考点三 粒子间作用力与物质性质的关系-【红对勾】2025年高考化学二轮复习讲与练

考点三 粒子间作用力与物质性质的关系 三种芳烃与“分子客车”的结合常数（值越大 真题 研练 越稳定)见表。下列说法错误的是 1.(2024·湖北卷)结构决定性质，性质决定用 2.2nm 途。下列事实解释错误的是 ( ) 选项 事实 解释 A 甘油是黏稠液体甘油分子间的氢键较强 0.7nm 浓盐酸增强了浓硝酸的氧 B 王水溶解铂 化性 芳烃 芘 并四苯 蒄 冰的密度小于 冰晶体中水分子的空间利用 C 干冰 率相对较低 结构 未杂化的p轨道重叠使电子 D 石墨能导电 可在整个碳原子平面内运动 结合 2.(2024·安徽卷)地球上的生物氮循环涉及多 385 3764 176000 常数 种含氮物质，转化关系之一如图厅示(X、Y均 A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用 为氮氧化物)，羟胺(NH2OH)以中间产物的 形成超分子 形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水 B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本 溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸羟胺 相同 031 {[NHOH]CI}广泛用于药品、香料等的合成。 C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2 已知25℃时，K。(HNO2)=7.2×104, 个芘 Kb(NH3·HO)=1.8×105,K(NH2OH) D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车” 8.7×109。 的结合 硝酸盐还原酶 NO NO 4.(2024·全国甲卷节选)早在青铜器时代，人 亚硝酸盐还原酶 类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如表， NH,OH X 结合变化规律说明原因： X还原酶 蛋白质← →NHt 核酸 物质 SnE SnCL SnBr SnI 固氮酶 N+ Y还原酶 熔点/℃ 442 -34 29 143 下列有关物质结构或性质的比较中，正确 的是 要点梳理 ④ A.键角：NH>NO 1.分子性质 B.熔点：NH2OH>[NHOH]CI (1)分子结构与分子极性的关系 C.25℃同浓度水溶液的pH:[NHOH]CI一 非极性分子 NHCI D.羟胺分子间氢键的强弱：O一HO> 单质→正负电荷中心重合←—结构对称 N-H…N 双原子分子 多原子分子 3.(2024·湖北卷)科学家合成了一种如图所示 化合物→正负电荷中心不重合←结构木对称 的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。 极性分子 第一部分 专题五 物质结构 元素周期律一闭 (2)溶解性 ①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于 考向专练9 非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂， 1.(2024·河北邯郸一模)物质的结构决定其性 若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用 质。下列实例与解释不相符的是 力越大，溶解性越好。 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性， 选项 实例 解释 如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明 NHs 比PH 易NH 分子间能形成 A 显减小。 液化 氢键 2.氢键及其对物质性质的影响 三氟乙酸的酸性大 三氯乙酸分子间作用力 氢键不属于化学键，氢键的作用力要大于范 B 于三氯乙酸 较大 德华力。对物理性质的影响如下： A1的价电子数多，半 (1)分子间氢键使物质沸点较高。 C A1的硬度大于Mg 径小 (2)分子间氢键使物质易溶于水。 (3)解释一些特殊现象：例如水结冰体积膨胀 Br2在CCL4中的溶 Br2、CCl为非极性分 (水分子间形成氢键，体积大，密度小)。 D 解度大于在H2O 子，H2O为极性分子 3.晶体熔、沸点的比较 中的 (1)共价晶体 2.(2024·江西重点中学联盟3月联考)已知在 原子半 键长越短 键能越大 熔、沸 有机化合物中，吸电子基团（吸引电子云密度 径越小 点越高 靠近)能力：一CI>一C=CH>一CH> 如熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅。 032 一CH=CH>一H,推电子基团（排斥电子云密 (2)离子晶体 度偏离)能力：一C(CH3)3>一CH(CH)2> 般来说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半 CH2CH3>一CH3>一H,一般来说，体系 径越小，离子间的作用力就越强，离子晶体的 越缺电子，酸性越强；体系越富电子，碱性越 熔、沸点就越高，如熔点：MgO>NaCI>CsCl。 强。下列说法错误的是 ( (3)分子晶体 ①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高； A.与Na反应的容易程度：CH=CH> 具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常得 CH2-CH, 高，如H2O>H2Te>H2Se>H2S。 B.羟基的活性：C6HOH>H2O ②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质 C.酸性：CH2 CICOOH<CHCl2COOH 量越大，熔、沸点越高，如SnH>GeH4> CH D.碱性： SiH,>CH4。 ③组成和结构不相似的物质（相对分子质量3.(2024·“九省联考”甘肃卷）下列关于物质的 接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高，如 结构与性质描述错误的是 ( CO>N2。 A.石英的熔点、硬度比金刚石的小 ④在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点 B.CS2分子中存在非极性共价键 越低，如正戊烷>异戊烷。 C.(NH4)2[PtCl6]既含有离子键又含有共 (4)金属晶体 价键 金属离子半径越小，所带电荷数越多，其金属 D.NH3的熔点比PH3的高，因为氨分子间存 键越强，熔、沸点就越高，如熔、沸点：Na< 在氢键 Mg<Al。 ☑一红团勾·讲与练·高三二轮化学π键的D轨道中有1个电子，氯原子形成π键的D轨道有2 个电子，该离子带1个单位正电荷，π电子数为1十2×3 C正确；甲基为推电子基团，故 中六元环的电 1=6,则[C(NH,),]+中的大π键应表示为。 子云密度大，碱性强，D错误。 考点三粒子间作用力与物质性质的关系 3.B石英中Si一O键长比金刚石中C一C键长长，键能小，故 …真题研练 石英的熔点、硬度比金刚石的小，A正确：CS分子中碳原子 和硫原子之间存在极性共价键，B错误；(NH,)2[PCL门中铵 1.B1个甘油分子中有3个羟基，分子间可以形成更多的氢 根离子和[PtCL。-之间为离子键，[PC1。]2-中中心原子和 键，且氧元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因 配体之间为共价键（配位键），C正确：氨分子间存在氢键， 此甘油是黏稠液体，A正确；王水溶解铂，是因为浓盐酸提供 PH,分子之间不存在氢键，故NH?的熔点比PH?的高，D 的CI厂能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的 正确。 配合物从而促进铂的溶解，在这个过程中浓盐酸没有表现氧 化性，B错误；冰晶体中水分子间形成较多的氢键，由于氢键 高考题型突破3“位一构一性”推断 具有方向性，因此，水分子间形成氢键后空隙变大，冰晶体中 真题示例.… 水分子的空间利用率相对较低，冰的密度小于干冰，C正确： 石墨属于混合型晶体，在石墨的二雏结构平面内，每个碳原 1.C侯氏制碱法主反应的化学方程式为NaCI十NH十 子以C一C与相邻的3个碳原子结合，形成六元环层，碳原子 CO2十H2O一Na HCO3￥十NH,Cl,则可推出W、X、Y、Z、 有4个价电子，而每个碳原子仅用3个价电子通过sp°杂化 Q、R分别为H、C、N、O、Na、CI,一般原子的电子层数越多半 轨道与相邻的碳原子形成共价键，还有1个电子处于碳原子 径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小，则原子 的未杂化的2p轨道上，层内碳原子的这些p轨道相互平行， 半径为H<N<C,A错误；同周期元素从左到右第一电离能 相邻碳原子P轨道相互重叠形成大π键，这些P轨道的电子 呈增大趋势，第ⅡA族、第VA族元素原子的第一电离能大 可以在整个层内运动，因此石墨能导电，D正确。 于同周期相邻元素原子，则第一电离能为C<ON,B错误； 2.DNH,中N的价层电子对数=3+2(5-3X1)=3+1 O2、C2为分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，二者在 常温下均为气体，N在常温下为固体，则沸点为O2<Cl2 4,为sp3杂化，NO中N的价层电子对数=3十2(5+1 Na,C正确；Na为金属元素，则其电负性最小，电负性为 Na<H<CI,D错误。 3×2)=3十0=3，为sp2杂化，故键角大小为NH2<NO3,A 2.AW的外层电子数是其内层电子数的2倍，则W为碳元 项错误；NH,OH为分子晶体，[NHOH]CI为离子晶体，故 素；W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且W、X、Y属于不同族 熔，点大小为NH2OH<[NH?OH]CI,B项错误；由题目信息 的短周期元素。每个周期的第ⅡA族和第VA族的元素的 可知，25℃时，K(NH·H,O)>K(NHOH),故NH2OH 第一电离能都比左右相邻元素的高，由于配合物Y? 的碱性比NH3·H,O弱，故同浓度的水溶液中，[NHOH] [ZW。X]2中Y在外界，Y可形成简单阳离子，则Y属于金 的水解程度大于NH的水解程度，同浓度水溶液的H大小 属元素，故X和Y分别为N和Mg;Z的M层未成对电子数 为「NH,OH]CI<NH,CI,.C项错误：O的电负性大于N,O一H 为4，则其3d轨道上有4个不成对电子，其价层电子排布式 的极性大于N一H,故羟胺分子间氢键的强弱为O一H…O> 为3d4s,Z为铁元素。氨元素的单质形成分子晶体，Mg和 N一H…N,D项正确。 F均形成金属晶体，碳元素既可以形成金刚石又可以形成 3.B“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客 石墨，石墨的熔，点最高，A错误；NH,中氨原子轨道杂化类 车”通过分子间作用力形成分子聚集体一超分子，A正确： 型为sD,B正确；Mg(OH)。属于中强碱，其难溶于水，难溶 “分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm,从长的方向观察 于NaCI溶液，由于NH,CI电离产生的NH可以破坏Mg 有与并四苯分子适配的结构，从高的方向观察则缺少合适结 (OH)2的沉淀溶解平衡，因此Mg(OH)2可以溶于NHCI 构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B错误；芘 与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配 溶液，C正确；Mg[Fe(CN)6]2中CN提供电子对与Fe 形成配位键，D正确。 看“分子客车”可装载2个芘，C正确；芘、并四苯、蔻中π电 3.D主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子 子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合 常数越大越稳定，故芳烃π电子数越多越有利于和“分子客 数相等，Z的价电子所在能层有16个轨道，则Z有4个能层。 车”结合，D正确。 根据这4种元素形成的化合物的结构可以推断，W、X、Y、Z 4.SnF,属于离子晶体，SnCl,、SnBr1、SnL属于分子晶体，离子 分别为H、O、S、K。HS中S显一2价，因此，电负性：S>H, 晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越 A错误；H2SO3是弱酸，而H2SO1是强酸，因此，在相同条 大，分子间作用力越强，熔点越高 件下，后者的酸性较强，B错误；H只有1个电子，O的2p轨 道上有4个电子，且有2个未成对电子，因此，基态原子的未 考向专练 成对电子数为O>H,C错误；K的氧化物溶于水且与水反应 1.BA项，NH分子间存在氢键，沸点高，PH分子间不存在 生成强碱KOH,S的氧化物溶于水且与水反应生成H,SO 氢键，所以氨气易液化，实例与解释相符；B项，由于F的电 或HSO1,因此，氧化物溶于水所得溶液的pH的大小关系 负性大于C1,则FC一的吸电子效应比CLC一的强，导致三 为KS,D正确 氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子，酸 题型专练 性更强，与分子间作用力无关，实例与解释不相符：C项，铝 离子半径小于镁离子半径，且铝离子所带电荷多于镁离子 1.CY原子的最外层电子数比内层电子数多3，Y为N,X与 则镁中的金属键较铝中的更弱，镁的硬度较铝的小，实例与 另外三种元素不在同一周期，Z与W同族，结合化合物M的 解释相符：D项，溴和四氯化碳都是非极性分子，水是极性分 化学式(YX,),Ce(WZ)1可知，元素X、Y、Z、W分别是H、 子，根据“相似相溶”原理，所以Br2在CCL,中的溶解度大于 N、O,S,因此M的化学式为(NH1),Ce(SO1)1。根据铵根离 在水中的溶解度，实例与解释相符。 子的化合价为十1，硫酸根离子的化合价为一2，计算可得 2.D吸电子能力：一C三CH>一CH=CH2,因此CH=CH (NH1)1Ce(SO1)1中Ce的化合价为十4，故A正确；离子的 中C一H比CH,一CH2中C一H更易断裂，则CH=CH比 电子层数越多，半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大， CH2一CH,更易与钠反应，A正确；苯环的吸电子能力强于 半径越小，即简单离子半径的大小为S>N3>O-,故B H,故羟基的活性为C6HOH>HO,B正确；一C1为吸电子 正确：X为H,Z和W与H形成的简单化合物为HO和 基团，CHCL COOH中氯原子数多，吸电子能力强，导致 H2S,H2O分子间存在氢键，沸，点为H2O>H2S,故C错误； COOH更易电离，故酸性CH,CICOOH<CHCI2COOH, YX为NH,WZ为SO,两者的中心原子的价层电子 一2因勾·讲与练·高三二轮化学 -256-