内容正文:
专题01 电离平衡
目录
一、考情探究 2
1.高考真题考点分布 2
2.命题规律及备考策略 2
二、培优讲练 3
考点01 强电解质和弱电解质 3
考向01 考查与强电解质的判断 6
考向02 考查弱电解质的电离平衡 7
考向03 考查电离平衡基本概念 7
考向04 考查电离平衡的影响因素 8
考点02 电离平衡常数及其应用 12
考向01 考查电离平衡常数及其应用 14
考向02 考查电离平衡常数等有关计算 15
考点03 强酸(碱)和弱酸(碱)的比较 18
考向01 考查酸或碱溶液的起始浓度相同 19
考向02 考查酸或碱溶液的起始pH相同 20
好题冲关 23
基础过关 23
题型01 与强电解质的判断 23
题型02 弱电解质的电离平衡 26
题型03 电离平衡的影响因素 30
题型04 电离平衡常数及影响因素 37
题型05 电离平衡常数的相关计算 41
题型06 一元强酸与一元弱酸的比较 48
能力提升 54
真题感知 64
1. 高考真题考点分布
考点内容
考点分布
弱电解质在水溶液中的电离平衡
2025天津卷,2025江西卷,2025浙江卷,2025四川卷,2025全国卷,2025广东卷,2025河北卷,2024河北卷,2023天津卷,2023辽宁卷
强电解质和弱电解质的判断
2023浙江卷
一元强酸和一元弱酸的比较
2023福建卷,2023广东卷,2023河北卷
电离平衡常数及影响因素
2025天津卷,2025福建卷,2025海南卷,2025河南卷,2025甘肃卷,2025浙江卷,2024山东卷,2024广东卷,2024新课标卷,2023天津卷,2023山东卷
电离度
2025海南卷,2025全国卷,2025湖北卷,2025江苏卷,2024福建卷,2024新课标卷
弱电解质电离平衡的影响因素
2025广东卷,2024河北卷
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要有以下两个方面:(1)以弱酸、弱碱为载体,考查溶液pH、电离平衡影响因素、离子浓度关系等。(2)以电解质溶液曲线为载体,考查电离常数的计算、离子浓度关系等。
【备考策略】
1、了解电解质的概念,了解强电解质和弱电解质的概念。
2、理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。
3、理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数进行相关计算。
【命题预测】
预计下一年高考仍侧重以电解质溶液图像、化工流程为载体,根据图像进行电离常数的计算、运用电离常数进行相关计算。
考点01 强电解质和弱电解质
1、强电解质和弱电解质
(1)强电解质与弱电解质的判断
①从结构判断:离子化合物和某些具有强极性键的共价化合物(如强酸、强碱和大部分盐类)是强电解质。某些具有弱极性键的共价化合物(如弱酸、弱碱和水等)是弱电解质。
②从在水中能否完全电离判断。全部电离的是强电解质,部分电离的是弱电解质。
【易错提醒】
1、酸碱盐都是电解质,在水中都能电离出离子。在相同条件下,根据不同电解质在水溶液中电离程度的大小,可将电解质分为强电解质和弱电解质。
2、强电解质是完全电离,弱电解质是部分电离。强酸、强碱、大部分盐属于强电解质。
3、弱酸、弱碱属于弱电解质;水属于极弱的电解质。
4、电解质的强弱与溶液导电能力没有必然联系。电解质溶液的导电能力与离子浓度和离子所带电荷数有关。5、强电解质溶液的导电能力不一定强。
6、电解质的强弱与其溶解度无关。某些难溶盐,虽然溶解度小,但其溶于水的部分完全电离,仍属于强电解质。有少数盐尽管能溶于水,但只有部分电离,属于弱电解质,如(CH3COO)2Pb等。
(2)强、弱电解质与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分的离子化合物及某些共价化合物,弱电解质主要是某些共价化合物。
分类
举例
强电解质
①强酸:HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HBr、HI等
②强碱:NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等
③大多数盐:钠盐、钾盐、硝酸盐等
弱电解质
①弱酸:CH3COOH、H2CO3、HF、HCN、HClO、H2S等;H3PO4、H2SO3是中强酸,也属于弱电解质
②弱碱:NH3·H2O,多数不溶性的碱[如Fe(OH)3、Cu(OH)2等]、两性氢氧化物[如Al(OH)3等]
③水:是极弱的电解质
(3)弱电解质的电离方程式
“强等号,弱可逆,多元弱酸分步离,多元弱碱分步电离一步书写”。
①强电解质:如H2SO4:__H2SO4===2H++SO__
②弱电解质
a、一元弱酸,如CH3COOH:CH3COOHCH3COO-+H+。
b、多元弱酸,分步电离,分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度,如H2CO3:
H2CO3H++HCO HCOH++CO。
c、多元弱碱,分步电离,一步书写。如Fe(OH)3:Fe(OH)3Fe3++3OH-。
③酸式盐
a、强酸的酸式盐:如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4===Na++H++SO;熔融时:NaHSO4===Na++HSO。
b、弱酸的酸式盐:“强中有弱”,如NaHCO3:NaHCO3===Na++HCO、HCOH++CO。
2、弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的定义:在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到了平衡。
(2)电离平衡的建立与特征
①开始时,v(电离)最大,而v(结合)为0。
②平衡的建立过程中,v(电离)>v(结合)。
③当v(电离)=v(结合)时,电离过程达到平衡状态。
(3)电离平衡的特征
①逆(可逆性):电离平衡的前提是可逆过程。只有弱电解质的电离才存在平衡,因为弱电解质不能完全电离,其分子电离成离子的同时,离子会重新结合成分子,存在“电离”与“结合”的可逆过程(如:CH3COOH⇌CH3COO-+H+)。强电解质(如强酸、强碱、大部分盐)的电离是完全的,不存在可逆性,因此无电离平衡。
②等(速率相等):达到平衡时,弱电解质分子电离成离子的速率(正反应速率,v₊)与离子重新结合成分子的速率(逆反应速率,v₋)相等,即v₊=v₋≠0。此时,从宏观上看,离子浓度和分子浓度不再变化,但微观上电离和结合的过程仍在持续。
③动(动态平衡):电离平衡是一种动态平衡,而非静止状态。即使达到平衡,弱电解质的电离(分子→离子)和离子的结合(离子→分子)仍在不断进行,只是两者的速率相等,宏观上表现为各物质的浓度不再改变。
④定(浓度恒定):平衡状态下,溶液中弱电解质分子的浓度、电离出的各离子浓度保持恒定(不随时间 变化)。但需注意:“恒定”不等于“相等”,分子浓度与离子浓度不一定相等(如CH3COOH电离平衡时, c(CH3COOH)远大于c(H+)和c(CH3COO-))。
⑤变(条件改变,平衡移动):电离平衡是相对的、有条件的平衡。当外界条件(如温度、浓度、加入同离子物质等)发生改变时,原有的平衡状态被破坏,v₊≠v₋,平衡会向减弱条件改变的方向移动,直至建立新的平衡。例如:升温会促进弱电解质电离(吸热过程),平衡向电离方向移动;向CH3COOH溶液中加入CH3COONa固体(增加CH3COO-浓度),平衡向结合方向移动(抑制电离)。
⑥电离过程是吸热的。
⑦弱电解质在溶液中的电离都是微弱的。在弱电解质溶液中,由于存在电离平衡只有一部分分子发生电离,绝大多数以分子形式存在,离子和分子之间存在电离平衡,即分子、离子共存,决定了它在离子方程式书写中要写成分子形式。
(4)影响电离平衡的因素
因素
对电离平衡的影响
内因
弱电解质本身的性质决定弱电解质电离程度的大小
外因
温度
由于电离过程吸热,温度改变,平衡移动,升温,促进电离,电离平衡向右移动
浓度
电解质溶液浓度越小,电离程度越大
外加电解质
同离子效应
加入含弱电解质离子的强电解质,电离平衡逆向移动,抑制电离,电离程度减小
含有可与弱电解
质反应的离子
电解质电离程度增大,促进电离,电离平衡向右移动
下面以0.1 mol·L-1CH3COOH溶液为例(CH3COOHCH3COO-+H+ ΔH>0),用平衡移动原理分析外界条件对CH3COOH电离平衡的影响。
改变条件
平衡移动方向
n(H+)
c(H+)
导电能力
Ka
加水稀释
向右
增大
减小
减弱
不变
加入少量冰醋酸
向右
增大
增大
增强
不变
通入HCl(g)
向左
增大
增大
增强
不变
加NaOH(s)
向右
减小
减小
增强
不变
加CH3COONa(s)
向左
减小
减小
增强
不变
加入镁粉
向右
减小
减小
增强
不变
升高温度
向右
增大
增大
增强
增大
【易错提醒】
1、浓度:在一定温度下,同一弱电解质溶液,浓度越小,越易电离。
2、温度:温度越高,电离程度越大。
3、同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动。
4、化学反应:加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时,可使电离平衡向电离方向移动。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
1、溶液导电能力弱的电解质一定是弱电解质。( )
2、弱电解质溶液中存在溶质分子,而强电解质溶液中不存在溶质分子。( )
3、AgCl的水溶液不导电,而CH3COOH的水溶液能导电,故AgCl是弱电解质,CH3COOH是强电解质。( )
4、除水的电离平衡外,醋酸溶液中存在电离平衡,而盐酸中不存在电离平衡。( )
5、向稀氨水中加入盐酸,盐酸与NH3·H2O反应,使NH3·H2ONH+OH-平衡左移。( )
【答案】1.× 2.√ 3.× 4.√ 5.×
考向01 考查弱电解质与强电解质的判断
【例1】(2025·浙江杭州·三模)关于,下列说法不正确的是
A.是强电解质 B.具有强氧化性 C.可作消毒剂 D.水溶液呈酸性
【答案】D
【详解】A.高铁酸钠()是盐类,属于强电解质,在水中完全电离,故A正确;
B.Fe在中为+6价,高价态铁具有强氧化性,故B正确;
C.高铁酸钠的强氧化性可杀灭细菌和病毒,因此可作消毒剂,故C正确;
D.属于强碱弱酸盐,水解会使溶液呈碱性,而非酸性,故D错误;
故选D。
【思维建模】
强电解质和弱电解质的证明实验(以证明某酸(HA)为弱酸为例)
实验方法
结论
(1)测0.01 mol·L-1 HA溶液的pH
pH=2,HA为强酸;pH>2,HA为弱酸
(2)测NaA溶液的pH
pH=7,HA为强酸;pH>7,HA为弱酸
(3)相同条件下,测相同浓度的HA和HCl溶液的导电性
导电性相同,HA为强酸;导电性弱于盐酸,HA为弱酸
(4)往同浓度的HA和HCl溶液中投入大小相同的Zn粒或CaCO3固体
开始反应速率相同,HA为强酸;开始反应速率比盐酸慢,HA为弱酸
(5)测相同pH的HA与HCl稀释相同倍数前后的pH变化
pH变化倍数相同,HA为强酸;pH变化倍数小于盐酸,HA为弱酸
考向02 考查弱电解质的电离平衡
【例2】(2025·湖南郴州·一模)下列实验目的对应的实验方案设计现象和结论都正确的是
选项
实验目的
实验方案设计
现象和结论
A
证明某盐溶液中含有
向试样中加入盐酸酸化的溶液
产生白色沉淀,证明试样中含有
B
探究与HClO酸性的相对强弱
用pH计测量、HClO溶液的pH,比较溶液pH大小
HClO溶液的pH比溶液大,则酸性比HClO强
C
证明某盐溶液中含有
用玻璃棒蘸取待测液,放在酒精灯外焰处灼烧
观察到焰色呈黄色,证明试样中含有
D
验证某固体是还是
室温下,取少量固体于试管中,插入温度计,加入几滴水
温度降低,该固体是
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【详解】A.盐酸酸化的引入,若原溶液含也会生成AgCl沉淀,无法确定,A错误;
B.未说明CH3COOH和HClO浓度是否相同,无法通过pH直接比较酸性强弱,B错误;
C.玻璃棒含Na+,焰色反应会干扰,应使用洁净铂丝或铁丝,C错误;
D.Na2CO3溶于水放热,NaHCO3溶解吸热,温度降低说明是NaHCO3,D正确;
故选D。
【思维建模】
外界条件对电离平衡影响的四个不一定
1、加水稀释时,溶液中不是所有离子的浓度都减小;稀醋酸加水稀释时,溶液中的c(H+)减小,c(OH-)增大。
2、电离平衡右移,电离程度不一定增大,如增大弱电解质的浓度,使电离平衡向右移动,但电离程度减小。
3、电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如对于CH3COOHCH3COO-+H+,平衡后,加入冰醋酸,c(CH3COOH)增大,平衡右移,根据勒夏特列原理,只能“减弱”而不能消除,再次平衡时,c(CH3COOH)比原平衡时大。
4、电离平衡右移,离子的浓度不一定增大,如在CH3COOH溶液中加水稀释或加少量NaOH固体,都会引起平衡右移,但c(CH3COOH)、c(H+)都比原平衡时要小。
考向03 考查电离平衡基本概念
【例3】(2025·天津和平·三模)常温下,一元酸HA的。在某体系中,与离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中,当达到平衡时,下列叙述正确的是
A.溶液Ⅰ中
B.溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等
D.溶液Ⅱ中的HA的电离度为
【答案】D
【详解】A.常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L,结合知,此时,HA为弱酸,溶液Ⅰ中不可能为,A错误;
B.常温下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L,结合,c总(HA)=c(HA)+c(A-),则,溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA);溶液II的pH=1.0,溶液II中c(H+)=0.1mol/L,则,溶液II中c总(HA)=1.01c(HA),未电离的HA可自由穿过隔膜,故溶液I和II中的c(HA)相等,溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]:[1.01c(HA)]=(104+1):1.01≈104,B错误;
C.根据题意,未电离的HA可自由穿过隔膜,故溶液I和II中的c(HA)相等,C错误;
D.常温下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,结合,c总(HA)=c(HA)+c(A-),则,解得=,D正确;
故选D。
考向04 考查电离平衡的影响因素
【例4】(2025·吉林·一模)如图所示的物质转化关系中,固体A与固体B研细后混合,常温下搅拌产生气体C和固体D,温度迅速下降,气体C能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,G是一种强酸,H是白色固体,常用作钡餐。下列叙述正确的是
A.H为弱电解质
B.在C的水溶液中加入少量固体A,溶液下降
C.F是酸性氧化物
D.一定条件下,物质C和物质F不可以发生反应
【答案】B
【详解】A.H是BaSO4,BaSO4为强电解质(溶解部分完全电离),A错误;
B.在C(NH3)的水溶液(氨水)中加入少量固体A(NH4Cl),铵根浓度增大,抑制了NH3·H2O的电离,OH-浓度减小,溶液pH减小,B正确;
C.F是NO2,酸性氧化物需与碱反应生成盐和水且化合价不变,而NO2与碱反应(如2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O)存在化合价变化,不属于酸性氧化物,C错误;
D.C(NH3)和F(NO2)在一定条件下可发生氧化还原反应(如8NH3+6NO2=7N2+12H2O),D错误;
故选B。
【思维建模】
从“定性”和“定量”两个角度分析外界条件改变时电离平衡的移动
1、从定性角度分析电离平衡:理解勒·夏特列原理——平衡向“减弱”这种改变的方向移动,移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。
2、从定量角度分析电离平衡:理解浓度商规则——当Q>K时,平衡逆向移动;当Q=K时,处于平衡状态;Q<K时,平衡正向移动。
【对点1】(2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测)下列物质在一定条件下的转化关系如图所示(部分生成物和反应条件未列出,各物质均是纯净物)。F是一种烃,同温同压下,其密度是氢气密度的13倍;I是难溶于水的白色沉淀。下列说法正确的是
A.E、F、H均为离子晶体 B.G、I均为强电解质
C.该转化关系均为氧化还原反应 D.F、H均为只含有极性键的非极性分子
【答案】B
【详解】A.E()为离子晶体,F()、H()为分子晶体,A错误;
B.G是,为强碱,是强电解质,I是,为盐,也为强电解质(溶解部分完全电离),B正确;
C.E与水的反应的方程为,无化合价变化,为非氧化还原反应,C错误;
D.F()含非极性键(),不满足只含极性键的要求,D错误;
故答案选B。
【对点2】(2025·安徽六安·模拟预测)下列有关实验操作、现象、解释或结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验解释或结论
A
在2NO2N2O4平衡体系中保持恒温恒容条件继续充入一定量NO2
体系颜色变浅
反应物浓度增大,平衡向正向移动
B
向硼酸(H3BO3)溶液中滴加紫色石蕊试液
溶液变红
硼酸发生电离:H3BO3=H++H2BO
C
淀粉溶液加足量NaOH溶液,加热一段时间后,向反应后的溶液中滴加碘水。
溶液不变蓝
证明淀粉已经完全水解
D
向CH3COOH溶液中加入CH3COONH4固体,测量溶液的pH变化
pH变大
CH3COOH溶液中存在电离平衡
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【详解】A.充入NO2后,虽然平衡正向移动,但瞬间NO2浓度增加导致颜色变深,且最终二氧化氮的浓度会较原来大,颜色应比原来深而非变浅,A错误;
B.硼酸为弱酸,水溶液中部分电离:,使得溶液显酸性,导致紫色石蕊试液变红色,B错误;
C.未中和碱性直接加碘水,碘与NaOH反应导致无法显蓝色,不能证明淀粉完全水解,且淀粉通常在稀的酸溶液中、在加热下发生水解,结论错误,C错误;
D.加入CH3COONH4后,CH3COO-的同离子效应抑制醋酸电离,H+浓度减少,pH增大,现象和解释均正确,D正确;
故选D。
【对点3】(2025·云南楚雄·模拟预测)常温下,向10 mL 0.1 某三元弱酸(简写为)溶液中滴加 的NaOH溶液,滴加NaOH溶液后的溶液的pH与含A粒子分布系数的关系如图所示。已知:含A粒子的分布系数表达式为(含A粒子)。下列说法错误的是
A.曲线②表示随滴加NaOH溶液后溶液的pH的变化曲线
B.常温下,
C.常温下溶液中
D.时,溶液中:
【答案】C
【详解】A.根据分析,曲线②表示随滴加NaOH溶液后溶液的pH的变化曲线,A正确;
B.由图可知,溶液中、的浓度相等时(曲线①、②的交点),溶液pH为3.15,由电离常数可知,,同理可知, ,B正确;
C.溶液中存在电离()和水解(),因,电离占主导地位,所以,C错误;
D.时,,即,电荷守恒:,在酸性溶液中,则,D正确;
故选C。
【对点4】(2025·甘肃白银·二模)高纯HF溶液在电子工业中用作硅片腐蚀剂和清洗剂,其制备流程如下:
下列说法错误的是
A.滤渣中含等钙盐 B.“蒸馏”时能分离出、,是因为、沸点较低
C.吸收时,采用喷淋是为了增大接触面积 D.向氢氟酸中加入少量NaF固体,溶液酸性增强
【答案】D
【详解】A.根据分析,粗氢氟酸中含SO2、SiF4、硫酸等杂质,其中的硫酸杂质可与CaF2反应生成CaSO4沉淀,故滤渣中含有CaSO4等钙盐,A正确;
B.蒸馏利用物质沸点差异分离,SO2、SiF4沸点较低,可先蒸出,B正确;
C.喷淋能使液体分散成小液滴,增大与气体接触面积,提高吸收效率,C正确;
D.HF存在电离平衡:HF⇌H++F-,加入NaF固体使F-浓度增大,平衡逆向移动,H+浓度减小,溶液酸性减弱,D错误;
故选D。
考点02 电离平衡常数及其应用
1、电离平衡常数
(1)电离平衡常数的概念:
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示(弱酸用Ka表示,弱碱用Kb表示)。
(2)电离平衡常数的表示方法:如弱电解质ABA++B-
K= (在此计算公式中,离子浓度都是平衡浓度,酸一般用Ka表示,碱用Kb表示)
①一元弱酸的电离平衡常数:CH3COOHCH3COO-+H+ Ka=
②一元弱碱的电离平衡常数:NH3·H2ONH+OH- Kb=
③多元弱酸的电离平衡常数:多元弱酸的电离是分步进行的,每步各有电离平衡常数,通常用K1、K2等来分别表示
H2CO3H++HCO Ka1=
HCOH++CO Ka2=
多元弱酸各步电离常数的大小比较为Ka1≫Ka2,第一级电离程度较大,第一步电离产生的H+,对第二级、第三级电离起抑制作用,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
④弱碱的电离平衡常数:由于多元弱碱为难溶碱,所以一般不用电离平衡常数,而用难溶物的溶度积常数。
(3)特点:
①电离平衡常数与温度有关,与浓度无关,升高温度,K值增大。
②电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱,K越大,表示弱电解质越易电离,酸性或碱性越强。
③多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3……,故其酸性取决于第一步电离。
(4)电离常数的应用:
①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱:电离常数越大,对应的盐水解程度越小,酸性(或碱性)越弱。
③判断复分解反应能否发生:一般符合“强酸制弱酸”规律。
④判断微粒浓度或浓度比值的变化:利用温度不变电离常数就不变来判断溶液中微粒浓度或者比值的变化情况,有时候还会结合Kw一起进行判断,如:0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加水稀释,==,加水稀释,c(H+)减小,Ka值不变,则增大。
【易错提醒】
1、电离平衡常数表达式中离子浓度指达到平衡时溶液中存在的离子浓度,不一定是弱电解质自身电离的,可以对比水的离子积去掌握。
2、电离度与温度和浓度均有关,电离平衡常数只与温度有关。
3、电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关,同一温度下,不论弱酸、弱碱的浓度如何变化,电离常数都是定值。
4、电离常数只与温度有关,而不受粒子浓度的影响。由于电解质的电离过程吸热,故电离常数随着温度的升高而增大。
5、电离平衡常数表达式中离子浓度指达到平衡时溶液中存在的离子浓度,不一定是弱电解质自身电离的,可以对比水的离子积去掌握。
2、电离度
(1)概念:在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百分比。
(2)表示方法
α=×100% 也可表示为α=×100%
(3)意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大。
(4)影响因素
①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越小。
②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越大。
(5)电离度与平衡常数的关系——电离平衡常数与电离度(α)的关系(以一元弱酸为例)
25 ℃,c mol·L-1的弱酸HA,设电离度为α
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/mol·L-1 c 0 0
变化浓度/mol·L-1 c酸·α c酸·α c酸·α
平衡浓度/mol·L-1 c酸-c酸·α c酸·α c酸·α
电离平衡常数Ka==,由于α很小,可认为1-α≈1
则Ka=c酸·α2,α= (越稀越电离)
则:c(H+)=c酸·α=
(6)电离常数的4大应用
判断弱酸(或弱碱)的相对强弱
电离常数越大,酸性(或碱性)越强。如:常温下,CH3COOH的Ka=1.8×10-5,H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。则酸性:CH3COOH>H2CO3>HCO
判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱
电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。如:利用上面电离常数的数值可知等浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液的pH由大到小的顺序为Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa
判断复分解反应能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律。如:利用上面中电离常数的数值可知,向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH的离子方程式为CO+2CH3COOH===2CH3COO-+H2O+CO2↑
判断微粒浓度比值的变化
弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离常数不变,题目中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如把0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则变大
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
1、在一定温度下,不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数一定相同。( )
2、当弱电解质的浓度增大时,电离程度增大。( )
3、电离平衡向电离方向移动,电离常数一定增大。( )
4、向氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液,先增大再减小。( )
5、H2CO3的电离常数表达式:Ka=。( )
【答案】1.√ 2.× 3.× 4.× 5.×
考向01 考查电离平衡常数及其应用
【例1】(2025·湖南湘西·一模)联苯胺(用B表示)是一种二元弱碱,与足量盐酸反应生成,常温下,[X代表或]与pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A.直线N代表与pH的关系
B.联苯胺的电离平衡常数
C.BHCl的水溶液呈碱性
D.常温下,当时,
【答案】D
【详解】A.根据分析,直线N表示与pH的关系,A错误;
B.根据分析,,B错误;
C. BHCl的水溶液包含的电离和水解,电离常数为,水解常数为,水解大于电离,水溶液呈酸性,C错误;
D.常温下,,代入可得,故,D正确;故选D。
考向02 考查电离平衡常数等有关计算
【例2】(2025·四川成都·三模)室温下,甘氨酸在水溶液中有四种型体,以下图中G+、、G0和表示。逐级电离出H+,一级电离同时产生了和,对应平衡常数;二级电离时和均可继续产生,对应平衡常数。下列说法错误的是
A. B.
C.随pH增大而增大 D.K2的数量级为10-10
【答案】C
【详解】A.G⁺一级电离包含两个平行反应:①G⁺+H⁺,其电离平衡常数为Ka=;②G⁺G⁰+H⁺,其电离平衡常数为Kb=。K1表达式为K1== Ka+Kb,A正确;
B.由G⁻+H⁺可知Kc=和G⁰G⁻+H⁺可知Kd=,且,可得,B正确;
C.,Ka、Kb为常数,其比值与溶液的pH无关,C错误;
D.由题干信息可知,二级电离时和均可继续产生,且Ka>>Kb,因此二级电离中c(G⁰)远小于c(),结合选项A分析可知:K2=Kc+Kd,K2≈,其数量级为10-10,D正确;
故合理选项是C。
【思维建模】
1、已知c(HX)和c(H+),求电离平衡常数
HX H+ + X-
起始:c(HX) 0 0
平衡:c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=。由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,因此可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX)。则K=,代入数值求解即可。
2、已知c(HX)和电离平衡常数,求c(H+)
HX H+ + X-
起始: c(HX) 0 0
平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=。由于K值很小,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则c(H+)=,代入数值求解即可。
【对点1】(2025·吉林松原·模拟预测)下列方程式与所给事实不相符的是
A.湿润的淀粉碘化钾试纸遇溶液变蓝:
B.硅酸钠溶液中通入少量二氧化碳有沉淀生成:
C.乙烷碱性燃料电池的负极反应式:
D.已知,,,向NaCN溶液中通入少量的:
【答案】D
【详解】A.将氧化为,淀粉遇变蓝,反应方程式正确,A符合;
B.少量时,由于酸性,反应生成和,方程式正确,B符合;
C.乙烷在碱性条件下被氧化为,电子转移数正确,负极反应式正确,C符合;
D.根据已知,HCN的酸性强于,少量应生成而非,方程式错误,正确方程式为,D不符合;
故答案选D。
【对点2】(2025·河北保定·二模)工业上常采用氟离子萃取稀土金属钍(Th)。常温下,在硝酸钍[]溶液中滴加NaF溶液,溶液中含钍粒子分布系数()与关系如图。下列叙述错误的是
已知:①可衡量配离子的稳定强度,络合平衡类似化学平衡,例如;题中。
②。
A.曲线②代表和的关系
B.的平衡常数
C.根据图像信息可推知,
D.当时,
【答案】C
【详解】A.据分析可知,曲线②代表和的关系,A正确;
B.的平衡常数,B正确;
C.根据分析可推知,,故,C错误;
D.当时,,,D正确;
故选C。
考点03 强酸(碱)和弱酸(碱)的比较
1、等体积、等浓度的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大
分析:加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多
2、相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大
分析:加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
3、pH与稀释倍数的线性关系
分析:(1)HY为强酸,HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)
(3)水的电离程度:d>c>a=b
分析:(1)MOH为强碱,ROH为弱碱
(2)起始时,c(ROH)>c(MOH)
(3)水的电离程度:a>b
考向01 考查酸或碱溶液的起始浓度相同
【例1】(2025·吉林·二模)常温下,浓度均为的和两种溶液中,分布系数与的变化关系如图所示。[如:]
下列叙述错误的是
A.酸性强弱:
B.若,则a点对应的溶液中有
C.的电离常数
D.时,
【答案】B
【详解】A.-Cl为吸电子基团,吸电子基团越多O-H键极性越大,越易断裂,故CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH,A正确;
B.根据Ka(CHCl2COOH)=,若溶质只有CHCl2COOH,则c(CHCl2COO-)=c(H+)==10-1.15mol/L,小于a点对应溶液pH=1时氢离子浓度为10-1mol/L,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,对应还有其他酸根,根据电荷守恒,c(H+)<c(CHCl2COO−)+c(OH−),B错误;
C.由分析可知,Ka(CH2ClCOOH)=10-2.8,C正确;
D.由图中交点坐标,pH=2.08时,(CHCl2COOH)=(CH2ClCOO-)=0.15,故α(CHCl2COOH)=85%,α(CH2ClCOOH)=15%,D正确;
故本题选B。
【思维建模】
相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
1、加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大。
2、加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多。
考向02 考查酸或碱溶液的起始pH相同
【例2】(2025·河北秦皇岛·调研)常温下,向均为12、体积均为的、、溶液中分别加水稀释至体积为,溶液向随的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.常温下电离常数:
B.的电离程度:点点
C.当时,三种溶液同时升高至某相同温度,减小
D.点由水电离的大于点
【答案】A
【详解】A.由上述分析可知,的碱性强于,故常温下电离常数:,故A错误;
B.c的稀释程度比b点大,越稀越电离,的电离程度:点点,故B正确;
C.弱电解质的电离是吸热的过程,当时,三种溶液同时升高至某相同温度,增大,不变,故减小,故C正确;
D.a点的c(OH-)小于b点,故a点的c(H+)大于b点,溶液中的c(H+)即水电离的c(H+),故点由水电离的大于点,故D正确;
答案选A。
【思维建模】
相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
1、加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大。
2、加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多。
【对点1】(2025·湖南邵阳·一模)向10mL浓度均为0.1的HA和MCl的混合溶液中滴加0.1 NaOH溶液,并用传感器监测溶液pH变化,实验数据如图。已知。由该实验可得到的结论错误的是
A.HA的电离平衡常数的数量级为
B.在等浓度的NaA与MCl溶液中,
C.c点溶液中的主要来源于MOH的电离
D.d点溶液
【答案】B
【详解】A.a点溶液为0.1mol/L HA溶液和0.1mol/L MCl溶液的混合溶液,由得,根据MCl水解反应,,得,因此相对a点溶液中,MCl水解可忽略不计,a点溶液中主要由HA电离产生,则 的,所以HA的电离平衡常数的数量级为,A正确;
B.等浓度的NaA和MCl的混合溶液对应图中的b点溶液,由电荷守恒:,b点溶液的pH=6.51,知,则,B错误;
C.c点溶液为NaA、MCl、MOH的混合溶液,且,MOH电离程度≫NaA水解程度,则主要来源于MOH的电离,C正确;
D.由物料守恒:,d点溶液体积,,D正确;
故选B。
【对点2】(2025·云南楚雄·调研)甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似,将pOH相同、体积均为V0的CH3NH2•H2O和NaOH两种溶液分别加水稀释至体积为V,pOH随lg的变化关系如图所示,下列叙述错误的是
已知:常温下,pH+pOH=14,pOH=-lgc(OH-)
A.稀释相同倍数时,CH3NH2•H2O的浓度比NaOH的浓度大
B.溶液中水的电离程度:b点大于c点
C.由c点到d点,溶液中保持不变
D.常温下,某盐酸的pH=m,a点时CH3NH2•H2O的pH=n,当m+n=14时,取等体积的两溶液混合,充分反应后:c(Cl-)>c()>c(H+)>c(OH-)
【答案】D
【详解】A. CH3NH2•H2O是弱碱,pOH相同时c(CH3NH2•H2O)>c(NaOH),即POH相同、体积均为V0的CH3NH2•H2O和NaOH两种溶液中的n(CH3NH2•H2O)>n(NaOH),根据可知,稀释相同倍数时,CH3NH2•H2O的浓度比NaOH浓度大,故A正确,不符合题意;
B.碱抑制水的电离,并且碱性越强,抑制作用越大,由图可知,b点碱性弱,c点碱性强,所以水的电离程度,b点大于c点,故B正确,不符合题意;
C. 曲线Ⅰ表示CH3NH2•H2O的变化,CH3NH2•H2O的电离平衡常数为Kb,即Kb=为常数,只与温度有关,所以由c点到d点,即加水稀释时, 保持不变,故C正确,不符合题意;
D.m+n=14,酸电离的氢离子浓度与碱电离的氢氧根离子浓度相同,但CH3NH2•H2O为弱碱,部分电离,所以等体积的两种溶液混合时,碱过量,混合后溶液显碱性,n(OH-)>n(H+),电荷关系为n(OH-)+n(Cl-) =n(H+)+n(),所以充分反应后,n()>n(Cl-)> n(OH-)>n(H+),故D错误,符合题意。
故选D。
题型01 弱电解质与强电解质的判断
1.(2025·江苏徐州·二模)按物质组成分类,不属于
A.盐 B.纯净物 C.配合物 D.强电解质
【答案】D
【详解】A.Fe(SCN)3由Fe3+和SCN-组成,属于盐类化合物,A正确;
B.Fe(SCN)3是单一化合物,属于纯净物,B正确;
C.Fe(SCN)3中Fe3+与SCN-通过配位键结合形成配合物,C正确;
D.配合物中的配离子(如)在水中通常难完全解离,因此Fe(SCN)3属于弱电解质而非强电解质,D错误;
故选D。
2.(2025·辽宁辽阳·一模)室温下,下列实验探究方案能达到相应探究目的的是
选项
探究方案
探究目的
A
向溶液中加入足量硝酸后,再滴加2~3滴溶液,观察实验现象
检验溶液是否变质,产生了
B
向溶液中逐滴加入同体积、同浓度溶液,观察实验现象
证明与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应的竞争关系
C
向中加入浓醋酸,反应后,将产生的气体直接通入苯酚钠溶液中,观察现象
验证酸性:碳酸>苯酚
D
用计测量氢氟酸、盐酸的并比较其大小
验证是弱电解质
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.硝酸具有强氧化性,会将氧化为,不能检验溶液是否变质,A错误;
B.Fe3+与混合时,水解相互促进生成红褐色氢氧化铁沉淀,继续加入溶液,Fe3+有氧化性,有还原性,能发生氧化还原反应生成Fe2+,溶液变浅绿色,通过实验现象能证明与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应的竞争关系,B正确;
C.醋酸易挥发,浓醋酸与CaCO3反应生成的CO2中混有挥发的醋酸蒸气,直接通入苯酚钠溶液会干扰实验,不能验证碳酸与苯酚的酸性强弱,C错误;
D.没有给出溶液浓度,不能通过pH判断酸性强弱,D错误;
故选B。
3.(2025·江西鹰潭·一模)中华文化源远流长,化学与文化、生活、生产及科技密切相关。下列说法正确的是
A.《问刘十九》中写道:“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,“新醅酒”即新酿的酒,在酿酒的过程中,淀粉水解的最终产物是乙醇
B.“沧海月明珠有泪,蓝田日暖玉生烟”,句中“珠”字对应的化学物质是碳酸钙,由于难溶于水,应属于弱电解质
C.江西景德镇青花瓷以黏土为主要原料,在烧制过程中发生了复杂的化学变化
D.纳米铝粉主要通过物理吸附作用除去污水中的
【答案】C
【详解】A.淀粉水解的最终产物是葡萄糖,乙醇是葡萄糖发酵的产物,故A错误;
B.碳酸钙虽难溶,但溶解部分完全离解,属于强电解质,故B错误;
C.烧制陶瓷时黏土发生高温化学反应生成硅酸盐等新物质,属于化学变化,故C正确;
D.铝是活泼金属,纳米铝通过置换反应去除重金属离子,故D错误;
选C。
4.(2025·山西·三模)部分含及物质的分类与相应化合价关系如图所示,下列推断不合理的是
A.图中、e′对应含氧酸均为强电解质 B.工业上通过来制备
C.利用a还原c或者d可以消除氮氧化物的污染 D.久置的b′水溶液酸性会增强
【答案】B
【详解】A.e、e′对应含氧酸分别为、,均为强电解质,A正确;
B.工业上用的催化氧化先合成,进一步制备,并不通过合成这一步骤,B错误;
C.利用还原或生成,可以消除氮氧化物的污染,C正确;
D.氯水会反应生成氯化氢和次氯酸,见光分解生成,酸性会增强,D正确;
故选B。
5.(2025·江苏扬州·模拟预测)常温下,根据下列实验操作及现象,得出的相应结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向溶液中通入气体,有白色沉淀生成
该沉淀为
B
将和NaOH溶液混合加热,充分反应后,冷却,滴加溶液有沉淀生成
中X为Cl原子
C
向溶液中滴加2滴溶液,有白色沉淀生成;振荡试管,再滴加2滴溶液,有黄色沉淀生成
D
分别测定醋酸溶液和盐酸的导电性,盐酸的导电性比醋酸溶液的强
HCl为强电解质
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【详解】A.向溶液中通入气体,与水反应生成而使溶液呈酸性,在酸性条件下具有强氧化性,会将SO2氧化为,与结合生成BaSO4白色沉淀,而不是BaSO3,A错误;
B.CH3CH2X与NaOH溶液水解后未进行酸化,直接滴加AgNO3溶液,剩余的OH⁻会与Ag⁺反应生成Ag2O沉淀,干扰卤素离子的检验。且现象仅提及“有沉淀生成”,未指定沉淀颜色,不能说明中X为Cl原子,B错误;
C.向溶液中滴加2滴溶液,即不足量,NaCl过量,有白色沉淀(AgCl)生成,振荡试管,再滴加2滴溶液,有黄色沉淀(AgI)生成,说明AgCl沉淀转化为AgI沉淀,且AgCl、AgI的组成和结构相似,说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),C正确;
D.分别测定醋酸溶液和盐酸的导电性,盐酸的导电性比醋酸溶液的强,只能说明等浓度的醋酸溶液和盐酸,盐酸中自由移动离子的浓度较高,不能直接说明HCl发生完全电离,则不能说明HCl为强电解质,D错误;
故选C。
6.(2025·浙江宁波·模拟预测)下列食品添加剂属于强电解质的是
A.亚硝酸钠 B.蔗糖 C.二氧化碳 D.苯甲酸
【答案】A
【详解】A.亚硝酸钠属于盐,在水溶液中完全电离,是强电解质,A 正确;
B.蔗糖属于非电解质,在水溶液中和熔融状态下都不能导电,B 错误;
C.二氧化碳属于非电解质,其水溶液能导电是因为与水反应生成碳酸,碳酸电离出离子,并非二氧化碳本身电离,C 错误;
D.苯甲酸属于弱酸,在水溶液中部分电离,是弱电解质,D 错误D;
故本题答案为:A。
题型02 弱电解质的电离平衡
1.(2025·山西·模拟预测)四氟硼酸锂(,溶于水)化学性质稳定,可用作心脏起搏器电池或二次锂离子电池电解液导电盐,其制备流程如图所示。下列说法错误的是
A.中元素呈+3价
B.反应器1中发生化合反应
C.反应器3中发生反应
D.是一元弱酸,其电离方程式为
【答案】D
【详解】A.LiBF4中Li为+1价,F为-1价,设B的化合价为x,由1+x+4×(-1)=0得x=+3,B元素呈+3价,A正确;
B.反应器1中Li2CO3与CO2、H2O反应生成LiHCO3,反应方程式为Li2CO3+CO2+H2O=2LiHCO3,该反应是多种物质生成一种物质,属于化合反应,B正确;
C.反应器3中LiF·3HF与H3BO3反应生成LiBF4和H2O,反应方程式为LiF·3HF+H3BO3=LiBF4+3H2O,原子守恒,C正确;
D.H3BO3是一元弱酸,其电离过程可逆,正确电离方程式为H3BO3+H2O⇌[B(OH)4]-+H+,选项中用“=”错误,D错误;
故选D。
2.(2025·山西临汾·一模)下列方程式书写错误的是
A.醋酸溶液呈酸性:
B.饱和溶液浸泡锅炉水垢:
C.海带提取碘涉及反应:
D.硫化钠溶液在空气中氧化变质:
【答案】D
【详解】A.醋酸是弱酸,在水中部分电离生成CH3COO−和H3O+,A正确;
B.CaSO4与CO反应生成更难溶的CaCO3,符合沉淀转化原理,B正确;
C.I−在酸性条件下被H2O2氧化为I2,电荷和原子均守恒,C正确;
D.硫化钠溶液呈碱性,反应中不应出现大量H+,离子方程式为2S2− + O2 + 2H2O = 2S↓ + 4OH−,D错误;
故选D。
3.(2025·安徽·模拟预测)常温下,向某浓度溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液,溶液中[,为]与溶液pH的变化关系如图所示。则下列说法正确的是
A.曲线Ⅱ代表随着pH的变化曲线
B.pH由3增大到5.3的过程中,水的电离程度逐渐减小
C.c点溶液中
D.常温下随着pH增大,的值不变
【答案】D
【详解】A.据分析,曲线II代表随着pH的变化,故A错误;
B.溶质完全为时,水的电离程度最大,此时,所以pH由3增大到5.3的过程中,水的电离程度持续增大,故B错误;
C.c点时,,pH=5.3。由电荷守恒可得,。因pH=5.3,溶液呈酸性,,故,故C错误;
D.,只与温度有关,与pH无关,故D正确;
故答案为D。
4.(2025·浙江·一模),饱和溶液中;;,;;。下列说法不正确的是
A.向悬浊液中加入足量,增大
B.在的溶液中:,
C.在中加入溶液时,加入适量醋酸钠粉末,有利于生成沉淀
D.向溶液中滴入几滴紫色石蕊试液(pH变色范围:),溶液呈蓝色
【答案】D
【详解】A.饱和溶液中,饱和溶液中小于饱和溶液中,向悬浊液中加入足量,增大,A正确;
B.的电离常数,将代入计算,等式成立,可知对应的是的溶液,则,故在的溶液中:,B正确;
C.根据题给K值可知,醋酸的酸性弱于草酸,在中加入溶液时,加入适量醋酸钠粉末,醋酸钠电离出的醋酸根离子与氢离子结合生成弱电解质醋酸,减少了氢离子浓度,促进了草酸电离,会产生更多的草酸根离子,有利于生成沉淀,C正确;
D.根据,,,pH=7.91,溶液呈紫色,D错误;
故答案为D。
5.(2025·河南·模拟预测)常温下,向(弱碱)溶液中滴加(弱酸)溶液,混合溶液中与关系如图所示。已知:。下列说法错误的是
A.
B.点溶液中:
C.当时,
D.常温下,若混合液中,该混合液
【答案】B
【详解】A.根据图像中a,、pH=11,,则;同理,由点计算,,A正确;
B.点溶液呈中性,即和恰好完全反应生成,但是中阴、阳离子的水解程度相等,故,B错误;
C.当时,混合液含和的物质的量浓度相等,根据电离常数可知,水解常数,即电离程度大于水解程度,混合溶液呈碱性,有,C正确;
D.根据电离常数表达式,,,,D正确
故选B。
6.(2025·黑龙江大庆·模拟预测)依据下列实验现象或实验目的,对应离子反应方程式正确的是
A.使酸性高锰酸钾溶液褪色:
B.证明对的配位能力强于:
C.溴乙烷在热烧碱溶液中水解:
D.联氨()是一种二元弱碱,在水溶液中发生水解的离子方程式:
【答案】C
【详解】A.草酸与酸性高锰酸钾溶液反应生成硫酸钾、硫酸锰、二氧化碳和水,草酸是弱酸不能拆成离子,反应的离子方程式为,A错误;
B.证明氨分子对铜离子的配位能力强于水分子的反应为氢氧化铜与氨水反应生成四氨合铜离子、氢氧根离子和水,反应的离子方程式为,B错误;
C.溴乙烷在热烧碱溶液中水解生成乙醇和NaBr,反应的离子方程式为:,C正确;
D.是强酸弱碱盐,水解显酸性,在水溶液中发生水解的离子方程式:,D错误;
答案选C。
题型03 电离平衡的影响因素
1.(2025·河南信阳·二模)常温时,的和的两种酸溶液,起始时的体积均为,分别将两溶液加水稀释,稀释后溶液体积为,所得关系如图所示。下列说法正确的是
A.两者均为弱酸,且酸性强弱为:
B.当两溶液均稀释至时,
C.中和等体积两点的酸溶液所用
D.将的溶液加水稀释至时,增大
【答案】B
【详解】A.由分析可知为强酸,为弱酸,A错误;
B.pH=3时,两溶液中,,由电荷守恒可知,,B正确;
C.M、N两点为两种酸的点,(强酸)浓度为,(弱酸)总浓度大于(因部分电离),等体积时,中和等体积两点的酸溶液所用的量,大于,C错误;
D.稀释时,(强酸)随稀释倍数成比例减小,(弱酸)电离度增大,减小幅度小于,故减小,D错误;
故答案选B。
2.(2025·湖南·模拟预测)锡在材料、医药、化工等方面有广泛的应用,锡精矿(SnO2)中主要有Fe、S、As、Sb、Pb等杂质元素。下图为锡的冶炼工艺流程:
已知:SnO2性质稳定,难溶于酸。下列说法错误的是
A.焙烧产生的烟尘、烟气中主要杂质元素是S、As、Sb
B.酸浸时,PbO生成,为了提高铅的浸出率,可添加适量NaCl固体
C.的反应2中S元素化合价全部升高
D.电解精炼时,电源的正极与粗锡相连
【答案】C
【详解】A.焙烧时Fe、S、As、Sb、Pb杂质元素转化为氧化物,由题可知,加入稀盐酸后的滤液经过处理得到Fe和Pb,所以烟尘、烟气中的主要杂质元素是S、As、Sb,故A正确;
B.酸浸时,PbO生成,离子方程式为,浸出过程中添加氯化钠,可促使氯化铅转化成可溶性的离子,提高其浸出效果,故B正确;
C.PbS与熔融NaOH反应的化学方程式为,S元素化合价只有部分升高,故C错误;
D.电解精炼时,与电源的正极相连的是粗锡,故D正确;
故答案选C。
3.(2025·陕西渭南·调研)下列实验操作、现象和所得出的结论均正确的是
选项
实验操作、现象
结论
A
取两支试管,均加入酸性溶液,然后向一支试管中加入溶液,向另一支试管中加入溶液,第一支试管中褪色时间较长
浓度越大,反应速率越快
B
向淀粉溶液中加适量溶液,加热一段时间后冷却,再滴入碘水,溶液未变蓝
淀粉完全水解
C
在氨水中滴入酚酞溶液,加热一段时间,溶液红色先变深后变浅
升高温度,一水合氨的电离程度先增大后减小
D
取两支试管,均加入等体积等浓度的双氧水,然后向试管①中加入溶液,向试管②中加入溶液,试管①产生气泡快
加入溶液时,双氧水分解反应的活化能较大
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.KMnO4酸性溶液与H2C2O4反应的离子方程式为2+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,两支试管中混合溶液的总体积不相等,KMnO4酸性溶液和H2C2O4溶液的浓度都不相同,且反应后KMnO4酸性溶液过量,溶液不会褪色,不能探究草酸浓度越大、反应速率越快,A项错误;
B.向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液,加热一段时间后冷却,再滴入碘水,溶液未变蓝,说明水解液中没有淀粉,即淀粉完全水解,B项正确;
C.在氨水中存在平衡NH3+H2ONH3∙H2O+OH-,开始升高温度NH3∙H2O的电离程度增大,溶液中c(OH-)增大、碱性增强,溶液的红色变深,后继续升高温度,NH3∙H2O分解,NH3逸出,溶液的碱性减弱,溶液的红色后变浅,不是NH3∙H2O的电离程度减小,C项错误;
D.试管①产生气泡快,说明加入FeCl3溶液时,双氧水分解反应的活化能较小,D项错误;
答案选B。
4.(2025·安徽马鞍山·调研)由下列实验操作及现象所得结论或解释错误的是
实验操作及现象
结论或解释
A
向Na2SO3溶液中,加入BaCl2溶液,产生白色沉淀,过滤洗涤后,向所得沉淀中加入足量稀硝酸,沉淀不溶解
Na2SO3溶液已变质
B
向酸性KMnO4溶液中滴加H2O2溶液,紫红色褪去
H2O2具有还原性
C
向Al2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量,先生成白色沉淀,后沉淀消失
Al(OH)3具有两性
D
向饱和NaHCO3溶液中滴加饱和CaCl2溶液,既产生白色沉淀又生成无色气体
Ca2++2HCOCaCO3+H2CO3,随Ca2+浓度增加,平衡向右移动
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【详解】A.向Na2SO3溶液中,加入BaCl2溶液,产生BaSO3白色沉淀,过滤洗涤后,向所得沉淀中加入的稀硝酸具有氧化性,会将亚硫酸钡氧化为难溶于水和酸的硫酸钡沉淀,所以无法判断Na2SO3溶液是否变质,A错误;
B.酸性高锰酸钾会与过氧化氢发生氧化还原反应,过氧化氢将紫色的高锰酸根离子还原为无色的锰离子,自身被氧化为氧气,B正确;
C.铝离子先与少量氢氧化钠发生反应生成氢氧化铝白色沉淀,然后过量的氢氧化钠会将氢氧化铝溶解,生成偏铝酸钠和水,上述实验现象可证明Al(OH)3具有两性,C正确;
D.向饱和NaHCO3溶液中滴加饱和CaCl2溶液,钙离子促进碳酸氢根离子的电离,从而生成碳酸钙沉淀,生成的氢离子与碳酸氢根离子发生反应生成水和二氧化碳,所以现象为:既产生白色沉淀又生成无色气体,结论准确无误,D正确;
故选A。
5.(2025·福建三明·模拟预测)将等量的分别快速通入等体积等物质的量浓度的溶液和溶液中(除无氧溶液外,都产生白色沉淀),测得各溶液pH随时间变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.曲线a所示溶液pH降低的原因:、
B.依据曲线b可推知无氧溶液能氧化溶液
C.曲线c所示溶液中发生反应的离子方程式为:
D.曲线d所表示的过程中氧化的主要微粒是
【答案】C
【详解】A.曲线a表示无氧环境下,氯化钡溶液 pH减小,说明二氧化硫与水反应生成了弱酸亚硫酸,溶液pH降低的原因是SO2+H2OH2SO3H++HSO,A选项错误;
B.根据曲线b可知,0.1 mol·L-1的Ba(NO3)2在无氧环境下可以氧化二氧化硫,但KNO3溶液(无氧)氧化溶液不存在pH变化,则依据曲线不能推知无氧溶液能氧化溶液,B选项错误;
C.曲线c表示有氧环境下,氯化钡溶液pH变化较大,则说明二氧化硫被氧气氧化为强酸硫酸,反应的离子方程式是2Ba2++O2 +2SO2+2H2O=2BaSO4↓+4H+,C选项正确;
D.氯化钡、硝酸钡在有氧环境下,pH变化几乎相同,所以不能说明曲线d所表示的过程中NO是氧化SO2的主要微粒,D选项错误;
答案选C。
6.(2025·广东深圳·三模)某实验小组探究盐溶液对弱电解质电离及难溶电解质溶解的影响。
文献:向弱电解质或难溶电解质中加入具有不同离子的可溶性强电解质溶液,会使弱电解质的电离程度或难溶电解质的溶解度增大,这种现象可称为“盐效应”。
(1)配制溶液
①计算需要固体质量: (已知:)。
②配制溶液过程中,下列仪器中一定不需要的是 (填名称)。
(2)对弱电解质的电离的影响。
资料:ⅰ.等浓度的与的盐效应相当;等浓度的KCl与KSCN的盐效应相当。
ⅱ.(无色);与不反应。
①加入的目的是 。
②对比a、b中的现象,得出的结论是 。
③结合化学平衡移动原理解释c中红色比b浅的原因: 。
(3)对难溶电解质的溶解性的影响。
ⅰ
ⅱ
对比实验ⅰ、ⅱ,对于ⅱ中溶液为红色,提出假设:
假设A.KSCN溶液的盐效应促进的溶解。
假设B. 。
设计对比实验ⅲ,证实假设B是主要原因。
①假设B是 。
②对比实验ⅲ的步骤和现象:取实验ⅱ中等质量的,加入 ,充分振荡,静置,过滤取滤液, 。
(4)通过以上实验,说明该实验条件下盐溶液通过盐效应、 可促进弱电解质的电离及难溶电解质的溶解。
【答案】(1) 0.025a g 直形冷凝管、分液漏斗
(2)排除稀释对溶液颜色的影响 溶液盐效应促进的电离 b和c中盐效应相当,,c中结合生成,使得降低,平衡正向移动,红色变浅
(3)溶液中的与结合,促进的溶解 加入溶液 滴加溶液和5滴 溶液无明显现象
(4)化学反应
【详解】(1)①计算需要固体质量:m=cVM=0.05mol/L×0.5L×ag/mol=0.025ag;
②配制一定物质的量浓度的溶液,所需的步骤有计算、称量、溶解(冷却)、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶贴签;用FeSO4·7H2O晶体和蒸馏水配制,必须使用500mL容量瓶,同时还需要用到的仪器有:天平、药匙、量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管,故不需要的是直形冷凝管、分液漏斗;
(2)①平行实验b、c中分别加入0.5mL其它溶液,所以为了排除稀释对溶液颜色的影响,向a中加入入0.5mLH2O;
②a、b两组实验已经排除稀释对溶液颜色的影响,b中红色比a中浅,证明硫氰化铁的电离平衡受到了促进,所以MgSO4溶液促进了弱电解质Fe(SCN)3的电离;
③b、c中加入了等体积等浓度的盐溶液,所以盐效应相同,结合资料信息:,c中Fe2+结合SCN-生成Fe(SCN)2,使硫氰化铁的电离平衡:向正向移动,所以红色比b中浅;
(3)①根据文献信息:向弱电解质或难溶电解质中加入具有不同离子的可溶性强电解质溶液,会使弱电解质的电离程度或难溶电解质的溶解度增大,这种现象可称为“盐效应”,提出假设B溶液中的SCN-与Fe2+结合,促进FeCO3的溶解
②实验ⅰ设计思路为排除水的影响,实验ⅱ设计思路为溶液中的SCN-与Fe2+结合,促进FeCO3的溶解,想设计对比实验ⅲ证实假设B是主要原因一定要利用资料:等浓度的KCl与KSCN的盐效应相当,同时排阳离子K+的干扰,所以选择和硫氰化钾等体积等浓度的氯化钾溶液,进行试验,所以设计如下实验ⅲ:
或:取实验ii中等质量的FeCO3,加入3mL4mol/LKCl溶液,充分振荡,静置,取上层清液,滴加3mL4mol/LKSCN溶液和5滴10%H2O2,溶液无明显现象;
(4)通过探究,盐溶液通过盐效应可促进弱电解质的电离,盐溶液通过化学反应可促进难溶电解质的溶解。
题型04 电离平衡常数及影响因素
1.(2025·重庆江津·模拟预测)常温下,向浓度均为与的混合溶液中逐滴滴加盐酸,已知的,,下列有关微粒浓度关系正确的是
A.时,
B.时,
C.时,
D.任意值时,
【答案】B
【详解】A.当时,溶质为,结合物料守恒,电荷守恒推导得出:,A错误;
B.当时,溶质为,列出电荷守恒,此时溶液中,,推导得,B正确;
C.当时,溶质成分为,由已知的,,可得出水解大于电离,则,C错误;
D.当时,溶质为,结合物料守恒,若加入过量的后,有二氧化碳气体放出,等式不再成立,D错误;
故选B。
2.(2025·浙江·一模)沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用。已知:时,,,的电离平衡常数,,下列说法正确的是
A.将足量固体投入的溶液中(忽略二级水解),不能生成沉淀
B.
C.在无氧环境下,向含的溶液中通入气体,溶液中不变
D.向相同浓度的和的混合溶液中滴加溶液,两者不可能同时沉淀
【答案】C
【详解】A.在pH=10的Na2SO3溶液中,的浓度较高,Q=可能大于BaSO3的Ksp(5×10-10),因此可能生成BaSO3沉淀,A错误;
B.沉淀转化反应的平衡常数K应为,B错误;
C.通入SO2生成H2SO3,离解产生的浓度较低,Q=未超过BaSO3的Ksp,故Ba2+浓度不变,C正确;
D.当Ba2+浓度足够高时,可同时满足Q(BaSO4)≥1×10-10和Q(BaSO3)≥5×10-10,两种沉淀可能同时生成并共存,D错误;
答案选C。
3.(2025·吉林松原·模拟预测)常温下,溶液中含碳微粒和含氮微粒随pH变化的分布系数如图所示。已知:①i代表含碳或含氮的不同微粒;②,;③。下列叙述错误的是
A.曲线I表示的变化关系 B.的电离常数
C.当时,溶液中有 D.点:
【答案】A
【详解】A.由分析可知,曲线II表示的变化关系,A错误;
B.根据分析可知,Kb(NH3·H2O)=,B正确;
C.pH=8时,,,,由图可知浓度极低,因总N=总C,故,C正确;
D.c点,根据,则对应pH=10.3,,根据守恒:,可得,,,代入得,,D正确;
故选A。
4.(2025·山西晋城·模拟预测)25℃时,向25mL0.1mol·L-1邻苯二甲酸(,二元弱酸)溶液中加入NaOH固体或通入HCl气体,混合溶液的pH与以及的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述正确的是
A.ac线代表pH与关系曲线 B.a点溶液中:
C.b点溶液中: D.从b点到e点,水电离产生的逐渐增大
【答案】C
【详解】A.对于二元弱酸H2A,随pH增大,A2-浓度一直增大,-lg c(A2-)应单调减小;而HA⁻浓度先增大后减小,-lg c(HA⁻)曲线呈“V”型(先降后升),图像中ac线代表-lg c(HA⁻),A错误;
B.mol·L-1,由电离产生的mol·L-1,而a点mol·L-1,则一定是向溶液中通入了HCl气体,则电荷守恒关系式中缺少,B错误;
C.b点显酸性,且b点为-lg c(HA⁻)曲线的最低点,即HA⁻浓度最大,此时溶液主要为NaHA。根据显酸性可知HA⁻的电离常数K2大于水解常数Kh,故c(A2-)>c(H2A),C正确;
D.从b点(NaHA,电离抑制水电离)到e点(过量NaOH,强碱抑制水电离),中间生成Na2A时A2-水解促进水电离,水电离产生的c(H⁺)先增大后减小,并非逐渐增大,D错误;
故选C。
5.(2025·广东深圳·二模)常温下分析含有少量的溶液与溶液的反应。已知:①图1表示将溶液逐滴滴加到含少量的溶液中的变化;②图2表示溶液中含氯微粒的物质的量分数与的关系[注:饱和溶液的约为11;]。下列正确的是
A.图1中A点溶液
B.图1中段显著下降是因
C.的电离常数数量级为
D.NaClO是“84”消毒液的主要成分,使用时在空气中放置一段时间后漂白效果更好
【答案】D
【详解】A.饱和NaClO溶液的pH约为11,A点溶液的pH约为13,说明主要原因不是次氯酸跟离子的水解,而是氢氧化钠的电离,氢氧化钠电离抑制水的电离,故c(H+)水<10-7mol/L,A错误;
B.AB段溶液仍呈强碱性(pH较高),此时主要以离子形式存在,生成的HClO会与OH⁻反应生成,不会大量存在,pH下降主要因反应消耗OH-(如氧化Fe2+生成Fe(OH)3消耗OH-),而非生成HClO,B错误;
C.HClO的,图2中当时pH≈7.5,Ka≈3×10⁻8,数量级为10-8,C错误;
D.NaClO为“84”消毒液主要成分,在空气中与CO2、H2O反应生成HClO,HClO是漂白有效成分,放置后HClO浓度增大,漂白效果更好,D正确;
故选D。
6.(2025·上海·三模)一种从高炉气回收制储氢物质的综合利用示意图如图所示:
1.某温度下,当吸收池中溶液的时,此时该溶液中 [已知:该温度下,,]。
2.利用电化学原理控制反应条件能将电催化还原为,电解过程中还伴随着析氢反应。
(1)阴极室发生反应为 和。
(2)若生成的电解效率为,当电路中转移时,阴极室溶液的质量增加 g[B的电解效率]。
【答案】1.4 2. 55.2
1.某温度下,当吸收池中溶液的时,此时该溶液中;
2.根据图知,该装置中使用质子交换膜,说明溶液呈酸性,则铂电极上得电子和反应生成,阴极反应式为;若生成的电解效率为80%,当电路中转移时,,生成氢气的电解效率为20%,,阴极室发生反应为和,根据电极反应式知,吸收的,生成的,生成的,所以阴极室溶液的质量增加为。
题型05 电离平衡常数的相关计算
1.(2025·四川达州·模拟预测)常温下,向饱和溶液(有足量固体)中通入气体,调节体系促进溶解,总反应为。平衡时、分布系数与的变化关系如图所示(其中代表、或)。比如,。已知:常温下的饱和溶液的浓度为1.06mol/L。下列说法错误的是
A.在溶液中,的
B.在的饱和溶液中,
C.常温下,的
D.、时,溶液中无沉淀生成
【答案】D
【详解】A.在溶液中,的一级水解常数,同理的二级水解常数,故,A正确;
B.的,在饱和溶液中,的饱和溶液的浓度为1.06mol/L,,B正确;
C.左侧纵坐标为-4.315的溶液的pH=7,此时未通入HCl,为CaA的饱和溶液,由图像可知,,由元素守恒可知,,,故其中,故的,则的,C正确;
D.pH=2.6时,溶液中,电离平衡常数远大于其水解平衡常数,以电离为主,忽略其水解,根据的电离平衡常数,故,CaA的,故有CaA沉淀生成,D错误;
故选D。
2.(2025·辽宁丹东·二模)常温下,和的两种溶液中含氯微粒的分布系数与pH的变化关系如图所示。[比如:]
下列叙述正确的是
A.曲线表示的变化关系
B.的电离常数的数量级为
C.等浓度的溶液和溶液等体积混合后:
D.若酸的初始浓度为0.10 mol/L,则点对应的溶液中有
【答案】C
【详解】A.根据分析,L2表示的变化关系,A错误;
B.根据分析,Ka(CHCl2COOH)=10-1.3,数量级为10-2,B错误;
C.根据分析,Ka(CH2ClCOOH)=10-2.8,CH2ClCOO-的水解常数Kh(CH2ClCOO-)===10-11.2,因此CH2ClCOOH的电离程度大于CH2ClCOO-的水解程度,Na+在水溶液中不发生水解,故溶液中c(CH2ClCOO-)>c(Na+),C正确;
D.根据分析,a点所在L2为的变化关系,根据Ka(CHCl2COOH)==10-1.3,初始c0(CHCl2COOH)=0.1 mol/L,若溶液中溶质只有CHCl2COOH,则==10-1.15 mol/L,pH约为1.15,但a点对应的pH=0.4,说明此时溶液中加入了其它酸(设为HA),溶液中存在A-,根据电荷守恒,c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)+c(A-),故c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),D错误;
故选C。
3.(2025·广西南宁·三模)时,向溶液中滴加适量的盐酸或NaOH溶液,溶液中含氮(或碳)各微粒的分布系数与pH的关系如图所示(不考虑溶液中的和分子)。
已知:
下列说法错误的是
A.时,的
B.溶液中
C.d点时,
D.e点时,
【答案】C
【详解】A.的电离平衡为,,图像c点含氮微粒中与的分布系数相等时,,此时,由图可知,与的交点对应pH=9.3,pOH=14-9.3=4.7,故,A正确;
B.溶液中,水解,水解,因水解程度大于水解程度,溶液显碱性,即,B正确;
C.图中d点是的分布系数与的分布系数相等,,此时,溶液中 ,C错误;
D.e点溶液中阳离子有、Na+、H+,阴离子有、、OH-,此时,电荷守恒应为,所以,D正确;
故选C。
4.(2025·山东德州·三模)一定温度下,某指示剂(HIn)对应的钾盐(KIn)在非水溶剂(该溶剂不电离)中完全电离,向含KIn的该溶剂中加入弱酸HX,发生反应:。若起始的物质的量分别为、,测得随的变化曲线如图所示。(已知)下列说法正确的是
A.HX的电离平衡常数
B.a点存在:
C.a点时
D.若将HX换为酸性更弱的HY发生上述反应,则a点上移
【答案】C
【详解】A.反应平衡常数。a点,设起始物质的量均为,反应量为,则,解得,,故,A错误;
B.a点,,由HX电离产生,,解得,则,B错误;
C.a点,设,则,,C正确;
D.换为酸性更弱的HY,,反应平衡常数,,a点下移,D错误;
故选C。
5.(2025·重庆·三模)25℃时,用NaOH标准溶液滴定20.00mL同浓度的三元酸溶液,滴定曲线及溶液中[X代表、或]随pH变化曲线如图。下列说法错误的是
A.曲线III代表随pH变化曲线
B.当时,
C.当时,,
D.当时,
【答案】D
【详解】A.由分析可知,曲线III代表随pH变化曲线,A正确;
B.曲线II代表随pH变化曲线,过点(2.8,10),由lgX=lgKa2+pH可得:lgKa2=lgX-pH=2.8-10=-7.2,同一温度下电离常数不变,则pH=9时,lgX=lgKa2+pH=-7.2+9=1.8,即,B正确;
C.用NaOH标准溶液滴定20.00 mL同浓度的三元酸溶液,当时,溶液溶质为Na2HA,失去1个生成,失去1个生成,得到1个生成,得到2个生成,由质子守恒可得关系:,C正确;
D.用NaOH标准溶液滴定20.00 mL同浓度的三元酸溶液,当V(NaOH)=20.00 mL时,溶液溶质为NaH2A,由图可知,此时(25 ℃)溶液呈酸性,说明的电离程度大于其水解程度,则,且大量存在,所以,D错误;
故选D。
6.(2025·四川成都·模拟预测)漂浮阳极泥是电解精炼铜过程中产生的含砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)较高的金银物料,具有较大的回收价值。一种从漂浮阳极泥中富集金银并回收Sb、Bi的工艺如下。
已知:①浸取液中As、Sb、Bi的主要存在形式为、Sb3+、Sb5+、Bi3+;其中,Sb3+与Bi3+易浸出,而正五价的锑大多以难溶物形式存在,温度较高时逐步溶解。
②pH不同时,SbCl3水解固体产物可能有SbOCl,Sb4O5Cl2,Sb(OH)3或Sb2O3;
③Ka1(H3AsO4)=10-2.21,Ka2(H3AsO4)=10-6.60,Ka3(H3AsO4)=10-11.59
(1)提高“浸取”率的方法是 ,“浸取”过程中,需控制温度约为80℃,其原因是 。
(2)“还原”时,Sb将Sb5+还原为Sb3+,该反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
(3)①“Sb水解”过程中,初始锑浓度为0.5 mol/L ,氯离子浓度为5 mol/L ,溶液中游离氯离子浓度随pH变化图像如图所示,维持pH=1的状态下,水解过程(只考虑一种水解产物)的离子方程式为 。
②“Sb水解”过程中,溶液中与水解液中的Sb3+、Bi3+形成复杂的砷酸盐沉淀,调节pH不小于 (保留小数点后1位),可使溶液中c(H3AsO4)<c()。
(4)“转化”过程中存在多步反应,其中由[Sb(NH3)4]3+生成Sb2O3的离子方程式为 。
(5)Bi2O3的立方晶胞结构如图所示(O占据部分Bi的四面体空隙),已知晶胞边长为a nm,A点坐标为(0,0,0)C点坐标为,则B点到C点的距离为 nm,晶胞密度为 g·cm-3(Bi2O3的摩尔质量为M g/mol)。
【答案】(1)搅拌(或适当增大盐酸浓度、或适当提高温度等合理答案) 温度过高,盐酸挥发较大,浓度降低,不利于锑、铋的浸出;温度过低,五价锑的萃取率较低
(2)3:2 (3) Sb3++Cl-+H2O=SbOCl+2H+ 6.8
(4)2[Sb(NH3)4]3++5H2O=6+2NH3·H2O+Sb2O3 (5)
【详解】(1)提高“浸取”率的方法是搅拌(或适当增大盐酸浓度、或适当提高温度等合理答案),“浸取”过程中,需控制温度约为,其原因是温度过高,盐酸挥发较大,浓度降低,不利于锑、铋的浸出;温度过低,反应速率降低,且五价锑在温度较高时逐步溶解,温度低萃取率较低;
(2)“还原”时,Sb将还原为,发生反应,该反应的氧化剂()与还原剂()的物质的量之比为3:2;
(3)①初始锑浓度为,氯离子浓度为5,维持pH的状态下,游离氯离子浓度降低,浓度为5mol/L-4.5mol/L=0.5,水解过程的离子方程式为;
②,,故调节pH不小于6.8,可使溶液中c(H3AsO4)<c();
(4)“转化”过程中存在多步反应,其中由生成和氨的离子方程式为;
(5)B点到C点的距离为面对角线的一半,即 nm;该晶胞中Bi原子个数为,O原子个数为6,则一个晶胞中含2个Bi2O3,晶胞质量为,晶胞体积为,则密度为。
题型06 一元强酸与一元弱酸的比较
1.(2025·湖北武汉·三模)根据实验操作和现象,所得到的结论错误的是
选项
实验操作和现象
结论
A
溶液中滴加KSCN溶液未出现红色
配离子稳定性强
B
取两份新制氯水,分别滴加溶液和淀粉溶液,前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在限度
C
将缺角的明矾晶体放入明矾饱和溶液中,得到有规则几何外形的完整晶体
晶体具有自范性
D
相同条件下,向等体积的HA溶液和HB溶液中,分别加入足量的Zn,HA溶液放出的氢气多
酸性:
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.FeCl3与NH4F混合溶液中滴加KSCN未显红色,说明Fe3+与F-形成了更稳定的[FeF6]3-配离子,阻止了Fe3+与SCN-的显色反应,A正确;
B.新制氯水中加入AgNO3生成白色沉淀,加入淀粉-KI溶液变蓝(有I2生成),但淀粉变蓝可能是ClO-而非Cl2氧化I-所致,而ClO-是Cl2与水反应的产物之一,无法直接证明Cl2未完全反应,不能证明氯气与水的反应存在限度,B错误;
C.缺角明矾晶体在饱和溶液中恢复完整,说明晶体能自发形成规则外形,体现了自范性,C正确;
D.相同条件下,向等体积的HA溶液和H2B溶液中,分别加入足量的Zn,HA放出的H2更多,说明HA浓度更高,而H2B浓度更低,HA的酸性弱于H2B,D正确;
故选B。
2.(2025·重庆·三模)室温下,下列实验操作及现象可以得出相应结论的是
实验操作及现象
结论
A
用溶液分别中和等体积的溶液和溶液,消耗的NaOH溶液多
酸性:
B
用pH试纸分别测定溶液和溶液的pH,溶液pH大
结合能力:
C
和中均分别加入相同浓度NaOH溶液和盐酸,只溶于盐酸,都能溶
比Al碱性强
D
溶液中滴加NaOH溶液,溶液由橙色变为黄色
增大生成物的浓度,平衡向逆反应方向移动
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【详解】A.H2SO4是二元强酸,中和时消耗的NaOH是CH3COOH的两倍,用溶液分别中和等体积的溶液和溶液,消耗的NaOH溶液多,无法直接证明其酸性强于CH3COOH,A错误;
B.比较CH3COO-和结合H+的能力需确保两溶液浓度相同,题干未明确浓度是否相同,因此无法得出可靠结论,B错误;
C.Al(OH)3溶于NaOH和盐酸,而Mg(OH)2仅溶于盐酸,说明Al(OH)3具有两性,Mg(OH)2的碱性强于Al(OH)3,C正确;
D.加入NaOH会中和H+,H+浓度降低,使的平衡正向移动生成,而非因生成物浓度增大导致逆反应,D错误;
故选C。
3.(2025·山东·三模)由下列实验操作或现象能得出相应结论的是
操作或现象
结论
A
将二氧化硫气体通入少量稀的酸性高锰酸钾溶液中,溶液颜色逐渐消失
具有漂白性
B
向胆矾溶液中滴加氨水直至过量,先生成蓝色沉淀,后又继续溶解
配位键的形成会影响物质的溶解性
C
滴定等体积、等浓度的溶液和溶液,后者消耗的量多
酸性:
D
用干燥洁净的玻璃棒蘸取待测液在火焰上灼烧,火焰呈黄色
溶液中存在钠离子
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.向酸性溶液中通入二氧化硫,紫色褪去说明被还原成,则二氧化硫具有还原性,A项错误;
B.硫酸铜溶液与氨水反应先生成氢氧化铜蓝色沉淀,继续滴加氨水直至过量,氢氧化铜与氨水反应生成,沉淀溶解,能证明配位键的形成会影响物质的溶解性,B正确;
C.硫酸是二元酸,等体积、等浓度的溶液和溶液中和,硫酸消耗的氢氧化钠多,但不能比较、酸性的强弱,C错误;
D.玻璃棒中含有钠元素,因此玻璃棒灼烧时火焰呈黄色,不能证明溶液中含有钠元素,D错误;
故答案选B。
4.(2025·安徽·三模)常温下,用0.10 mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L-1的HX溶液和HY溶液,所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A.HY的酸性强于HX的酸性
B.点②所示溶液中:c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(H+)
C.点④和点⑤所示溶液中:c(OH-)+c(Y-)=c(H+)+c(Na+)
D.点②和点③所示溶液中:c(X-)-c(Y-)=c(HY)-c(HX)
【答案】B
【详解】A.等浓度的酸溶液,酸性越强初始pH越低。由滴定曲线可知,初始时(V=0)HY的pH低于HX,说明HY电离出的H⁺更多,酸性更强,A正确;
B.点②为HX溶液中加入10 mL NaOH,此时溶质为等物质的量的HX和NaX,溶液显碱性,说明X⁻水解程度大于HX电离程度,故c(HX)>c(X⁻),正确浓度顺序应为c(HX)>c(Na+)>c(X⁻)>c(OH⁻)>c(H+),B错误;
C.点④和点⑤溶液中均含Na⁺、H⁺、OH⁻及酸根离子Y⁻,根据电荷守恒:,C正确;
D.点②(HX+10 mL NaOH)和点③(HY+10 mL NaOH)中,酸根离子总浓度相等,根据物料守恒:c(HX)+c(X⁻)=c(HY)+c(Y⁻),移项即得c(X⁻)-c(Y⁻)=c(HY)-c(HX),D正确;
故选B。
5.(2025·四川泸州·模拟预测)常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度的二氯乙酸()和一氯乙酸()溶液中,两溶液中pH与微粒浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.曲线I表示pH与的变化关系
B.的数量级为
C.浓度均为的与混合溶液中,
D.在pH均为3的两种酸的溶液中,曲线I对应酸的物质的量浓度更大
【答案】D
【详解】A.根据分析,曲线I表示pH与的变化关系,故A错误;
B.曲线I表示pH与的变化关系,,,pH约为3,==,数量级为,故B错误;
C.结合B,,水解常数<10-3,的电离大于的水解,溶液显酸性,,故C错误;
D.根据分析,曲线I表示pH与的变化关系,曲线Ⅱ表示pH与的变化关系,二氯乙酸的酸性比一氯乙酸强,在pH均为3的两种酸的溶液中,曲线I对应酸的物质的量浓度更大,故D正确;
故选D。
6.(2025·广东广州·三模)酸在生产生活中应用广泛。
(1)食醋是日常饮食中的一种调味剂,主要成分为乙酸(),甲小组同学拟通过中和滴定实验测定某品牌食醋中的乙酸浓度,设计实验如下:
①量取10.00mL食醋配成100mL溶液的过程中,所需要的仪器有烧杯、玻璃棒、 (填字母)。
②量取25.00mL稀释后的食醋溶液于锥形瓶中,加入1~2滴 溶液作指示剂。
③用0.1000mol/L的标准NaOH溶液滴定上述食醋溶液。重复三次,记录消耗NaOH溶液的体积如下表。
实验次数
稀释后食醋体积(mL)
消耗标准NaOH溶液体积(mL)
1
25.00
20.02
2
25.00
19.98
3
25.00
20.00
则该品牌食醋中乙酸含量为 mg/mL。(保留两位有效数字)
(2)乙小组同学拟通过分析镁与酸反应时pH的变化,探究镁与乙酸溶液反应的实质。
【实验】在常温水浴条件下,进行实验I-III:取0.1g大小和形态相同的光亮的镁屑,分别放入不同的溶液中,记录生成气体体积和溶液pH的变化(图2和图3):
实验I.放入溶液中;
实验II.放入溶液()中;
实验III.放入 的HCl溶液中。
【数据】
①起始阶段(0-10min),导致实验II、III气体产生速率差异的主要因素 (填“是”或“不是”)的浓度,结合图2和图3说明你的判断依据: 。
②实验I中,后仍然有生成,请用化学方程式解释: 。
③探究起始阶段(0-10min)实验II的反应速率大于实验III的原因。
提出假设:能直接与Mg反应。
补充进行实验IV:室温下,取与实验I-III相同的镁屑投入 (填物质名称)中,观察到相应的实验现象为 。
结论:上述假设成立。
【答案】(1) ABD 酚酞 48
(2) 2.9 不是 图2可知起始阶段II产生氢气的速率远大于III,但图3表明起始阶段II的pH大于III 冰醋酸 立即产生气泡
【详解】(1)①量取10.00mL食醋用酸式滴定管,将10.00mL食醋配成100mL溶液的过程中,所需要的仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管、100mL容量瓶;
②乙酸与氢氧化钠反应的方程式为,生成的乙酸钠溶液呈碱性,所以应选择在碱性范围内变色的指示剂,所以选酚酞作为指示剂;
③三次实验消耗溶液的平均体积为,由得,,所以,稀释后食醋体积为25mL,原食醋体积为10.00 mL,稀释前后溶质的物质的量不变,原食醋中乙酸的物质的量,,原食醋的体积为10.00 mL,则该品牌食醋中乙酸含量为;
故答案为:ABD;酚酞;48;
(2)为了控制初始与实验Ⅱ的相同,实验Ⅲ中溶液的pH相等,即pH=2.9;
①起始阶段(0-10min),导致实验II、III气体产生速率差异的主要因素不是的浓度,因为:图2可知起始阶段II产生氢气的速率远大于III,但图3表明起始阶段II的pH大于III;
②实验I中,后仍然有生成,反应的方程式为:;
③由题意可知,实验IV:室温下,取与实验I-III相同的镁屑投入冰醋酸中,观察到相应的实验现象为:立即产生气泡;
1.(2025·陕西西安·模拟预测)常温下,处理含有和的废液过程中始终保持饱和,即,通过调节pH使和形成硫化物而分离,体系中[,X代表、、、]与pH的变化关系如图所示。已知:,,。下列说法错误的是
A.曲线③代表与pH的变化关系
B.将少量通入NaCN溶液中,反应的离子方程式为:
C.曲线②代表与pH的变化关系,时,溶液中的数量级为
D.0.1 NaHS溶液中,
【答案】D
【详解】A.据分析,曲线③代表与pH的变化关系,A正确;
B.反应的平衡常数:,根据点可计算得到,反应可发生,B正确;
C.根据点可计算得到,则,,溶液中的数量级为,C正确;
D.水解常数为,水解大于电离,溶液显碱性,离子浓度关系为,D错误;
故答案为D。
2.(2025·湖北武汉·模拟预测)室温下,向含有足量固体的悬浊液中通HCl气体,平衡时部分组分的随pH变化如图所示(M表示、、或)。已知。下列说法正确的是
A.曲线Ⅲ表示随pH变化
B.向溶液中加入少量,产生白色沉淀
C.Q点的
D.时,
【答案】B
【详解】A.根据以上分析,曲线Ⅲ表示随pH变化,故A错误;
B.向溶液中加入少量,相应的反应方程式为,
,所以该反应可以发生,故B正确;
C., Q点为= ,所以, Q点pH=2.77,故C错误;
D.根据电荷守恒,时,=,所以,故D错误;
选B。
3.(2025·福建福州·模拟预测)25℃,某混合溶液中,pX随pOH变化的关系如图所示[X代表H2S、HS-或S2-,如]。已知,。下列说法正确的是
A.曲线a为pS2-随pOH的变化情况
B.的数量级为
C.M点存在:
D.向0.01 mol/L的H2S溶液中加入等体积、等浓度的CuSO4溶液,没有黑色沉淀生成
【答案】B
【详解】A.曲线a代表pX随pOH变化,pOH越小(碱性越强)时,H2S浓度减小,pX增大,故曲线a为pH2S,曲线c为pS2-,A错误;
B.Ka1的表达式为:,Ka2的表达式为:,则,M点时c(H2S)=c(S2-)且,故计算;结合曲线a和b交点(pOH=7.0时,c(H2S)=c(HS⁻))得Ka1=10-7,故,数量级为10-13,B正确;
C.M点是向H2S溶液滴加碱性溶液后所得的溶液,选项中的电荷守恒少了碱性溶液的阳离子,C错误;
D.等体积混合后c(H2S)=c(Cu2+)=0.005 mol/L,H2S电离是微弱的,c(H+)≈c(HS-),则H2S电离出的c(S2-)≈Ka2=10-13,Q=0.005×10-13=5×10-16>Ksp(CuS)=10-36,有沉淀生成,D错误;
故选B。
4.(2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测)柠檬酸(用表示)是在人体中可代谢的三元弱酸。常温下,向的柠檬酸溶液中加入NaOH溶液,溶液中pX[或或]随pH变化如图所示,下列说法错误的是
A.a点溶液中
B.a点溶液中
C.b点溶液中
D.常温下溶液加水稀释过程中的比值增大
【答案】A
【详解】A.a点对应,则,故,,A错误;
B.,B正确;
C.溶液中阳离子为,阴离子为,电荷守恒式为,与选项一致,C正确;
D.中电离()大于水解(),溶液显酸性,稀释时pH增大,氢离子浓度减小,,不变,氢离子浓度降低则比值增大,D正确;
故答案为:A。
5.(2025·四川成都·三模)已知难溶性物质CaM可通过加入酸来调节体系,促进CaM溶解,总反应为。平衡时,分布系数与的变化关系如图所示(其中代表、或)。比如,。已知。
下列说法正确的是
A.曲线表示的变化关系
B.总反应的平衡常数
C.,溶液中
D.时,和的分布系数之比大于10:1
【答案】C
【详解】A.根据分析,曲线I代表与pH的变化关系,的变化关系为曲线Ⅱ,A错误;
B.该反应的平衡常数为,化简后有,不是,B错误;
C.在溶液中存在电荷守恒:(为加入酸的阴离子),因,故有,C正确;
D.当pH=5时,和的分布系数之比,D错误;
故答案为:C。
6.(2025·江西南昌·三模)常温下,用溶液滴定同浓度的溶液,被滴定分数、及微粒分布分数[,X表示、或]的关系如图所示,下列说法正确的是
A.曲线I表示
B.c点溶液中:
C.水的电离程度:
D.常温下,第二步电离平衡常数
【答案】B
【详解】A.由分析知,曲线I 表示H2A,A错误;
B.由图知,c点溶液中c(A2-)=c(HA⁻),由电荷守恒知,c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA⁻)+2c(A2-)+c(OH-),且该点溶液呈中性,c(H⁺)=c(OH-),则c(Na⁺)=3c(HA⁻),B正确;
C.a点为H2A与Na2A混合溶液,呈酸性,所以H2A电离占主导,抑制水的电离,水的电离程度最小;b点为NaHA与Na2A的混合溶液,溶液酸性比之前弱,所以以HA-电离为主,仍抑制水的电离,抑制程度小于a点;c点为NaHA与Na2A浓度相差不大的混合溶液,且pH=7,所以A2-水解促进水的电离,和HA-抑制水的电离程度几乎相同; d点为Na2A溶液,A2-水解促进水的电离,水的电离程度最大,综上,正确顺序应为d > c > b > a,C错误;
D. H2A第二步电离方程式为HA⁻⇌H⁺+A2-,Ka2=,当δ(HA⁻)=δ(A2-)时,Ka2=c(H⁺),结合图中c点知,此时pH=7,所以Ka2=10-7,D错误;
答案选B。
7.(2025·浙江杭州·三模)甲酸、甲酸盐是两种常见的有机化工原料,对其制备、释氢的研究越发受到人类的关注。
(1)电离平衡常数分别、。一种通过工业废气中的获得的途径如图所示。
①关于该处理方法,下列说法正确的是 。
A.装置I中溶液呈碱性是因为水解程度大于电离程度
B.装置I、II涉及的反应中,化合价变化的元素有H、S、C
C.当装置II中,外电路上转移2mol电子时,装置I中溶液的浓度降为
D.电解一段时间后,装置II阳极区的溶液浓度降低
②装置II中发生总反应的离子方程式为 。
③计算时,溶液中 。
(2)以双金属作催化剂,聚乙烯亚胺()为载体,HCOOH分解生成和可能的反应机理如图所示。
①聚乙烯亚胺能将X控制在催化剂表面,其原理是 。
②研究发现:其他条件不变时,以HCOONa溶液代替HCOOH催化释氢既快又纯,是因为 。
(3)金属锰分解水原位还原产生甲酸是有机资源转化新途径。锰与水反应生成MnO与活性氢原子,MnO结合活性氢原子形成中间体Q;吸附到具有催化活性中间体Q后被活化产生甲酸的部分机理如图所示。
从电负性角度描述中间体Q与生成的过程: 。
【答案】(1) AD 0.2
(2)聚乙烯亚胺中的氨基与之间能形成氢键 溶液代替,提高了浓度,使吸附在催化剂表面的数目增加,产生的速率更快,step3:,加速催化释氢的同时,产生的将吸收,使氢气的纯度更高
(3)电负性:,原子半径大,键长长,键能小,易断裂成带正电的和带负电的,与中带负的结合为,与残基中带正电的碳原子结合形成
【详解】(1)①A.装置I中溶液呈碱性是因为的水解平衡常数为,故水解程度大于电离程度,A正确;
B.根据分析可知,装置I、II涉及的反应中,化合价变化的元素有S、C,H未发生变化,B错误;
C.当装置II中,外电路上转移2mol电子时,根据电极反应:,左侧消耗2mol反应,装置I的体积未知,故溶液的浓度无法计算,C错误;
D.电解一段时间后,根据电极反应:,左侧消耗2mol反应,装置II阳极区的溶液浓度降低,D正确;
故选AD;
②装置II中两极电极反应相加,得,整理得总反应的离子方程式为:;
③;
(2)①在第一步,HCOOH电离成和,X为,聚乙烯亚胺中的氨基与之间能形成氢键能将X控制在催化剂表面;
②以HCOONa溶液代替HCOOH催化释氢既快又纯,是因为:溶液代替,提高了浓度,使吸附在催化剂表面的数目增加,产生的速率更快,step3:,加速催化释氢的同时,产生的将吸收,使氢气的纯度更高;
(3)电负性:,原子半径大,键长长,键能小,易断裂成带正电的和带负电的,与中带负的结合为,与残基中带正电的碳原子结合形成。
8.(2025·全国·模拟预测)钴(Ⅱ)氨配合物易被氧化成钴(Ⅲ)氨配合物,一种钴(Ⅲ)氨配合物可以通过如下方法制备并测定其组成:
步骤①:将固体溶于30mL浓氨水中,形成溶液,分数次加入充分溶解,制得钴(Ⅱ)氨配合物。
步骤②:水浴微热下逐滴加入溶液并充分搅拌,制得。
步骤③:缓慢加入30mL浓盐酸,水浴加热20min,有紫红色晶体析出,分离出紫红色晶体,洗涤、烘干。
步骤④:取产品,加入足量溶液充分反应,测得生成白色固体2.87g;另取产品,加入足量溶液破坏配合物内界,将生成的全部蒸出并用稀硫酸吸收,增重0.85g;再取产品,加热使其分解,最终得到。
回答下列问题:
(1)盛装浓盐酸的仪器名称是 。该仪器与盛装的仪器比,优点是 。三颈烧瓶适宜的规格为 (填标号)。
A.50mL B.100mL C.150mL
(2)步骤①中加入的作用是 。
(3)步骤②反应过程中需要严格控制反应温度,原因是 。
(4)步骤③中分离出紫红色晶体的方法是 。
(5)制得的中 ,步骤③中发生反应的化学方程式为 。
(6)步骤④产品中,的质量为 g。
【答案】(1) 恒压滴液漏斗 平衡气压,有利于液体顺利滴下 C
(2)提供,控制溶液中浓度,防止生成,影响后续配位反应
(3)温度过高分解,温度过低反应速率太慢
(4)过滤 (5)1 (6)2.505
【详解】(1)由图可知,盛装浓盐酸的仪器为恒压滴液漏斗。恒压滴液漏斗与普通分液漏斗相比,优点是能平衡气压,有利于液体顺利滴下。浓氨水30mL、溶液8mL、浓盐酸30mL,共68mL液体,三颈烧瓶中盛装液体体积不能少于其容积的1/3,不能多于其容积的2/3,则应选150mL三颈烧瓶;故答案为:恒压滴液漏斗;平衡气压,有利于液体顺利滴下;C;
(2)步骤①加入制得钴(Ⅱ)氨配合物,步骤②制得,可知加入可提供,溶液中存在,电离出的可使平衡逆向移动,控制溶液中浓度,防止生成,影响后续配位反应,故答案为:提供,控制溶液中浓度,防止生成,影响后续配位反应;
(3)步骤②反应过程中使用到了过氧化氢,过氧化氢受热会分解,需要严格控制反应温度,温度过高分解,温度过低反应速率太慢,故答案为:温度过高分解,温度过低反应速率太慢;
(4)由于紫红色晶体难溶于水,故步骤③中分离出紫红色晶体的方法是过滤;
(5)第一步,计算配合物外界的的物质的量。2.87g白色固体为AgCl,物质的量为0.02mol,则产品中配合物外界的为0.02mol。第二步,计算配合物内界的的物质的量,生成的全部蒸出并用稀硫酸吸收,增重0.85g,发生的反应为,则产品中配合物内界的为0.05mol。第三步,计算配合物中Co元素的物质的量。加热分解最终得到,则,第四步,分析配合物的化学式。,可知中。制得配合物的化学式为,步骤③中发生反应的化学方程式为;
(6)根据Co守恒,结合第5问分析可知,步骤④产品中,的物质的量为0.01mol,质量为2.505g。
1.(2025·天津·高考真题)苹果酸是二元弱酸,以H2A表示,常用于制造药物、糖果等。25℃时,溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。
例如:A2-的分布系数
该温度下,下列说法错误的是
A.曲线①是H2A的分布系数曲线
B.H2A的
C.反应的平衡常数
D.pH=6时,溶液中粒子浓度的大小关系为
【答案】C
【详解】A.由分析可知,随着pH升高,的分布系数逐渐减小,故①为的分布系数曲线,A正确;
B.由分析可知,时,,即,,B正确;
C.反应的平衡常数,C错误;
D.pH=6时,由图像可知,分布系数大于,分布系数极小,故,D正确;
故选C。
2.(2025·福建·高考真题)常温下,在总浓度始终为的溶液中,铬元素以形式存在,随pH变化如图。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ代表的组分为
B.P点:
C.的平衡常数
D.Q点:
【答案】B
【详解】A.由分析,曲线I代表的组分为,A错误;
B.Q点,pH=6.3,,则,;P点时,pH=6.1,,此时,,总浓度始终为,则,,B正确;
C.结合B分析,P点时,pH=6.1,,的平衡常数,C错误;
D.Q点,,由电荷守恒,,则,D错误;
故选B。
3.(2025·海南·高考真题)溶液电导率高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303 K下,硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是
A.液态纯存在平衡:
B.因为,所以
C.电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据
D.在一定质量分数区间(15%~20%),硫酸电离度随质量分数增加而增大
【答案】BD
【详解】A.纯即其质量分数达到100% ,此时有较小的电导率,即存在一种平衡形成少量导电粒子,故平衡存在,A正确;
B.只能表达导电粒子的有效浓度,不能表达导电粒子的种类,pH与氢离子浓度有关,当硫酸的质量分数很大时,倾向于发生A项中的自耦电离形成导电微粒,而质量分数较小时,发生硫酸的完全电离,故电导率的大小与溶液的pH之间没有必然关系,B错误;
C.电导率最大时是硫酸全部电离变为和,此时溶液导电率大形成的铅酸电池能较好工作,故电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据,C正确;
D.当硫酸质量分数介于15%~20%之间时,电导率虽然始终增大,但增大的程度已经减小(切线斜率减小),说明在15%~20%质量分数区间,随硫酸质量分数增加,溶液浓度增大,硫酸的电离平衡受到抑制,电离度减小。因此“硫酸电离度随质量分数增加而增大”的说法错误,D错误;
故选BD。
4.(2025·江西·高考真题)由下列实验事实得出的结论正确的是
实验事实
结论
A
和空气的混合气体通过热的,持续红热
该反应
B
向溶液中滴入硝酸酸化的溶液,生成白色沉淀
是离子化合物
C
向与水反应后的溶液中滴入酚酞溶液,先变红后褪色
有漂白性
D
向溶液中通入,无明显现象,再通入生成白色沉淀
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【详解】A.NH3和空气的混合气体通过热的Cr2O3,Cr2O3持续红热,说明反应放热,ΔH<0,A正确;
B.向NCCl溶液中加入硝酸酸化的AgNO3生成AgCl白色沉淀,说明溶液含Cl-,但Cl-可能来自NCCl水解,而非其直接电离,无法证明NCCl是离子化合物,B错误;
C.Na2O与水反应生成NaOH,溶液呈强碱性使酚酞变红,酚酞的变色范围为8-10,褪色可能是Na2O和水反应生成的溶液碱性过大,而非Na2O本身具有漂白性,C错误;
D.向溶液中通入,无沉淀产生,再通NH3生成CaCO3沉淀,是因为通NH3后营造了碱性环境,使CaCO3能够存在,该现象不能证明,D错误;故选A。
5.(2025·四川·高考真题)是一种二元酸,是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下:
(i)的溶液中,各物种的与的关系;
(ⅱ)含的溶液中,与的关系。
下列说法正确的是
A.曲线④表示与的关系
B.(ⅰ)中时,
C.
D.(ⅱ)中增加,平衡后溶液中浓度之和增大
【答案】B
【详解】A.根据分析,曲线④表示与的关系,A错误;
B.由曲线可得,, (ⅰ)中时,,B正确;
C.,由图可知,时,,,则,因此,C错误;
D.(ⅱ)中增加,平衡不移动,不变,则均不变,因此平衡后溶液中浓度之和不变,D错误;故选B。
6.(2025·全国卷·高考真题)总浓度为的水溶液中存在平衡:、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是
A.M、N分别为、关系曲线
B.
C.溶液中
D.的溶液中
【答案】B
【详解】A.已知HF溶液中存在的平衡:,当溶液中pH增大时,c(H+)减小,该平衡正向移动,c(HF)减小,对应M曲线;先增大后减小,所以M、N分别为:、关系曲线,故A项错误;
B.根据平衡常数计算公式: ,取pH=4,c(F-)=0.0800mol/L,c(HF)=0.0110mol/L,c(H+)=10-4mol/L,代入可得,结合,取pH=4,=0.0045mol/L,c(F-)=0.0800mol/L,c(HF)=0.0110mol/L,,故B项正确;
C.根据总浓度c总(HF)的定义,溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种,根据元素守恒,可知,故C项错误;
D.已知:总浓度为,其pH>1。在pH=1的溶液中,应该加入了其他酸,根据电荷守恒,可知,故D项错误;故答案选B。
7.(2025·浙江·高考真题)配合物二草酸合铜酸钾,是制备金属有机框架材料的一种前驱体。某研究小组开展探究实验,步骤如下:
步骤I:下,水中依次加入充分反应后,得到混合溶液M;
步骤Ⅱ:混合溶液M中加入充分反应,趁热过滤得滤液N;
步骤Ⅲ:
步骤Ⅳ:加热脱水,化合物P、化合物Q均转化为。
已知:
i.时,的的。
ⅱ.微溶于冷水、易溶于热水,在约时分解。
请回答:
(1)中,与形成配位键的配位原子是 (填元素符号)。
(2)步骤I所得的混合溶液M,在时其最接近于_______。
A.2 B.3 C.4 D.5
(3)步骤Ⅱ,过滤去除杂质需趁热进行的原因是 。
(4)下列说法不正确的是_______。
A.步骤I,制备混合溶液M时,应一次性快速加入,以确保反应完全
B.步骤Ⅳ,应用水浴控制温度,以避免分解
C.热重分析法测得样品完全脱水后质量降低,则
D.粉末形态的化合物P和化合物Q,可通过X射线衍射法进行区分
(5)室温下,化合物P在空气中会转化为化合物Q。下列选项中,通过计算能得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数的是_______。
A.样品质量、钾的物质的量 B.钾的物质的量、铜的物质的量
C.铜的物质的量、草酸根的物质的量 D.草酸根的物质的量、水的物质的量
(6)有同学认为:根据现有探究实验结果可知,化合物P、化合物Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的。请判断该同学观点正误,并说明理由 。
【答案】(1)O (2)C (3)防止遇冷后产物析出而损失 (4)ABC (5)AD
(6)错误,降温速率与浓度同时在变化,无法判断
【详解】(1)提供电中,端基的氧原子有孤电子对,可与具有空轨道的金属离子形成配位键,则中,与形成配位键的配位原子是O。
(2)步骤I中水中依次加入,由于Ka2()>Ka1(),充分反应后生成KHC2O4和K2C2O4,根据K元素守恒和C元素守恒可知,溶液M中含有0.016molKHC2O4、0.008mol K2C2O4,在时溶液中c(H+)==,则pH=-lg≈4,故选C。
(3)微溶于冷水、易溶于热水,步骤Ⅱ,过滤去除杂质需趁热进行的原因是:防止遇冷后产物析出而损失。
(4)A.步骤I,制备混合溶液M时,应缓慢多次加入,使反应更加充分,确保反应完全,A错误;
B.在约时分解,步骤Ⅳ中加热脱水,沸水浴只能控制温度100°C,B错误;
C.热重分析法测得样品完全脱水后质量降低,则H2O在中的质量分数为10.17%,,解得,C错误;
D.射线衍射法是利用X射线探测晶体或分子结构的分析方法,粉末形态的化合物P和化合物Q,可通过X射线衍射法进行区分,D正确;
故选ABC。
(5)A.若已知样品质量(mg)、钾的物质的量(nmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,2x+2y=n、390x+354y=m,可以计算出x和y的数值,可以得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数,A选;
B.若已知钾的物质的量(amol)、铜的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,2x+2y=a、x+y=b,由于a=2b,无法计算出x和y的数值,无法得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数,B不选;
C.若已知铜的物质的量(amol)、草酸根的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,x+y=a、2x+2y=b,由于2a=b,无法计算出x和y的数值,无法得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数,C不选;
D.若已知草酸根的物质的量(amol)、水的物质的量(bmol),可以设P的物质的量为xmol,Q的物质的量为ymol,2x+2y=a、4x+2y=b,可以计算出x和y的数值,可以得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数,D选;
故选AD。
(6)步骤Ⅲ中除了降温速率不同外,蒸发后溶液的体积也不同即浓度也不同,不能得出化合物P、化合物Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的这样的观点。
8.(2024·广东·高考真题)酸在多种反应中具有广泛应用,其性能通常与酸的强度密切相关。
(1)酸催化下与混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
①基态N原子价层电子的轨道表示式为 。
②反应a:
已知:
则反应a的 。
③某小组研究了3种酸对反应a的催化作用。在相同条件下,向反应体系中滴加等物质的量的少量酸,测得体系的温度T随时间t的变化如图。
据图可知,在该过程中 。
A.催化剂酸性增强,可增大反应焓变
B.催化剂酸性增强,有利于提高反应速率
C.催化剂分子中含H越多,越有利于加速反应
D.反应速率并不始终随着反应物浓度下降而减小
(2)在非水溶剂中,将转化为化合物ⅱ(一种重要的电子化学品)的催化机理示意图如图,其中的催化剂有 和 。
(3)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下,某研究组通过分光光度法测定了两种一元弱酸(X为A或B)在某非水溶剂中的。
a.选择合适的指示剂,;其钾盐为。
b.向溶液中加入,发生反应:。起始的物质的量为,加入的物质的量为,平衡时,测得随的变化曲线如图。
已知:该溶剂本身不电离,钾盐在该溶剂中完全电离。
①计算 。(写出计算过程,结果保留两位有效数字)
②在该溶剂中, ; 。(填“>”“<”或“=”)
【答案】(1) BD
(2) AcOH KI (3) > >
【详解】(1)①N的原子序数为7,位于第二周期第ⅤA族,基态N原子价层电子的轨道表示式为;
②由已知可得:
Ⅰ.,;
Ⅱ.,;
Ⅲ.,;
Ⅳ.,;
由盖斯定律可知,目标方程式可由方程式Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ+Ⅳ得到,故反应;
③A.催化剂不能改变反应的焓变,A项错误;
B.由图示可知,酸性:硫酸>磷酸>乙酸,催化剂酸性增强,反应速率提高,B项正确;
C.一个硫酸分子中含有2个H,一个磷酸分子中含有3个H,一个乙酸分子中含有4个H,但含H最少的硫酸催化时,最有利于加速反应,C项错误;
D.由图示可知,反应开始一段时间,反应物浓度减小,但反应速率加快,反应速率并不始终随着反应物浓度下降而减小,D项正确;
故选BD。
(2)催化剂参与化学反应,但反应前后质量和化学性质并未改变,由催化机理示意图可知,催化剂有AcOH和KI;
(3)由变化曲线图可知,当时,,设初始,则初始,转化的物质的量浓度为,可列出三段式如下:
由,即,解得,则该反应的平衡常数为
解得;
②根据图像可知,当时,设此时转化的物质的量浓度为,可列出三段式如下:
此时,即,则,则平衡常数,则;
由于,则,。
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专题01 电离平衡
目录
一、考情探究 2
1.高考真题考点分布 2
2.命题规律及备考策略 2
二、培优讲练 3
考点01 强电解质和弱电解质 3
考向01 考查与强电解质的判断 6
考向02 考查弱电解质的电离平衡 6
考向03 考查电离平衡基本概念 7
考向04 考查电离平衡的影响因素 8
考点02 电离平衡常数及其应用 9
考向01 考查电离平衡常数及其应用 12
考向02 考查电离平衡常数等有关计算 13
考点03 强酸(碱)和弱酸(碱)的比较 14
考向01 考查酸或碱溶液的起始浓度相同 15
考向02 考查酸或碱溶液的起始pH相同 16
好题冲关 18
基础过关 18
题型01 与强电解质的判断 18
题型02 弱电解质的电离平衡 19
题型03 电离平衡的影响因素 21
题型04 电离平衡常数及影响因素 25
题型05 电离平衡常数的相关计算 27
题型06 一元强酸与一元弱酸的比较 31
能力提升 34
真题感知 40
1. 高考真题考点分布
考点内容
考点分布
弱电解质在水溶液中的电离平衡
2025天津卷,2025江西卷,2025浙江卷,2025四川卷,2025全国卷,2025广东卷,2025河北卷,2024河北卷,2023天津卷,2023辽宁卷
强电解质和弱电解质的判断
2023浙江卷
一元强酸和一元弱酸的比较
2023福建卷,2023广东卷,2023河北卷
电离平衡常数及影响因素
2025天津卷,2025福建卷,2025海南卷,2025河南卷,2025甘肃卷,2025浙江卷,2024山东卷,2024广东卷,2024新课标卷,2023天津卷,2023山东卷
电离度
2025海南卷,2025全国卷,2025湖北卷,2025江苏卷,2024福建卷,2024新课标卷
弱电解质电离平衡的影响因素
2025广东卷,2024河北卷
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要有以下两个方面:(1)以弱酸、弱碱为载体,考查溶液pH、电离平衡影响因素、离子浓度关系等。(2)以电解质溶液曲线为载体,考查电离常数的计算、离子浓度关系等。
【备考策略】
1、了解电解质的概念,了解强电解质和弱电解质的概念。
2、理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。
3、理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数进行相关计算。
【命题预测】
预计下一年高考仍侧重以电解质溶液图像、化工流程为载体,根据图像进行电离常数的计算、运用电离常数进行相关计算。
考点01 强电解质和弱电解质
1、强电解质和弱电解质
(1)强电解质与弱电解质的判断
①从结构判断:离子化合物和某些具有强极性键的共价化合物(如强酸、强碱和大部分盐类)是 电解质。某些具有弱极性键的共价化合物(如弱酸、弱碱和水等)是 电解质。
②从在水中能否完全电离判断。全部电离的是 电解质,部分电离的是 电解质。
【易错提醒】
1、酸碱盐都是电解质,在水中都能电离出离子。在相同条件下,根据不同电解质在水溶液中电离程度的大小,可将电解质分为强电解质和弱电解质。
2、强电解质是完全电离,弱电解质是部分电离。强酸、强碱、大部分盐属于强电解质。
3、弱酸、弱碱属于弱电解质;水属于极弱的电解质。
4、电解质的强弱与溶液导电能力没有必然联系。电解质溶液的导电能力与离子浓度和离子所带电荷数有关。5、强电解质溶液的导电能力不一定强。
6、电解质的强弱与其溶解度无关。某些难溶盐,虽然溶解度小,但其溶于水的部分完全电离,仍属于强电解质。有少数盐尽管能溶于水,但只有部分电离,属于弱电解质,如(CH3COO)2Pb等。
(2)强、弱电解质与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分的 及某些 ,弱电解质主要是某些 。
分类
举例
强电解质
①强酸:HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HBr、HI等
②强碱:NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等
③大多数盐:钠盐、钾盐、硝酸盐等
弱电解质
①弱酸:CH3COOH、H2CO3、HF、HCN、HClO、H2S等;H3PO4、H2SO3是中强酸,也属于弱电解质
②弱碱:NH3·H2O,多数不溶性的碱[如Fe(OH)3、Cu(OH)2等]、两性氢氧化物[如Al(OH)3等]
③水:是极弱的电解质
(3)弱电解质的电离方程式
“强等号,弱可逆,多元弱酸分步离,多元弱碱分步电离一步书写”。
①强电解质:如H2SO4:
②弱电解质
a、一元弱酸,如CH3COOH: 。
b、多元弱酸,分步电离,分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度,如H2CO3:
。 。
c、多元弱碱,分步电离,一步书写。如Fe(OH)3: 。
③酸式盐
a、强酸的酸式盐:如NaHSO4在水溶液中: ;熔融时:NaHSO4=== 。
b、弱酸的酸式盐:“强中有弱”,如NaHCO3: 、 。
2、弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的定义:在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率 时,电离过程达到了平衡。
(2)电离平衡的建立与特征
①开始时,v(电离) ,而v(结合)为 。
②平衡的建立过程中,v(电离) v(结合)。
③当v(电离)=v(结合)时,电离过程达到 状态。
(3)电离平衡的特征
①逆(可逆性):电离平衡的前提是可逆过程。只有 电解质的电离才存在平衡,因为 电解质不能完全电离,其分子电离成离子的同时,离子会重新结合成分子,存在“电离”与“结合”的可逆过程(如:CH3COOH⇌CH3COO-+H+)。强电解质(如强酸、强碱、大部分盐)的电离是完全的,不存在可逆性,因此无电离平衡。
②等(速率相等):达到平衡时,弱电解质分子电离成离子的速率(正反应速率,v₊)与离子重新结合成分子的速率(逆反应速率,v₋)相等,即 。此时,从宏观上看,离子浓度和分子浓度 ,但微观上电离和结合的过程仍在持续。
③动(动态平衡):电离平衡是一种动态平衡,而非静止状态。即使达到平衡,弱电解质的电离(分子→离子)和离子的结合(离子→分子)仍在不断进行,只是两者的速率相等,宏观上表现为各物质的浓度 。
④定(浓度恒定):平衡状态下,溶液中弱电解质分子的浓度、电离出的各离子浓度 。但需注意: ,分子浓度与离子浓度 相等(如CH3COOH电离平衡时, c(CH3COOH) c(H+)和c(CH3COO-))。
⑤变(条件改变,平衡移动):电离平衡是相对的、有条件的平衡。当外界条件(如温度、浓度、加入同离子物质等)发生改变时,原有的平衡状态被破坏, ,平衡会向 条件改变的方向移动,直至建立新的平衡。例如:升温会促进弱电解质电离(吸热过程),平衡向电离方向移动;向CH3COOH溶液中加入CH3COONa固体(增加CH3COO-浓度),平衡向结合方向移动(抑制电离)。
⑥电离过程是 的。
⑦弱电解质在溶液中的电离都是 的。在弱电解质溶液中,由于存在电离平衡只有一部分分子发生电离,绝大多数以分子形式存在,离子和分子之间存在电离平衡,即 、 共存,决定了它在离子方程式书写中要写成 。
(4)影响电离平衡的因素
因素
对电离平衡的影响
内因
弱电解质本身的性质决定弱电解质电离程度的大小
外因
温度
由于电离过程 ,温度改变,平衡移动,升温, 电离,电离平衡向 移动
浓度
电解质溶液浓度越 ,电离程度越
外加电解质
同离子效应
加入含弱电解质离子的强电解质,电离平衡 向移动, 电离,电离程度
含有可与弱电解
质反应的离子
电解质电离程度 , 电离,电离平衡向 移动
下面以0.1 mol·L-1CH3COOH溶液为例(CH3COOHCH3COO-+H+ ΔH>0),用平衡移动原理分析外界条件对CH3COOH电离平衡的影响。
改变条件
平衡移动方向
n(H+)
c(H+)
导电能力
Ka
加水稀释
加入少量冰醋酸
通入HCl(g)
加NaOH(s)
加CH3COONa(s)
加入镁粉
升高温度
【易错提醒】
1、浓度:在一定温度下,同一弱电解质溶液,浓度越小,越易电离。
2、温度:温度越高,电离程度越大。
3、同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动。
4、化学反应:加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时,可使电离平衡向电离方向移动。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
1、溶液导电能力弱的电解质一定是弱电解质。( )
2、弱电解质溶液中存在溶质分子,而强电解质溶液中不存在溶质分子。( )
3、AgCl的水溶液不导电,而CH3COOH的水溶液能导电,故AgCl是弱电解质,CH3COOH是强电解质。( )
4、除水的电离平衡外,醋酸溶液中存在电离平衡,而盐酸中不存在电离平衡。( )
5、向稀氨水中加入盐酸,盐酸与NH3·H2O反应,使NH3·H2ONH+OH-平衡左移。( )
考向01 考查弱电解质与强电解质的判断
【例1】(2025·浙江杭州·三模)关于,下列说法不正确的是
A.是强电解质 B.具有强氧化性 C.可作消毒剂 D.水溶液呈酸性
【思维建模】
强电解质和弱电解质的证明实验(以证明某酸(HA)为弱酸为例)
实验方法
结论
(1)测0.01 mol·L-1 HA溶液的pH
pH=2,HA为强酸;pH>2,HA为弱酸
(2)测NaA溶液的pH
pH=7,HA为强酸;pH>7,HA为弱酸
(3)相同条件下,测相同浓度的HA和HCl溶液的导电性
导电性相同,HA为强酸;导电性弱于盐酸,HA为弱酸
(4)往同浓度的HA和HCl溶液中投入大小相同的Zn粒或CaCO3固体
开始反应速率相同,HA为强酸;开始反应速率比盐酸慢,HA为弱酸
(5)测相同pH的HA与HCl稀释相同倍数前后的pH变化
pH变化倍数相同,HA为强酸;pH变化倍数小于盐酸,HA为弱酸
考向02 考查弱电解质的电离平衡
【例2】(2025·湖南郴州·一模)下列实验目的对应的实验方案设计现象和结论都正确的是
选项
实验目的
实验方案设计
现象和结论
A
证明某盐溶液中含有
向试样中加入盐酸酸化的溶液
产生白色沉淀,证明试样中含有
B
探究与HClO酸性的相对强弱
用pH计测量、HClO溶液的pH,比较溶液pH大小
HClO溶液的pH比溶液大,则酸性比HClO强
C
证明某盐溶液中含有
用玻璃棒蘸取待测液,放在酒精灯外焰处灼烧
观察到焰色呈黄色,证明试样中含有
D
验证某固体是还是
室温下,取少量固体于试管中,插入温度计,加入几滴水
温度降低,该固体是
A.A B.B C.C D.D
【思维建模】
外界条件对电离平衡影响的四个不一定
1、加水稀释时,溶液中不是所有离子的浓度都减小;稀醋酸加水稀释时,溶液中的c(H+)减小,c(OH-)增大。
2、电离平衡右移,电离程度不一定增大,如增大弱电解质的浓度,使电离平衡向右移动,但电离程度减小。
3、电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如对于CH3COOHCH3COO-+H+,平衡后,加入冰醋酸,c(CH3COOH)增大,平衡右移,根据勒夏特列原理,只能“减弱”而不能消除,再次平衡时,c(CH3COOH)比原平衡时大。
4、电离平衡右移,离子的浓度不一定增大,如在CH3COOH溶液中加水稀释或加少量NaOH固体,都会引起平衡右移,但c(CH3COOH)、c(H+)都比原平衡时要小。
考向03 考查电离平衡基本概念
【例3】(2025·天津和平·三模)常温下,一元酸HA的。在某体系中,与离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中,当达到平衡时,下列叙述正确的是
A.溶液Ⅰ中
B.溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等
D.溶液Ⅱ中的HA的电离度为
考向04 考查电离平衡的影响因素
【例4】(2025·吉林·一模)如图所示的物质转化关系中,固体A与固体B研细后混合,常温下搅拌产生气体C和固体D,温度迅速下降,气体C能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,G是一种强酸,H是白色固体,常用作钡餐。下列叙述正确的是
A.H为弱电解质
B.在C的水溶液中加入少量固体A,溶液下降
C.F是酸性氧化物
D.一定条件下,物质C和物质F不可以发生反应
【思维建模】
从“定性”和“定量”两个角度分析外界条件改变时电离平衡的移动
1、从定性角度分析电离平衡:理解勒·夏特列原理——平衡向“减弱”这种改变的方向移动,移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。
2、从定量角度分析电离平衡:理解浓度商规则——当Q>K时,平衡逆向移动;当Q=K时,处于平衡状态;Q<K时,平衡正向移动。
【对点1】(2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测)下列物质在一定条件下的转化关系如图所示(部分生成物和反应条件未列出,各物质均是纯净物)。F是一种烃,同温同压下,其密度是氢气密度的13倍;I是难溶于水的白色沉淀。下列说法正确的是
A.E、F、H均为离子晶体 B.G、I均为强电解质
C.该转化关系均为氧化还原反应 D.F、H均为只含有极性键的非极性分子
【对点2】(2025·安徽六安·模拟预测)下列有关实验操作、现象、解释或结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验解释或结论
A
在2NO2N2O4平衡体系中保持恒温恒容条件继续充入一定量NO2
体系颜色变浅
反应物浓度增大,平衡向正向移动
B
向硼酸(H3BO3)溶液中滴加紫色石蕊试液
溶液变红
硼酸发生电离:H3BO3=H++H2BO
C
淀粉溶液加足量NaOH溶液,加热一段时间后,向反应后的溶液中滴加碘水。
溶液不变蓝
证明淀粉已经完全水解
D
向CH3COOH溶液中加入CH3COONH4固体,测量溶液的pH变化
pH变大
CH3COOH溶液中存在电离平衡
A.A B.B C.C D.D
【对点3】(2025·云南楚雄·模拟预测)常温下,向10 mL 0.1 某三元弱酸(简写为)溶液中滴加 的NaOH溶液,滴加NaOH溶液后的溶液的pH与含A粒子分布系数的关系如图所示。已知:含A粒子的分布系数表达式为(含A粒子)。下列说法错误的是
A.曲线②表示随滴加NaOH溶液后溶液的pH的变化曲线
B.常温下,
C.常温下溶液中
D.时,溶液中:
【对点4】(2025·甘肃白银·二模)高纯HF溶液在电子工业中用作硅片腐蚀剂和清洗剂,其制备流程如下:
下列说法错误的是
A.滤渣中含等钙盐 B.“蒸馏”时能分离出、,是因为、沸点较低
C.吸收时,采用喷淋是为了增大接触面积 D.向氢氟酸中加入少量NaF固体,溶液酸性增强
考点02 电离平衡常数及其应用
1、电离平衡常数
(1)电离平衡常数的概念:
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的 ,与 之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示(弱酸用 表示,弱碱用 表示)。
(2)电离平衡常数的表示方法:如弱电解质ABA++B-
K= (在此计算公式中,离子浓度都是平衡浓度,酸一般用Ka表示,碱用Kb表示)
①一元弱酸的电离平衡常数:CH3COOHCH3COO-+H+ Ka=
②一元弱碱的电离平衡常数:NH3·H2ONH+OH- Kb=
③多元弱酸的电离平衡常数:多元弱酸的电离是分步进行的,每步各有电离平衡常数,通常用K1、K2等来分别表示
H2CO3H++HCO Ka1=
HCOH++CO Ka2=
多元弱酸各步电离常数的大小比较为Ka1≫Ka2,第一级电离程度较大,第一步电离产生的H+,对第二级、第三级电离起抑制作用,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
④弱碱的电离平衡常数:由于多元弱碱为难溶碱,所以一般不用电离平衡常数,而用难溶物的溶度积常数。
(3)特点:
①电离平衡常数与 有关,与浓度无关,升高温度,K值 。
②电离平衡常数反映弱电解质的 ,K越大,表示弱电解质越易 ,酸性或碱性 。
③多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3……,故其酸性取决于 电离。
(4)电离常数的应用:
①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越 ,酸性(或碱性)越 。
②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱:电离常数越 ,对应的盐水解程度越 ,酸性(或碱性)越 。
③判断复分解反应能否发生:一般符合“强酸制弱酸”规律。
④判断微粒浓度或浓度比值的变化:利用温度不变电离常数就不变来判断溶液中微粒浓度或者比值的变化情况,有时候还会结合Kw一起进行判断,如:0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加水稀释,==,加水稀释,c(H+) ,Ka值 ,则 。
【易错提醒】
1、电离平衡常数表达式中离子浓度指达到平衡时溶液中存在的离子浓度,不一定是弱电解质自身电离的,可以对比水的离子积去掌握。
2、电离度与温度和浓度均有关,电离平衡常数只与温度有关。
3、电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关,同一温度下,不论弱酸、弱碱的浓度如何变化,电离常数都是定值。
4、电离常数只与温度有关,而不受粒子浓度的影响。由于电解质的电离过程吸热,故电离常数随着温度的升高而增大。
5、电离平衡常数表达式中离子浓度指达到平衡时溶液中存在的离子浓度,不一定是弱电解质自身电离的,可以对比水的离子积去掌握。
2、电离度
(1)概念:在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百分比。
(2)表示方法
α=×100% 也可表示为α=×100%
(3)意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度 ,弱电解质的电离程度 。
(4)影响因素
①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越 。
②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越 。
(5)电离度与平衡常数的关系——电离平衡常数与电离度(α)的关系(以一元弱酸为例)
25 ℃,c mol·L-1的弱酸HA,设电离度为α
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/mol·L-1 c 0 0
变化浓度/mol·L-1 c酸·α c酸·α c酸·α
平衡浓度/mol·L-1 c酸-c酸·α c酸·α c酸·α
电离平衡常数Ka==,由于α很小,可认为1-α≈1
则Ka=c酸·α2,α= (越稀越电离)
则:c(H+)=c酸·α=
(6)电离常数的4大应用
判断弱酸(或弱碱)的相对强弱
电离常数越大,酸性(或碱性)越强。如:常温下,CH3COOH的Ka=1.8×10-5,H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。则酸性:CH3COOH>H2CO3>HCO
判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱
电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。如:利用上面电离常数的数值可知等浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液的pH由大到小的顺序为Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa
判断复分解反应能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律。如:利用上面中电离常数的数值可知,向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH的离子方程式为CO+2CH3COOH===2CH3COO-+H2O+CO2↑
判断微粒浓度比值的变化
弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离常数不变,题目中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如把0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则变大
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
1、在一定温度下,不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数一定相同。( )
2、当弱电解质的浓度增大时,电离程度增大。( )
3、电离平衡向电离方向移动,电离常数一定增大。( )
4、向氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液,先增大再减小。( )
5、H2CO3的电离常数表达式:Ka=。( )
考向01 考查电离平衡常数及其应用
【例1】(2025·湖南湘西·一模)联苯胺(用B表示)是一种二元弱碱,与足量盐酸反应生成,常温下,[X代表或]与pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A.直线N代表与pH的关系
B.联苯胺的电离平衡常数
C.BHCl的水溶液呈碱性
D.常温下,当时,
考向02 考查电离平衡常数等有关计算
【例2】(2025·四川成都·三模)室温下,甘氨酸在水溶液中有四种型体,以下图中G+、、G0和表示。逐级电离出H+,一级电离同时产生了和,对应平衡常数;二级电离时和均可继续产生,对应平衡常数。下列说法错误的是
A. B.
C.随pH增大而增大 D.K2的数量级为10-10
【思维建模】
1、已知c(HX)和c(H+),求电离平衡常数
HX H+ + X-
起始:c(HX) 0 0
平衡:c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=。由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,因此可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX)。则K=,代入数值求解即可。
2、已知c(HX)和电离平衡常数,求c(H+)
HX H+ + X-
起始: c(HX) 0 0
平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=。由于K值很小,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则c(H+)=,代入数值求解即可。
【对点1】(2025·吉林松原·模拟预测)下列方程式与所给事实不相符的是
A.湿润的淀粉碘化钾试纸遇溶液变蓝:
B.硅酸钠溶液中通入少量二氧化碳有沉淀生成:
C.乙烷碱性燃料电池的负极反应式:
D.已知,,,向NaCN溶液中通入少量的:
【对点2】(2025·河北保定·二模)工业上常采用氟离子萃取稀土金属钍(Th)。常温下,在硝酸钍[]溶液中滴加NaF溶液,溶液中含钍粒子分布系数()与关系如图。下列叙述错误的是
已知:①可衡量配离子的稳定强度,络合平衡类似化学平衡,例如;题中。
②。
A.曲线②代表和的关系
B.的平衡常数
C.根据图像信息可推知,
D.当时,
考点03 强酸(碱)和弱酸(碱)的比较
1、等体积、等浓度的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH
分析:加水稀释到相同的pH, 加入的水多
2、相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH
分析:加水稀释到相同的pH, 加入的水多
3、pH与稀释倍数的线性关系
分析:(1)HY为 酸,HX为 酸
(2)a、b两点的溶液中:c(X-) c(Y-)
(3)水的电离程度:
分析:(1)MOH为 碱,ROH为 碱
(2)起始时,c(ROH) c(MOH)
(3)水的电离程度:
考向01 考查酸或碱溶液的起始浓度相同
【例1】(2025·吉林·二模)常温下,浓度均为的和两种溶液中,分布系数与的变化关系如图所示。[如:]
下列叙述错误的是
A.酸性强弱:
B.若,则a点对应的溶液中有
C.的电离常数
D.时,
【思维建模】
相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
1、加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大。
2、加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多。
考向02 考查酸或碱溶液的起始pH相同
【例2】(2025·河北秦皇岛·调研)常温下,向均为12、体积均为的、、溶液中分别加水稀释至体积为,溶液向随的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.常温下电离常数:
B.的电离程度:点点
C.当时,三种溶液同时升高至某相同温度,减小
D.点由水电离的大于点
【思维建模】
相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
1、加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大。
2、加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多。
【对点1】(2025·湖南邵阳·一模)向10mL浓度均为0.1的HA和MCl的混合溶液中滴加0.1 NaOH溶液,并用传感器监测溶液pH变化,实验数据如图。已知。由该实验可得到的结论错误的是
A.HA的电离平衡常数的数量级为
B.在等浓度的NaA与MCl溶液中,
C.c点溶液中的主要来源于MOH的电离
D.d点溶液
【对点2】(2025·云南楚雄·调研)甲胺(CH3NH2)的性质与氨气相似,将pOH相同、体积均为V0的CH3NH2•H2O和NaOH两种溶液分别加水稀释至体积为V,pOH随lg的变化关系如图所示,下列叙述错误的是
已知:常温下,pH+pOH=14,pOH=-lgc(OH-)
A.稀释相同倍数时,CH3NH2•H2O的浓度比NaOH的浓度大
B.溶液中水的电离程度:b点大于c点
C.由c点到d点,溶液中保持不变
D.常温下,某盐酸的pH=m,a点时CH3NH2•H2O的pH=n,当m+n=14时,取等体积的两溶液混合,充分反应后:c(Cl-)>c()>c(H+)>c(OH-)
题型01 弱电解质与强电解质的判断
1.(2025·江苏徐州·二模)按物质组成分类,不属于
A.盐 B.纯净物 C.配合物 D.强电解质
2.(2025·辽宁辽阳·一模)室温下,下列实验探究方案能达到相应探究目的的是
选项
探究方案
探究目的
A
向溶液中加入足量硝酸后,再滴加2~3滴溶液,观察实验现象
检验溶液是否变质,产生了
B
向溶液中逐滴加入同体积、同浓度溶液,观察实验现象
证明与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应的竞争关系
C
向中加入浓醋酸,反应后,将产生的气体直接通入苯酚钠溶液中,观察现象
验证酸性:碳酸>苯酚
D
用计测量氢氟酸、盐酸的并比较其大小
验证是弱电解质
A.A B.B C.C D.D
3.(2025·江西鹰潭·一模)中华文化源远流长,化学与文化、生活、生产及科技密切相关。下列说法正确的是
A.《问刘十九》中写道:“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,“新醅酒”即新酿的酒,在酿酒的过程中,淀粉水解的最终产物是乙醇
B.“沧海月明珠有泪,蓝田日暖玉生烟”,句中“珠”字对应的化学物质是碳酸钙,由于难溶于水,应属于弱电解质
C.江西景德镇青花瓷以黏土为主要原料,在烧制过程中发生了复杂的化学变化
D.纳米铝粉主要通过物理吸附作用除去污水中的
4.(2025·山西·三模)部分含及物质的分类与相应化合价关系如图所示,下列推断不合理的是
A.图中、e′对应含氧酸均为强电解质 B.工业上通过来制备
C.利用a还原c或者d可以消除氮氧化物的污染 D.久置的b′水溶液酸性会增强
5.(2025·江苏扬州·模拟预测)常温下,根据下列实验操作及现象,得出的相应结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向溶液中通入气体,有白色沉淀生成
该沉淀为
B
将和NaOH溶液混合加热,充分反应后,冷却,滴加溶液有沉淀生成
中X为Cl原子
C
向溶液中滴加2滴溶液,有白色沉淀生成;振荡试管,再滴加2滴溶液,有黄色沉淀生成
D
分别测定醋酸溶液和盐酸的导电性,盐酸的导电性比醋酸溶液的强
HCl为强电解质
A.A B.B C.C D.D
6.(2025·浙江宁波·模拟预测)下列食品添加剂属于强电解质的是
A.亚硝酸钠 B.蔗糖 C.二氧化碳 D.苯甲酸
题型02 弱电解质的电离平衡
1.(2025·山西·模拟预测)四氟硼酸锂(,溶于水)化学性质稳定,可用作心脏起搏器电池或二次锂离子电池电解液导电盐,其制备流程如图所示。下列说法错误的是
A.中元素呈+3价
B.反应器1中发生化合反应
C.反应器3中发生反应
D.是一元弱酸,其电离方程式为
2.(2025·山西临汾·一模)下列方程式书写错误的是
A.醋酸溶液呈酸性:
B.饱和溶液浸泡锅炉水垢:
C.海带提取碘涉及反应:
D.硫化钠溶液在空气中氧化变质:
3.(2025·安徽·模拟预测)常温下,向某浓度溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液,溶液中[,为]与溶液pH的变化关系如图所示。则下列说法正确的是
A.曲线Ⅱ代表随着pH的变化曲线
B.pH由3增大到5.3的过程中,水的电离程度逐渐减小
C.c点溶液中
D.常温下随着pH增大,的值不变
4.(2025·浙江·一模),饱和溶液中;;,;;。下列说法不正确的是
A.向悬浊液中加入足量,增大
B.在的溶液中:,
C.在中加入溶液时,加入适量醋酸钠粉末,有利于生成沉淀
D.向溶液中滴入几滴紫色石蕊试液(pH变色范围:),溶液呈蓝色
5.(2025·河南·模拟预测)常温下,向(弱碱)溶液中滴加(弱酸)溶液,混合溶液中与关系如图所示。已知:。下列说法错误的是
A.
B.点溶液中:
C.当时,
D.常温下,若混合液中,该混合液
6.(2025·黑龙江大庆·模拟预测)依据下列实验现象或实验目的,对应离子反应方程式正确的是
A.使酸性高锰酸钾溶液褪色:
B.证明对的配位能力强于:
C.溴乙烷在热烧碱溶液中水解:
D.联氨()是一种二元弱碱,在水溶液中发生水解的离子方程式:
题型03 电离平衡的影响因素
1.(2025·河南信阳·二模)常温时,的和的两种酸溶液,起始时的体积均为,分别将两溶液加水稀释,稀释后溶液体积为,所得关系如图所示。下列说法正确的是
A.两者均为弱酸,且酸性强弱为:
B.当两溶液均稀释至时,
C.中和等体积两点的酸溶液所用
D.将的溶液加水稀释至时,增大
2.(2025·湖南·模拟预测)锡在材料、医药、化工等方面有广泛的应用,锡精矿(SnO2)中主要有Fe、S、As、Sb、Pb等杂质元素。下图为锡的冶炼工艺流程:
已知:SnO2性质稳定,难溶于酸。下列说法错误的是
A.焙烧产生的烟尘、烟气中主要杂质元素是S、As、Sb
B.酸浸时,PbO生成,为了提高铅的浸出率,可添加适量NaCl固体
C.的反应2中S元素化合价全部升高
D.电解精炼时,电源的正极与粗锡相连
3.(2025·陕西渭南·调研)下列实验操作、现象和所得出的结论均正确的是
选项
实验操作、现象
结论
A
取两支试管,均加入酸性溶液,然后向一支试管中加入溶液,向另一支试管中加入溶液,第一支试管中褪色时间较长
浓度越大,反应速率越快
B
向淀粉溶液中加适量溶液,加热一段时间后冷却,再滴入碘水,溶液未变蓝
淀粉完全水解
C
在氨水中滴入酚酞溶液,加热一段时间,溶液红色先变深后变浅
升高温度,一水合氨的电离程度先增大后减小
D
取两支试管,均加入等体积等浓度的双氧水,然后向试管①中加入溶液,向试管②中加入溶液,试管①产生气泡快
加入溶液时,双氧水分解反应的活化能较大
A.A B.B C.C D.D
4.(2025·安徽马鞍山·调研)由下列实验操作及现象所得结论或解释错误的是
实验操作及现象
结论或解释
A
向Na2SO3溶液中,加入BaCl2溶液,产生白色沉淀,过滤洗涤后,向所得沉淀中加入足量稀硝酸,沉淀不溶解
Na2SO3溶液已变质
B
向酸性KMnO4溶液中滴加H2O2溶液,紫红色褪去
H2O2具有还原性
C
向Al2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量,先生成白色沉淀,后沉淀消失
Al(OH)3具有两性
D
向饱和NaHCO3溶液中滴加饱和CaCl2溶液,既产生白色沉淀又生成无色气体
Ca2++2HCOCaCO3+H2CO3,随Ca2+浓度增加,平衡向右移动
A.A B.B C.C D.D
5.(2025·福建三明·模拟预测)将等量的分别快速通入等体积等物质的量浓度的溶液和溶液中(除无氧溶液外,都产生白色沉淀),测得各溶液pH随时间变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.曲线a所示溶液pH降低的原因:、
B.依据曲线b可推知无氧溶液能氧化溶液
C.曲线c所示溶液中发生反应的离子方程式为:
D.曲线d所表示的过程中氧化的主要微粒是
6.(2025·广东深圳·三模)某实验小组探究盐溶液对弱电解质电离及难溶电解质溶解的影响。
文献:向弱电解质或难溶电解质中加入具有不同离子的可溶性强电解质溶液,会使弱电解质的电离程度或难溶电解质的溶解度增大,这种现象可称为“盐效应”。
(1)配制溶液
①计算需要固体质量: (已知:)。
②配制溶液过程中,下列仪器中一定不需要的是 (填名称)。
(2)对弱电解质的电离的影响。
资料:ⅰ.等浓度的与的盐效应相当;等浓度的KCl与KSCN的盐效应相当。
ⅱ.(无色);与不反应。
①加入的目的是 。
②对比a、b中的现象,得出的结论是 。
③结合化学平衡移动原理解释c中红色比b浅的原因: 。
(3)对难溶电解质的溶解性的影响。
ⅰ
ⅱ
对比实验ⅰ、ⅱ,对于ⅱ中溶液为红色,提出假设:
假设A.KSCN溶液的盐效应促进的溶解。
假设B. 。
设计对比实验ⅲ,证实假设B是主要原因。
①假设B是 。
②对比实验ⅲ的步骤和现象:取实验ⅱ中等质量的,加入 ,充分振荡,静置,过滤取滤液, 。
(4)通过以上实验,说明该实验条件下盐溶液通过盐效应、 可促进弱电解质的电离及难溶电解质的溶解。
题型04 电离平衡常数及影响因素
1.(2025·重庆江津·模拟预测)常温下,向浓度均为与的混合溶液中逐滴滴加盐酸,已知的,,下列有关微粒浓度关系正确的是
A.时,
B.时,
C.时,
D.任意值时,
2.(2025·浙江·一模)沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用。已知:时,,,的电离平衡常数,,下列说法正确的是
A.将足量固体投入的溶液中(忽略二级水解),不能生成沉淀
B.
C.在无氧环境下,向含的溶液中通入气体,溶液中不变
D.向相同浓度的和的混合溶液中滴加溶液,两者不可能同时沉淀
3.(2025·吉林松原·模拟预测)常温下,溶液中含碳微粒和含氮微粒随pH变化的分布系数如图所示。已知:①i代表含碳或含氮的不同微粒;②,;③。下列叙述错误的是
A.曲线I表示的变化关系 B.的电离常数
C.当时,溶液中有 D.点:
4.(2025·山西晋城·模拟预测)25℃时,向25mL0.1mol·L-1邻苯二甲酸(,二元弱酸)溶液中加入NaOH固体或通入HCl气体,混合溶液的pH与以及的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述正确的是
A.ac线代表pH与关系曲线 B.a点溶液中:
C.b点溶液中: D.从b点到e点,水电离产生的逐渐增大
5.(2025·广东深圳·二模)常温下分析含有少量的溶液与溶液的反应。已知:①图1表示将溶液逐滴滴加到含少量的溶液中的变化;②图2表示溶液中含氯微粒的物质的量分数与的关系[注:饱和溶液的约为11;]。下列正确的是
A.图1中A点溶液
B.图1中段显著下降是因
C.的电离常数数量级为
D.NaClO是“84”消毒液的主要成分,使用时在空气中放置一段时间后漂白效果更好
6.(2025·上海·三模)一种从高炉气回收制储氢物质的综合利用示意图如图所示:
1.某温度下,当吸收池中溶液的时,此时该溶液中 [已知:该温度下,,]。
2.利用电化学原理控制反应条件能将电催化还原为,电解过程中还伴随着析氢反应。
(1)阴极室发生反应为 和。
(2)若生成的电解效率为,当电路中转移时,阴极室溶液的质量增加 g[B的电解效率]。
题型05 电离平衡常数的相关计算
1.(2025·四川达州·模拟预测)常温下,向饱和溶液(有足量固体)中通入气体,调节体系促进溶解,总反应为。平衡时、分布系数与的变化关系如图所示(其中代表、或)。比如,。已知:常温下的饱和溶液的浓度为1.06mol/L。下列说法错误的是
A.在溶液中,的
B.在的饱和溶液中,
C.常温下,的
D.、时,溶液中无沉淀生成
2.(2025·辽宁丹东·二模)常温下,和的两种溶液中含氯微粒的分布系数与pH的变化关系如图所示。[比如:]
下列叙述正确的是
A.曲线表示的变化关系
B.的电离常数的数量级为
C.等浓度的溶液和溶液等体积混合后:
D.若酸的初始浓度为0.10 mol/L,则点对应的溶液中有
3.(2025·广西南宁·三模)时,向溶液中滴加适量的盐酸或NaOH溶液,溶液中含氮(或碳)各微粒的分布系数与pH的关系如图所示(不考虑溶液中的和分子)。
已知:
下列说法错误的是
A.时,的
B.溶液中
C.d点时,
D.e点时,
4.(2025·山东德州·三模)一定温度下,某指示剂(HIn)对应的钾盐(KIn)在非水溶剂(该溶剂不电离)中完全电离,向含KIn的该溶剂中加入弱酸HX,发生反应:。若起始的物质的量分别为、,测得随的变化曲线如图所示。(已知)下列说法正确的是
A.HX的电离平衡常数
B.a点存在:
C.a点时
D.若将HX换为酸性更弱的HY发生上述反应,则a点上移
5.(2025·重庆·三模)25℃时,用NaOH标准溶液滴定20.00mL同浓度的三元酸溶液,滴定曲线及溶液中[X代表、或]随pH变化曲线如图。下列说法错误的是
A.曲线III代表随pH变化曲线
B.当时,
C.当时,,
D.当时,
6.(2025·四川成都·模拟预测)漂浮阳极泥是电解精炼铜过程中产生的含砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)较高的金银物料,具有较大的回收价值。一种从漂浮阳极泥中富集金银并回收Sb、Bi的工艺如下。
已知:①浸取液中As、Sb、Bi的主要存在形式为、Sb3+、Sb5+、Bi3+;其中,Sb3+与Bi3+易浸出,而正五价的锑大多以难溶物形式存在,温度较高时逐步溶解。
②pH不同时,SbCl3水解固体产物可能有SbOCl,Sb4O5Cl2,Sb(OH)3或Sb2O3;
③Ka1(H3AsO4)=10-2.21,Ka2(H3AsO4)=10-6.60,Ka3(H3AsO4)=10-11.59
(1)提高“浸取”率的方法是 ,“浸取”过程中,需控制温度约为80℃,其原因是 。
(2)“还原”时,Sb将Sb5+还原为Sb3+,该反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
(3)①“Sb水解”过程中,初始锑浓度为0.5 mol/L ,氯离子浓度为5 mol/L ,溶液中游离氯离子浓度随pH变化图像如图所示,维持pH=1的状态下,水解过程(只考虑一种水解产物)的离子方程式为 。
②“Sb水解”过程中,溶液中与水解液中的Sb3+、Bi3+形成复杂的砷酸盐沉淀,调节pH不小于 (保留小数点后1位),可使溶液中c(H3AsO4)<c()。
(4)“转化”过程中存在多步反应,其中由[Sb(NH3)4]3+生成Sb2O3的离子方程式为 。
(5)Bi2O3的立方晶胞结构如图所示(O占据部分Bi的四面体空隙),已知晶胞边长为a nm,A点坐标为(0,0,0)C点坐标为,则B点到C点的距离为 nm,晶胞密度为 g·cm-3(Bi2O3的摩尔质量为M g/mol)。
题型06 一元强酸与一元弱酸的比较
1.(2025·湖北武汉·三模)根据实验操作和现象,所得到的结论错误的是
选项
实验操作和现象
结论
A
溶液中滴加KSCN溶液未出现红色
配离子稳定性强
B
取两份新制氯水,分别滴加溶液和淀粉溶液,前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在限度
C
将缺角的明矾晶体放入明矾饱和溶液中,得到有规则几何外形的完整晶体
晶体具有自范性
D
相同条件下,向等体积的HA溶液和HB溶液中,分别加入足量的Zn,HA溶液放出的氢气多
酸性:
A.A B.B C.C D.D
2.(2025·重庆·三模)室温下,下列实验操作及现象可以得出相应结论的是
实验操作及现象
结论
A
用溶液分别中和等体积的溶液和溶液,消耗的NaOH溶液多
酸性:
B
用pH试纸分别测定溶液和溶液的pH,溶液pH大
结合能力:
C
和中均分别加入相同浓度NaOH溶液和盐酸,只溶于盐酸,都能溶
比Al碱性强
D
溶液中滴加NaOH溶液,溶液由橙色变为黄色
增大生成物的浓度,平衡向逆反应方向移动
A.A B.B C.C D.D
3.(2025·山东·三模)由下列实验操作或现象能得出相应结论的是
操作或现象
结论
A
将二氧化硫气体通入少量稀的酸性高锰酸钾溶液中,溶液颜色逐渐消失
具有漂白性
B
向胆矾溶液中滴加氨水直至过量,先生成蓝色沉淀,后又继续溶解
配位键的形成会影响物质的溶解性
C
滴定等体积、等浓度的溶液和溶液,后者消耗的量多
酸性:
D
用干燥洁净的玻璃棒蘸取待测液在火焰上灼烧,火焰呈黄色
溶液中存在钠离子
A.A B.B C.C D.D
4.(2025·安徽·三模)常温下,用0.10 mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L-1的HX溶液和HY溶液,所得滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A.HY的酸性强于HX的酸性
B.点②所示溶液中:c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(H+)
C.点④和点⑤所示溶液中:c(OH-)+c(Y-)=c(H+)+c(Na+)
D.点②和点③所示溶液中:c(X-)-c(Y-)=c(HY)-c(HX)
5.(2025·四川泸州·模拟预测)常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度的二氯乙酸()和一氯乙酸()溶液中,两溶液中pH与微粒浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.曲线I表示pH与的变化关系
B.的数量级为
C.浓度均为的与混合溶液中,
D.在pH均为3的两种酸的溶液中,曲线I对应酸的物质的量浓度更大
6.(2025·广东广州·三模)酸在生产生活中应用广泛。
(1)食醋是日常饮食中的一种调味剂,主要成分为乙酸(),甲小组同学拟通过中和滴定实验测定某品牌食醋中的乙酸浓度,设计实验如下:
①量取10.00mL食醋配成100mL溶液的过程中,所需要的仪器有烧杯、玻璃棒、 (填字母)。
②量取25.00mL稀释后的食醋溶液于锥形瓶中,加入1~2滴 溶液作指示剂。
③用0.1000mol/L的标准NaOH溶液滴定上述食醋溶液。重复三次,记录消耗NaOH溶液的体积如下表。
实验次数
稀释后食醋体积(mL)
消耗标准NaOH溶液体积(mL)
1
25.00
20.02
2
25.00
19.98
3
25.00
20.00
则该品牌食醋中乙酸含量为 mg/mL。(保留两位有效数字)
(2)乙小组同学拟通过分析镁与酸反应时pH的变化,探究镁与乙酸溶液反应的实质。
【实验】在常温水浴条件下,进行实验I-III:取0.1g大小和形态相同的光亮的镁屑,分别放入不同的溶液中,记录生成气体体积和溶液pH的变化(图2和图3):
实验I.放入溶液中;
实验II.放入溶液()中;
实验III.放入 的HCl溶液中。
【数据】
①起始阶段(0-10min),导致实验II、III气体产生速率差异的主要因素 (填“是”或“不是”)的浓度,结合图2和图3说明你的判断依据: 。
②实验I中,后仍然有生成,请用化学方程式解释: 。
③探究起始阶段(0-10min)实验II的反应速率大于实验III的原因。
提出假设:能直接与Mg反应。
补充进行实验IV:室温下,取与实验I-III相同的镁屑投入 (填物质名称)中,观察到相应的实验现象为 。
结论:上述假设成立。
1.(2025·陕西西安·模拟预测)常温下,处理含有和的废液过程中始终保持饱和,即,通过调节pH使和形成硫化物而分离,体系中[,X代表、、、]与pH的变化关系如图所示。已知:,,。下列说法错误的是
A.曲线③代表与pH的变化关系
B.将少量通入NaCN溶液中,反应的离子方程式为:
C.曲线②代表与pH的变化关系,时,溶液中的数量级为
D.0.1 NaHS溶液中,
2.(2025·湖北武汉·模拟预测)室温下,向含有足量固体的悬浊液中通HCl气体,平衡时部分组分的随pH变化如图所示(M表示、、或)。已知。下列说法正确的是
A.曲线Ⅲ表示随pH变化
B.向溶液中加入少量,产生白色沉淀
C.Q点的
D.时,
3.(2025·福建福州·模拟预测)25℃,某混合溶液中,pX随pOH变化的关系如图所示[X代表H2S、HS-或S2-,如]。已知,。下列说法正确的是
A.曲线a为pS2-随pOH的变化情况
B.的数量级为
C.M点存在:
D.向0.01 mol/L的H2S溶液中加入等体积、等浓度的CuSO4溶液,没有黑色沉淀生成
4.(2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测)柠檬酸(用表示)是在人体中可代谢的三元弱酸。常温下,向的柠檬酸溶液中加入NaOH溶液,溶液中pX[或或]随pH变化如图所示,下列说法错误的是
A.a点溶液中
B.a点溶液中
C.b点溶液中
D.常温下溶液加水稀释过程中的比值增大
5.(2025·四川成都·三模)已知难溶性物质CaM可通过加入酸来调节体系,促进CaM溶解,总反应为。平衡时,分布系数与的变化关系如图所示(其中代表、或)。比如,。已知。
下列说法正确的是
A.曲线表示的变化关系
B.总反应的平衡常数
C.,溶液中
D.时,和的分布系数之比大于10:1
6.(2025·江西南昌·三模)常温下,用溶液滴定同浓度的溶液,被滴定分数、及微粒分布分数[,X表示、或]的关系如图所示,下列说法正确的是
A.曲线I表示
B.c点溶液中:
C.水的电离程度:
D.常温下,第二步电离平衡常数
7.(2025·浙江杭州·三模)甲酸、甲酸盐是两种常见的有机化工原料,对其制备、释氢的研究越发受到人类的关注。
(1)电离平衡常数分别、。一种通过工业废气中的获得的途径如图所示。
①关于该处理方法,下列说法正确的是 。
A.装置I中溶液呈碱性是因为水解程度大于电离程度
B.装置I、II涉及的反应中,化合价变化的元素有H、S、C
C.当装置II中,外电路上转移2mol电子时,装置I中溶液的浓度降为
D.电解一段时间后,装置II阳极区的溶液浓度降低
②装置II中发生总反应的离子方程式为 。
③计算时,溶液中 。
(2)以双金属作催化剂,聚乙烯亚胺()为载体,HCOOH分解生成和可能的反应机理如图所示。
①聚乙烯亚胺能将X控制在催化剂表面,其原理是 。
②研究发现:其他条件不变时,以HCOONa溶液代替HCOOH催化释氢既快又纯,是因为 。
(3)金属锰分解水原位还原产生甲酸是有机资源转化新途径。锰与水反应生成MnO与活性氢原子,MnO结合活性氢原子形成中间体Q;吸附到具有催化活性中间体Q后被活化产生甲酸的部分机理如图所示。
从电负性角度描述中间体Q与生成的过程: 。
8.(2025·全国·模拟预测)钴(Ⅱ)氨配合物易被氧化成钴(Ⅲ)氨配合物,一种钴(Ⅲ)氨配合物可以通过如下方法制备并测定其组成:
步骤①:将固体溶于30mL浓氨水中,形成溶液,分数次加入充分溶解,制得钴(Ⅱ)氨配合物。
步骤②:水浴微热下逐滴加入溶液并充分搅拌,制得。
步骤③:缓慢加入30mL浓盐酸,水浴加热20min,有紫红色晶体析出,分离出紫红色晶体,洗涤、烘干。
步骤④:取产品,加入足量溶液充分反应,测得生成白色固体2.87g;另取产品,加入足量溶液破坏配合物内界,将生成的全部蒸出并用稀硫酸吸收,增重0.85g;再取产品,加热使其分解,最终得到。
回答下列问题:
(1)盛装浓盐酸的仪器名称是 。该仪器与盛装的仪器比,优点是 。三颈烧瓶适宜的规格为 (填标号)。
A.50mL B.100mL C.150mL
(2)步骤①中加入的作用是 。
(3)步骤②反应过程中需要严格控制反应温度,原因是 。
(4)步骤③中分离出紫红色晶体的方法是 。
(5)制得的中 ,步骤③中发生反应的化学方程式为 。
(6)步骤④产品中,的质量为 g。
1.(2025·天津·高考真题)苹果酸是二元弱酸,以H2A表示,常用于制造药物、糖果等。25℃时,溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数随溶液pH变化如图。
例如:A2-的分布系数
该温度下,下列说法错误的是
A.曲线①是H2A的分布系数曲线
B.H2A的
C.反应的平衡常数
D.pH=6时,溶液中粒子浓度的大小关系为
2.(2025·福建·高考真题)常温下,在总浓度始终为的溶液中,铬元素以形式存在,随pH变化如图。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ代表的组分为
B.P点:
C.的平衡常数
D.Q点:
3.(2025·海南·高考真题)溶液电导率高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303 K下,硫酸质量分数与其电导率关系如图所示。下列说法错误的是
A.液态纯存在平衡:
B.因为,所以
C.电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据
D.在一定质量分数区间(15%~20%),硫酸电离度随质量分数增加而增大
4.(2025·江西·高考真题)由下列实验事实得出的结论正确的是
实验事实
结论
A
和空气的混合气体通过热的,持续红热
该反应
B
向溶液中滴入硝酸酸化的溶液,生成白色沉淀
是离子化合物
C
向与水反应后的溶液中滴入酚酞溶液,先变红后褪色
有漂白性
D
向溶液中通入,无明显现象,再通入生成白色沉淀
A.A B.B C.C D.D
5.(2025·四川·高考真题)是一种二元酸,是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下:
(i)的溶液中,各物种的与的关系;
(ⅱ)含的溶液中,与的关系。
下列说法正确的是
A.曲线④表示与的关系
B.(ⅰ)中时,
C.
D.(ⅱ)中增加,平衡后溶液中浓度之和增大
6.(2025·全国卷·高考真题)总浓度为的水溶液中存在平衡:、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是
A.M、N分别为、关系曲线
B.
C.溶液中
D.的溶液中
7.(2025·浙江·高考真题)配合物二草酸合铜酸钾,是制备金属有机框架材料的一种前驱体。某研究小组开展探究实验,步骤如下:
步骤I:下,水中依次加入充分反应后,得到混合溶液M;
步骤Ⅱ:混合溶液M中加入充分反应,趁热过滤得滤液N;
步骤Ⅲ:
步骤Ⅳ:加热脱水,化合物P、化合物Q均转化为。
已知:
i.时,的的。
ⅱ.微溶于冷水、易溶于热水,在约时分解。
请回答:
(1)中,与形成配位键的配位原子是 (填元素符号)。
(2)步骤I所得的混合溶液M,在时其最接近于_______。
A.2 B.3 C.4 D.5
(3)步骤Ⅱ,过滤去除杂质需趁热进行的原因是 。
(4)下列说法不正确的是_______。
A.步骤I,制备混合溶液M时,应一次性快速加入,以确保反应完全
B.步骤Ⅳ,应用水浴控制温度,以避免分解
C.热重分析法测得样品完全脱水后质量降低,则
D.粉末形态的化合物P和化合物Q,可通过X射线衍射法进行区分
(5)室温下,化合物P在空气中会转化为化合物Q。下列选项中,通过计算能得到混合样品中化合物P和化合物Q物质的量分数的是_______。
A.样品质量、钾的物质的量 B.钾的物质的量、铜的物质的量
C.铜的物质的量、草酸根的物质的量 D.草酸根的物质的量、水的物质的量
(6)有同学认为:根据现有探究实验结果可知,化合物P、化合物Q结晶形状不同是由降温速率不同引起的。请判断该同学观点正误,并说明理由 。
8.(2024·广东·高考真题)酸在多种反应中具有广泛应用,其性能通常与酸的强度密切相关。
(1)酸催化下与混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
①基态N原子价层电子的轨道表示式为 。
②反应a:
已知:
则反应a的 。
③某小组研究了3种酸对反应a的催化作用。在相同条件下,向反应体系中滴加等物质的量的少量酸,测得体系的温度T随时间t的变化如图。
据图可知,在该过程中 。
A.催化剂酸性增强,可增大反应焓变
B.催化剂酸性增强,有利于提高反应速率
C.催化剂分子中含H越多,越有利于加速反应
D.反应速率并不始终随着反应物浓度下降而减小
(2)在非水溶剂中,将转化为化合物ⅱ(一种重要的电子化学品)的催化机理示意图如图,其中的催化剂有 和 。
(3)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下,某研究组通过分光光度法测定了两种一元弱酸(X为A或B)在某非水溶剂中的。
a.选择合适的指示剂,;其钾盐为。
b.向溶液中加入,发生反应:。起始的物质的量为,加入的物质的量为,平衡时,测得随的变化曲线如图。
已知:该溶剂本身不电离,钾盐在该溶剂中完全电离。
①计算 。(写出计算过程,结果保留两位有效数字)
②在该溶剂中, ; 。(填“>”“<”或“=”)
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