常数 计算出物质溶解的浓度才能进行比较！ 沉淀溶解平衡与溶度积 4.应用——沉淀的生成与溶解的判断 通过 Ksp 与 Q 的相对大小，判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解： ① Q > Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。 ② Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 ③ Q < Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。 溶度积常数 Q= Ksp Q > Ksp Q < Ksp 沉淀溶解平衡与溶度积 【对点练习】不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知BaSO4在水中溶解时吸收热量)。下列说法正确的是(　　)： A．温度：T1＜T2 B．加入BaCl2固体，可使a点变成c点 C．c点时，在T1、T2两个温度下均有固体析出 D．a点和b点的Ksp相等 AD 沉淀溶解平衡与溶度积 【对点练习】已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5,将适量Ag2SO4 固体溶于100mL水中至刚好饱和，该过程中Ag+和SO42-浓度随时间变化关系如图一（饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol/L）。若t1时刻在上述体系中加入100mL 0.020mol/L Na2SO4溶液，在示意图中，画出表示t1时刻后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系 B 溶度积规则的应用 【对点练习】如果将2×10-4mol·L-1的CaCl2溶液与3×10-4mol·L-1的Na2CO3溶液等体积混合，问能否产生沉淀？ [已知CaCO3的Ksp=5.0×10-9(mol·L-1)2] =1.5×10-8(mol·L-1)2 > Ksp 能产生沉淀 Q(CaCO3) = c(Ca2+). c(CO32-) = 2×10-4 2 × 3×10-4 2 以混合后的浓度计算! （1）将AgCl固体投入0.1mol·L-1AgNO3溶液中，[Cl-]= ； （2）将AgCl固体投入0.1mol·L-1NaCl溶液中，[Ag+]= 。 沉淀溶解平衡与溶度积 【对点练习】常温下将AgCl固体通入到下列溶液中，计算相应离子浓度: 已知常温下Ksp（AgCl）=1.8×10-10 1.8×10-9 mol•L-1 1.8×10-9 mol•L-1 【思考】用平衡移动理论解释AgCl固体在上述溶液中溶解度变小的原因？ 沉淀溶解平衡的影响因素 条件改变 移动方向 c平(Mg2＋) c平(OH－) 加Mg(OH)2(s) 加水 升温 加MgCl2(s) 加盐酸 加NaOH(s) 正向移动 逆向移动 不变 增大 减小 逆向移动 正向移动 正向移动 增大 增大 不变 减小 减小 增大 增大 不移动 不变 不变 饱和 饱和 Mg(OH)2(s) ⇌ Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＞0 沉淀溶解平衡的影响因素 (1) 内因：电解质本身的性质 ①绝对不溶的电解质是没有的 ②同是难溶电解质，溶解度差别也很大 ③易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡 （2）外因:遵循平衡移动原理 加水：平衡向溶解方向移动。 ①温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 同离子效应：加入含有相同离子电解质，平衡向沉淀的方向移动 ②浓度 反应离子：加入可与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，平衡向沉淀溶解的方向移动 少数沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移动，如Ca(OH)2 ΔH＜0（T↑,S↓） 沉淀溶解平衡与溶度积 (1)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度(　　) (2)改变外界条件使溶解平衡正向移动，Ksp一定增大(　　) (3)向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp变小(　　) (4)AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c平(Ag＋)＝c平(Cl－)(　　) (5)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同(　　) (6)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动(　　) (7)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变(　　) × × × × × × × 沉淀溶解平衡的影响因素 2.将AgCl分别投入下列溶液中： ①40 mL 0.03 mol·L－1的HCl溶液 ②50 mL 0.03 mol·L－1的AgNO3溶液 ③30 mL 0.02 mol·L－1的CaCl2溶液 ④10 mL蒸馏水 AgCl的溶解度由大到小的顺序是 。 ④>①＝②>③ 判断：AgCl的饱和溶液中一定有c(Ag＋)=c(Cl-) × 溶度积规则的应用 例.有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂，溶浸杂卤石过程中会发生： CaSO4（s）+ CO32- ⇌ CaCO3（s）+ SO42- 已知:298K时，Ksp（CaCO3）=2.80×10﹣9， Ksp（CaSO4）=4.90×10﹣5， 求此温度下该反应的平衡常数K= 。（结果保留三位有效字） 1.75104 c(SO42—) c(CO32—) K= c(SO42—)·c(Ca2+) c(CO32—)·c(Ca2+) = Ksp(CaSO4) Ksp(CaCO3) = 沉淀的转化 实验步骤 实验现象 离子方程式 结论 S2－＋Zn2＋=ZnS ZnS(s)＋Cu2＋(aq) =CuS(s)＋Zn2＋(aq) 溶解能力小的沉淀可以转化为溶解能力更小的沉淀 有白色沉淀(ZnS) 有黑色沉淀(CuS) Ksp(ZnS)=1.6×10-24 mol2/L2 Ksp(CuS)=1.3×10-36 mol2/L-2 沉淀的转化 实质：沉淀溶解平衡的移动 结论：一般，溶解能力小的沉淀转化为溶解能力更小的沉淀容易实现；两者差别越大，沉淀转化越完全。 【注意】①组成类型相同的沉淀，Ksp较大容易转化为Ksp较小的。 ②Ksp相差不大的沉淀，Ksp较小的在一定条件下也可以转化为Ksp较大的(满足Qc＞Ksp)。例：在BaSO4饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成BaCO3。 判断：0.2mol/L的AgNO3溶液与0.1mol/L的NaCl溶液等体积混合，生成白色沉淀，静置一段时间后，向上层清液中滴加NaI溶液，产生黄色沉淀。说明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) （ ） × 沉淀的转化 【思考】工业废水处理，重金属离子Cu2+、Hg2+、Pb2+可利用沉淀转化原理除去，用FeS等难溶物转化为HgS、CuS、PbS等沉淀，试解释原因。 难溶电解质 Ksp数值 CuS 1.3×10-36 FeS 6.3×10-18 HgS 6.4×10-53 PbS 3.4×10-28 FeS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Fe2+(aq) FeS(s) + Pb2+(aq) = PbS(s) + Fe2+(aq) FeS(s) + Hg2+(aq)= HgS(s) + Fe2+(aq) 沉淀的转化 【思考】水垢的成分是什么？水垢是怎么产生的？试解释原因。 水垢的主要成分：CaCO3和Mg(OH)2 水垢成分CaCO3 Mg(OH)2 天然水中含有 Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2 MgSO4、CaSO4 MgCl2、CaCl2 CaCO3 MgCO3 加热 长期烧煮 Ca(HCO3)2===CaCO3↓+CO2↑+H2O △ Mg(HCO3)2===MgCO3↓+CO2↑+H2O △ MgCO3(s) 　　 Mg2+(aq) + CO32-(aq) Mg(OH)2(s) 　　 Mg2+(aq) +2OH-(aq) CO32- +H2O ⇌ HCO3- +OH- 可以用盐酸、食醋、饱和氯化铵液除去水垢 沉淀的转化 Ca5(PO4)3OH(s) ⇌ 5Ca2+(aq) +3PO43- (aq) +OH-(aq) 【龋齿的形成与防护】牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部分，其主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]，不溶于水，起着保护牙齿的作用。这么坚硬的牙釉质为什么会在食物残渣下导致龋齿的形成呢？ 【思考1】残留在牙齿上的食物残渣会通过化学作用产生酸性物质， 这对牙釉质会产生什么影响？ 生成的有机酸能中和OH-，使平衡向正向移动，加速腐蚀牙齿. 1.使用含氟牙膏转化为更难溶更坚固的氟磷灰石 2.降低口腔的酸性(漱口刷牙)等 【思考2】如何预防龋齿 5Ca2+ +3PO43- +F-= Ca5(PO4)3F↓ 沉淀溶解平衡的应用 沉淀的生成 Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出 调节pH法 应用：生成沉淀是除杂或提纯物质的重要方法之一 例1.已知常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝2.0×10－20 mol3·L－3，某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，现向溶液中加入碱来调节pH，当Cu2＋开始沉淀时，pH应调节为多少？ 临界值：c(Cu2＋)·c2(OH－)=Ksp[Cu(OH)2]， 即0.02 mol·L－1×c2(OH－)=2.0×10－20 mol3·L－3，则c(OH－)=1.0×10－9 mol·L－1 即c(H+)=1.0×10－5 mol·L－1 故应调节pH大于5。 当Cu2＋沉淀完全时，c(OH-)为多少？ Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)， 即10-5 mol·L－1×c2(OH－)=2.0×10－20 mol3·L－3，则c(OH－)=1.4×10－7.5 mol·L－1 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。 沉淀溶解平衡的应用 例：用Na2S、H2S等做沉淀剂，使Cu2＋、Hg2＋等生成硫化物沉淀。 ①通入H2S除去Cu2＋的离子方程式： 。 ②加入Na2S除去Hg2＋的离子方程式： 。 H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋ Hg2＋＋S2－= HgS↓ 加沉淀剂法 【思考】：沉淀Cu2＋，可将其转化成CuCO3、CuS或Cu(OH)2沉淀，转化成哪种沉淀将其除去更好？已知：Ksp(CuS)=6.3×10-36 mol2/L2；Ksp(Cu(OH)2)=2.2×10-20 mol3/L3； Ksp(CuCO3)=1.4×10-10 mol2/L2 解析：溶液中沉淀物的溶解度越小，离子沉淀越完全，CuS的溶解度最小，沉淀成CuS时Cu2＋除去得最完全。 注意：沉淀剂的选择：组成类型相同时，沉淀物Ksp越小越好 沉淀溶解平衡的应用 分步沉淀(生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀) 组成类型相同的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全。 组成类型不同的沉淀，所需试剂离子浓度越小越先沉淀。 例：Ksp(AgCl)> Ksp(AgBr)> Ksp(AgI) 例：AgCl和Ag2CrO4 【思考】同浓度的NaCl、NaBr、NaI的混合溶液中，滴加AgNO3溶液，优先生成什么沉淀？ 已知：Ksp(AgCl)> Ksp(AgBr)> Ksp(AgI) 沉淀溶解平衡的应用 例.已知常温下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，Ksp(Ag2CrO4)＝1.0×10－11 mol3·L－3，现向c(Cl－)和c(CrO42-)均为0.1 mol·L－1的溶液中滴入AgNO3溶液(不考虑体积变化)。(1)首先生成的沉淀是什么？说明原因。 沉淀Cl—所需c(Ag+)＜沉淀CrO42-所需c(Ag+)，先生成AgCl沉淀。 溶解能力小的先沉淀 沉淀溶解平衡的应用 例.已知常温下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10 mol2·L－2，Ksp(Ag2CrO4)＝1.0×10－11 mol3·L－3，现向c(Cl－)和c(CrO42-)均为0.1 mol·L－1的溶液中滴入AgNO3溶液(不考虑体积变化)。 (2)当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl－的浓度为多少？试通过计算说明。 沉淀溶解平衡的应用 例2.如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10mol/L，使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么？ Ksp (Fe(OH)3)=4.0×10-38，Ksp (Mg(OH)2)=1.8×10-11 沉淀溶解平衡的应用 沉淀的溶解 Q<Ksp，沉淀溶解(减小平衡体系中相应离子浓度) 酸/碱溶解： 盐溶液溶解： 例：CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸 例：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液 Mg(OH)2(s) ⇌Mg2+(aq) + 2OH-(aq) Mg(OH)2 + 2NH4+ ＝ Mg2+ +2NH3·H2O + 2NH4+ CaCO3(s) ⇌CO32-(aq) + Ca2+(aq) +H+ HCO3-(aq) +H+ H2CO3 H2O + CO2↑ 沉淀溶解平衡的应用 生成配位化合物使沉淀溶解 氧化还原反应使沉淀溶解 常用于溶解某些具有明显氧化性或还原性的难溶物 沉淀的溶解 如：不溶于盐酸的Ag2S、CuS、HgS等硫化物，一定条件下可溶于硝酸中。 CuS＋10HNO3(浓) = Cu(NO3)2＋H2SO4＋8NO2↑＋4H2O CuS(s) ⇌Cu2+(aq) + S2-(aq) + HNO3 如：在有固态AgCl存在的饱和溶液中，加入NH3 ·H2O溶液AgCl溶解。 AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O AgCl(s) ⇌Ag+(aq) + Cl-(aq) + NH3·H2O 沉淀溶解平衡的应用 【思考】医疗上的内服造影剂钡餐为BaSO4，为什么不选用BaCO3？ BaCO3(s) ⇌ Ba2+(aq) + CO32-(aq) 2H+ + CO32- = H2O + CO2↑ BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq) + SO42-(aq) 沉淀溶解平衡基本无影响,Ba2+浓度保持在安全浓度标准以下 胃酸中的H+与CO32-反应，致使BaCO3的沉淀溶解平衡右移 【思考】如果误将可溶性钡盐当做食盐或纯碱食用,会造成钡中毒。中毒者应尽快用5.0%的Na2SO4溶液给患者洗胃,随后用导泻剂使钡盐尽快排除。为什么？ 误服可溶性钡盐后，服用5.0%的Na2SO4溶液，由于Q > Ksp(BaSO4),。SO42-和Ba2+结合生成BaSO4沉淀，使Ba2+浓度降低而解除毒性。 沉淀溶解平衡的应用 CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32-(aq) 2HCO3- + H2O+CO2 【思考】用难溶电解质溶解平衡原理解释“溶洞”形成的原因。 解释：石灰岩中的CaCO3存在溶解平衡，水中溶解的CO2和水与CO32-反应生成HCO3-使使CO32-离子浓度降低,使Q< Ksp,使CaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,CaCO3不断溶解而形成的溶洞。 CaCO3+H2O+CO2= Ca2+ +2HCO3- 滴水成石：Ca(HCO3)2 = CaCO3 + H2O + CO2↑ ∆ 溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹。石灰岩里不溶性的CaCO3与水及二氧化碳反应能转化为微溶性的Ca(HCO3) 2 。溶有Ca(HCO3) 2的水从溶洞顶向溶洞底滴落时，水分蒸发、二氧化碳压强减小或温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出CaCO3沉淀。这些沉淀经过千百万年的聚集，渐渐形成了钟乳石、石笋等。 沉淀溶解平衡的应用 【思考】珊瑚虫是海洋中的一种腔肠动物，他们可以从周围的海水中获取Ca2+ 和HCO3- ，经反应形成石灰石外壳。利用沉淀溶解平衡的原理解释人类活动造成珊瑚虫的死亡、影响珊瑚生长的原因？ 珊瑚是珊瑚虫从周围海水中获取Ca2+和HCO3-生成CaCO3而不断生长。CaCO3存在溶解平衡，人类活动使空气中的CO2浓度增大，海水水中溶解的CO2增多，与更多的CO32-反应生成HCO3-,使Q < Ksp(CaCO3)，CaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,CaCO3不断溶解而造成的珊瑚减少，珊瑚虫死亡。 c(CO32-)减小，平衡向右移动。 CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32-(aq) 沉淀滴定 1.概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。 2.原理： 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。例如，用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 例.在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与CrO42-生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10-5mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为____________mol·L-1,此时溶液中c(CrO42-)等于________mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10-12和2.0×10-10) 2.0×10-5 5.0×10-3 课堂练习 (2024·浙江1月卷，15，3分)常温下将等体积、浓度均为0.40mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。已知：H2SO3    Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8 Ksp(BaSO3)=5.0×10－10，Ksp(BaSO4)=1.1×10－10， 下列说法不正确的是(     ) A． H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-) B．将0.40mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变 C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3 D．反应BaSO3+ H2SO3+H2O2= BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因 C 答案　当Ag2CrO4开始沉淀时，此时c平(Ag＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，故c平(Cl－)＝＝＝1.8×10－5 mol·L－1。 $