内容正文:
题型01 物质结构与性质
1.(24-25高三上·北京丰台区·期末)独特的笼状结构使其及其衍生物表现出特殊的性质。
(1)金刚石与的晶胞结构如图,比较二者熔点大小:金刚石 (填“”、“”或“”),并从结构角度分析原因 。
(2)一种金属富勒烯配合物合成过程如图所示。已知:烯烃、等因能提供电子与中心原子形成配位键,被称为“配体”。
①()内中心P原子的杂化轨道类型是 。
②比较两种配体与Pt的配位能力大小: (填“”、“”或“”)。
③结合中C原子的成键特点,分析可作为配体的原因 。
(3)的碱金属(、Rb、Cs)衍生物的晶胞结构如图。
①与每个分子紧邻且等距的分子数目为 。
②某种的碱金属衍生物的化学式为,每个晶胞中含有的M原子的数目是 。
③当M代表K时,晶胞边长为anm,阿伏加德罗常数为。该晶体密度为 ()。
【答案】(1) 金刚石是共价晶体,晶体是分子晶体,二者熔化时分别破坏共价键和分子间作用力,共价键的强度大于分子间作用力,故金刚石熔点高于
(2) 中每个C原子形成3个键,未参与形成键的电子形成大键,故能提供电子与中心原子形成配位键
(3) 12 12
【详解】(1)金刚石的熔点大于,因为金刚石为共价晶体, 为分子晶体,二者熔化时分别破坏共价键和分子间作用力,共价键的强度大于分子间作用力,故金刚石熔点高于。
(2)① 三苯基膦中,中心P原子形成3个键和1个孤电子对,为杂化;
②都是配体,能够通过电子与中心金属原子形成配位键,分子由60个碳原子组成,形成球状结构,每个碳原子通过杂化与相邻的三个碳原子形成键,未参与杂化的一个轨道上的电子形成离域键,具有更大的电子云,因此其配位能力更强,则与的配位能力大小:。
③分子由60个碳原子组成,形成球状结构,每个碳原子通过杂化与相邻的三个碳原子形成键,未参与杂化的一个轨道上的电子形成离域键,这种离域键能够提供电子与中心原子形成配位键。
(3)① 由晶胞结构可知,C60分子位于晶胞的顶点和面心,则与每个C60分子紧邻且等距的C60分子数目为12;
②某种C60的碱金属衍生物的化学式为M3C60,该晶胞中C60分子的个数为,则每个晶胞中含有的M原子的数目是;
③当M代表K,晶胞边长为anm,阿伏加德罗常数为NA时,该晶体密度为:。
2.(24-25高三上·北京东城区·期末)甲胺铅碘和甲脒铅碘均可用作太阳能电池的功能材料。
(1)电负性:C N(填“<”或“>”),从原子结构的角度说明理由: 。
(2)与相比,中N原子结合能力更强,原因是 。
(3)下列说法正确的是 (填序号)。
a.位于元素周期表第六周期第ⅣA族,属于p区元素
b.H—N—H键角:
c.已知中所有原子位于同一平面,则N的杂化方式均为
(4)两种材料具有相同的晶胞类型,如图所示。
①“”代表或,则“”代表 (填“”或“”)
②)与“”距离最近且相等的“”有 个。
③研究发现,用少量有机二元胺的阳离子(如下)代替晶体表面部分,可提升电池的防潮性能,且效果:。a、b效果不同的可能原因是 。
a. b.
【答案】(1) < C与N电子层数相同,核电荷数,原子半径,形成化学键时对键合电子的吸引能力
(2)N均为杂化,甲基给电子能力大于氢,N的电荷密度甲胺大于氨
(3)abc
(4) ① ②12 ③b的链端有甲基,不利于与形成氢键
【分析】甲胺铅碘和甲脒铅碘均可用作太阳能电池的功能材料。Pb位于元素周期表的第六周期第ⅣA族,属于p区元素,中甲基为给电子基团,N原子结合能力更强。由于孤电子对的不同,导致键角不同。中N原子参与了双键的形成,N杂化方式均为sp2,利用均摊法分析晶胞的构成并结合题干已知化学式,可知晶胞各小球的代表粒子、配位数及密度等,分子间氢键的形成会影响材料的吸湿性和防潮性能。
【详解】(1)C、N处于同一周期,同一周期,从左到右,随着核电荷数的增大,非金属性越来越强,所以电负性越来越大,所以电负性C<N;C与N电子层数相同,核电荷数,原子半径,形成化学键时对键合电子的吸引能力,故答案为:<;C与N电子层数相同,核电荷数,原子半径,形成化学键时对键合电子的吸引能力;
(2)与相比,中N原子结合能力更强,原因是:N均为杂化,甲基给电子能力大于氢,N的电荷密度甲胺大于氨;故答案为:N均为杂化,甲基给电子能力大于氢,N的电荷密度甲胺大于氨;
(3)a.Pb位于元素周期表的第六周期第ⅣA族,属于p区元素,故a正确;
b.中N原子无孤电子对,中N原子有1个孤电子对,孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对间的斥力,所以H-N-H键角:,故b正确;
c.中所有原子位于同一平面,说明N原子参与了双键的形成,则N的杂化方式均为,故c正确;
故答案为:abc;
(4)
①“”代表或,个数为,1个“”位于体心,灰球位于面心,个数为,根据甲胺铅碘和甲脒铅碘可知,“”代表;
②1个晶胞内与“”距离最近且相等的“”有3个,“”位于立方体顶点且同时为8个晶胞共用,灰球“”又位于面心,所以与“”距离最近且相等的“”有个;
③氨基能与水分子形成氢键,从而影响材料的吸湿性和防潮性能,b的链端有甲基,不利于与形成氢键,所以a的防潮效果不如b。
3.(24-25高三上·北京朝阳区·期末)太阳能电池是一种将光能转化为电能的装置,所使用的功能材料不断发展。
(1)硅基太阳能电池,主要以硅为吸光层。
①基态硅原子的价层电子排布式为 。
②高纯硅制备流程的示意图如下:
ⅰ.1100℃,每生成1mol单质硅转移4mol电子。Cl、Si、H的电负性从大到小的顺序为 。
ⅱ.硅的熔点(1410℃)低于金刚石(>3500℃),原因是 。
(2)新型太阳能电池,以钙钛矿型化合物为吸光层,光电转化效率高。
①图(a)是一种钙钛矿化合物的晶胞,其化学式为 。
②随着研究的深入,科研人员制备出了新型具有钙钛矿结构的化合物,晶胞形状为立方体,如图(b)所示。它由和组成。
ⅰ.每个周围与它最近且距离相等的有 个。
ⅱ.图(b)所示的晶胞棱长为anm,阿伏加德罗常数的值为,则晶体密度为 。()
【答案】(1) 二者均是共价晶体,原子半径,键长,键能
(2) 12
【详解】(1)①Si为14号元素,位于第二周期第ⅣA族,价层电子排布式为3s23p2;
②ⅰ.1100℃,发生反应:2SiHCl3+3H22Si+6HCl,氢气为还原剂,每生成1mol单质硅转移4mol电子,则Si的化合价由+4价降为0价,在化合物中电负性大的呈负价,则电负性:H>Si,HCl中H呈正价,则电负性:Cl>H,由以上分析可知,电负性:Cl>H>Si;
ⅱ.晶体硅和金刚石都为共价晶体,C-C键长比Si-Si键短,C-C键键能比Si-Si键大,金刚石的熔点更高;
(2)①Ti位于顶点,个数为8×=1,O位于棱心,个数为12×=3,1个Ca位于体心,Ca:Ti:O=1:1:3,其化学式为CaTiO3;
②ⅰ.从晶胞图(b)看距顶点的最近的I-位于其相邻的面心,则有机碱离子的配位数为8×=12;
ⅱ.I-位于面心,个数为6×=3,位于顶点,个数为8×=1,1个Pb2+位于体心,晶胞质量为,晶胞体积为a3×10-21cm3,晶胞密度==。
4.(24-25高三上·北京·期末)Ti是一种密度小,强度大的金属。钛合金也有广泛应用。
(1)将Ti的基态原子价电子轨道表示式补充完整: 。
。
(2)Ti的三种四卤化物的熔点如下表。
四卤化物
熔点/℃
38.3
155
、、的熔点依次升高的原因是 。
(3)可用于制备金属Ti.工业上常以和为原料制备,反应时需加入焦炭。
已知:ⅰ.
ⅱ.
从平衡移动角度解释加入焦炭的作用: 。
(4)合金有良好的生物相容性,其晶体有和两种立方晶胞结构,如下图。
①中,Au周围最近且等距的Ti的个数为 。
②若和两种晶胞棱长分别为anm和bnm,则两种晶体的密度之比为 。
(5)用滴定法测定合金中Ti含量:取ag合金,加入足量浓硫酸共热,得到紫色溶液,并在酸性条件下定容至250mL;取25mL溶液于锥形瓶中,以KSCN为指示剂,用 溶液进行滴定,逐渐变为(无色),达到滴定终点时,消耗溶液VmL。
①滴定过程被氧化为的离子方程式为 。
②滴定终点的现象:滴入最后一滴溶液, 。
③合金中Ti的质量分数为 。
【答案】(1)
(2)、、均为分子晶体,相对分子质量依次增大,范德华力随之增大
(3)很大,通过反应ⅱ可显著降低,促使i中平衡正向移动;,反应ⅱ放热使温度升高,促使ⅰ中平衡正向移动
(4) 12
(5) 溶液变为红色,半分钟内不褪色
【详解】(1)
Ti是22号元素,位于第四周期IVB族,价电子排布式为3d24s2,故Ti的基态原子的价电子轨道表示式为;
(2)这三种化合物均为分子晶体,分子晶体的熔点受范德华力的大小影响,分子量越大范德华力越大,熔点也越高;
(3)反应ii的平衡常数很大,加入焦炭后,能够显著减少O2的含量,促使反应i的平衡正向移动,又因反应i的△H>0,反应ii放出大量的热也有利于反应i的平衡正向移动,从而提高TiCl4的产率;
(4)由晶胞结构可知,与Au等距的Ti位于相邻面的面心,故与Au等距的Ti共有12个;晶胞密度ρ=,、的N分别为1、2(均摊法),V分别为a3、b3,带入公式可得和的密度之比为;
(5)Ti2(SO4)3、Fe2(SO4)3与水反应生成FeSO4、TiOSO4和硫酸,反应的离子方程式为;当溶液中的全部反应,继续滴加的Fe2(SO4)3溶液会与KSCN反应使溶液变红色,故当滴入最后一滴Fe2(SO4)3溶液,溶液变为红色,且半分钟内不褪色说明达到滴定终点;结合Ti2(SO4)3与Fe2(SO4)3反应的离子方程式可知有如下计量关系:Ti~~,则合金中Ti的质量分数为。
5.(24-25高三上·北京·期末)格氏试剂()是有机合成中的一种常用试剂,其制备、结构和性质如下。
(1)制备
由卤代烃和金属Mg在溶剂乙醚中制备:
①Mg的原子结构示意图是 。
②金属Mg的晶胞如图1所示,晶胞体积为,阿伏加德罗常数为,则金属Mg的密度为 。
③烃基()相同时,碳卤键断裂由易到难的顺序为、、,推测其原因: 。
(2)结构
将从乙醚溶液中结晶出来,获得,分子结构示意图如图2所示(H原子未标出,忽略粒子半径相对大小)。
①Mg原子与相邻的4个原子形成共价键,呈四面体形,Mg原子的杂化轨道类型是 。
②很多化学键不是纯粹的离子键或共价键,而是两者之间的过渡类型。键与键中,共价键成分更多的是 键。
(3)性质
格氏试剂在很多反应中键断裂,根据键的极性分析反应的生成物。
①与反应,生成的有机物的结构简式是 。
②与丙酮()发生加成反应,生成物的结构简式是 。
【答案】(1) Cl、Br和I为同主族元素,原子半径,键长,键能,键长越长,键能越小,碳卤键越易断裂
(2)
(3)
【详解】(1)
①Mg为12号元素,原子结构示意图是。
②据“均摊法”,晶胞中含个Mg,则晶体密度为;
③Cl、Br和I为同主族元素,原子半径,键长,键能,键长越长,键能越小,碳卤键越易断裂,故碳卤键断裂由易到难的顺序为、、;
(2)①Mg原子与相邻的4个原子形成共价键,呈四面体形,根据成键和构型可知,Mg原子的杂化轨道类型是sp3杂化。
②电负性溴大于碳,则碳镁之间电负性差值较溴镁键小,则键与键中,共价键成分更多的是键;
(3)①格氏试剂在很多反应中键断裂,则与反应过程中碳镁键断裂,C和带部分正电荷的H结合生成乙烷,生成的有机物的结构简式是;
②与丙酮()发生加成反应,反应中羰基中断裂π键,电负性较大的O和-MgBr结合、C和乙基结合,得到产物的结构简式是。
6.(24-25高三上·北京房山区·调研)钛(Ti)有“未来金属”的美誉,在航空、航天、航海、医疗等领域不可或缺。
(1)基态Ti原子价层电子排布式是 。
(2)Ti与卤素能够形成多种化合物,四种常见卤化钛的熔点如下表所示:
化学式
熔点
377
-25
38.3
150
①分子结构与相似,其空间结构是 。
②解释卤化钛的沸点呈现一定的规律和差异的原因 。
(3)钛的某种配合物对肿瘤有很好的抑制作用,其结构如图所示。
该配合物中Ti的配位数是 ,C原子的杂化方式为 。
(4)立方钛酸钡晶体的晶胞结构如图所示。
①每个周围与它最近且距离相等的有 个。
②已知阿伏加德罗常数为,钛酸钡的摩尔质量为,若该晶体密度为,则晶胞边长为
【答案】(1)
(2) 正四面体 为离子晶体,微粒间存在离子键,熔点较高。、、均为分子晶体,组成和结构相似,随着相对分子质量增大,分子间作用力增强(范德华力增强),熔点升高
(3) 6 、
(4) 8
【详解】(1)Ti是22号元素,基态Ti原子价层电子排布式是3d24s2;
(2)①是正四面体结构,分子结构与相似,则其空间结构是正四面体形;
②离子化合物熔化时需要克服离子键,分子晶体熔化时,只要克服分子间的作用力,离子键比分子间的作用力强烈,因此离子化合物的熔点更高。由表知,熔点高于其他三种卤化物,自至熔点依次升高,可推测原因是:TiF4为离子晶体,微粒间存在离子键,熔点高,其他三种均为分子晶体,其组成和结构相似,随相对分子质量的增大,分子间作用力增大,熔点逐渐升高;
(3)据图分析得,Ti与4个O和2个N形成配位键,配位数为6;饱和碳原子的杂化类型为sp3,苯环上碳原子的杂化类型为sp2;
(4)①上面面心的周围与它最近且距离相等的位于4个面的面心,上面面心的被两个晶胞共用,则每个周围与它最近且距离相等的有8个;
②的个数是,的个数是,的个数是1,则晶胞含有1个,晶胞质量是,密度为,则,所以的晶胞边长a=。
7.(24-25高三上·北京·期末)对机理的研究有利于从微观层面理解化学反应的本质。一种催化加氢制的路径如下。(□表示氧空位)
(1)写出催化加氢制的化学方程式 。
(2)分子的模型名称是 。
(3)位于元素周期表第6周期。将基态原子的简化电子排布式补充完整: 。
(4)在表面异裂产生氧空位(□)和的示意图如下。
分析异裂解离需要吸收能量且与催化剂表面结合的原因 。
(5)的晶胞如图所示。
①每个原子周围与它最近且距离相等的原子有 个。
②晶胞的边长均为,已知的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为 。
③已知的摩尔质量是,假设每个晶胞中有1个变为氧空位,则参与反应时转移 电子。
【答案】(1)
(2)四面体
(3)
(4)断开键需要吸收能量,和电性相反(或有空轨道,有孤电子对,可以形成配位键)
(5) 8
【分析】H2与催化剂CeO2多步反应得到H2O和氧空位的催化剂,氧空位的催化剂再与CO2作用,多步反应后得到CH3OH,反应是化学方程式为:。
【详解】(1)由分析可知,化学方程式为:;
(2)H2O的中心原子为O,O原子的价层电子对为2+,VSEPR模型的名称为四面体形;
(3)58Ce位于元素周期表第6周期,原子核外有6层电子,因此电子排布式为:;
(4)由图可知,异裂解离过程有H-H键的断开,需要吸收能量,断开后,带正电荷的Hδ+与催化剂表面O电性相反,可以结合成键(或者O有孤电子对,Hδ+有空轨道,二者之间形成配位键);
(5)①根据晶胞图分析,白球全在晶胞内部,有8个,黑球在面心和顶角,有6×,则黑球为Ce原子,白球为O原子,一个O原子周围有4个Ce,根据Ce与O个数比为1:2,则一个Ce原子周围有8个O原子;
②晶胞中有4个Ce原子,8个O原子,质量为,体积为(a×10-7cm)3,则晶胞的密度为:g/cm3= g/cm3;
③的物质的量为,含有晶胞的物质的量为,氧空位的物质的量为,参与反应时转移电子的物质的量为=。
8.(24-25高三上·北京顺义区·期末)叠氮化钠被广泛应用于汽车安全气囊,一种由氨基化钠制备的流程如下:
(1)基态原子的价层电子排布式为 。
(2)易与形成配位键的原因是 。
(3)比较和中键角的大小并解释原因 。
(4)叠氮化钠分解可得纯净的,下列有关说法正确的是 (填字母)。
A.第一电离能
B.氮气常温下很稳定,是因为N2中氮氮三键的键能很大
C.与晶体类型相同;熔点:
(5)叠氮化铵与叠氮化钠的晶体类型相同,是一种具有爆炸性的晶体,它的晶胞结构如下图所示,其晶胞边长分别为a()
①周围与它最近且距离相等的有 个。
②阿伏加德罗常数为,该晶胞的密度为 (列出计算表达式)。
【答案】(1)2s22p3
(2)NH3分子中N原子具有孤对电子能与具有空轨道的H+形成配位键
(3)孤对电子数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小,的孤对电子对数大于,所以离子的键角小于氨分子
(4)ABC
(5) 6
【详解】(1)氮元素的原子序数为7,基态原子的价层电子排布式为2s22p3,故答案为:2s22p3;
(2)氨分子中氮原子具有孤对电子,能与具有空轨道的氢离子形成配位键生成铵根离子,故答案为:NH3分子中N原子具有孤对电子能与具有空轨道的H+形成配位键;
(3)离子中氮原子的孤对电子对数为=2,氨分子中氮原子的孤对电子对数为=1,孤对电子数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小,所以离子的键角小于氨分子,故答案为:孤对电子数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小,的孤对电子对数大于,所以离子的键角小于氨分子;
(4)A.同周期元素,从左向右第一电离能呈增大趋势,VA族原子的p轨道呈半充满的稳定结构,第一电离能高于同周期相邻的元素,同主族元素,从上到下第一电离能逐渐减小,所以第一电离能的顺序为N>P>S,故正确;
B.氮气常温下很稳定是因为氮气分子中氮氮三键的键能较大,故正确;
C.NaN3和KN3都是离子晶体,钠离子的离子半径小于钾离子,NaN3晶体中阴阳离子间的晶格能大于KN3,NaN3的熔点大于KN3,故正确;
故选A BC;
(5)①由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点的氮三离子与位于棱上的氮三离子距离最近,共有6个,故答案为:6;
②由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的氮三离子个数为8×+6×=4,位于体内的铵根离子个数为4,设晶体的密度为dg/cm3,由晶胞的质量公式可得:=(10—7 a)3d,解得d=,故答案为:。
9.(23-24高三上·北京通州区·期末)某科研团队以和为原料合成流程如图所示
(1)①基态原子的价层电子排布式为 。
②气态失去一个电子比气态失去一个电子难,你的解释是 。
(2)的空间构型是 。
(3)上述参与反应的物质中电负性最大的元素是 。
(4)下列关于反应物的说法中不正确的是 。
a.中的杂化类型是
b.中存在非极性共价键
c.在反应过程中氮元素的化合价降低
(5)科学家为改良材料热电性能,在晶胞上的位掺杂来提高其热电性能,制备出的材料晶胞形状为立方体,边长为,结构如图所示。
①该物质的化学式是 。
②已知该物质的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为
(6)可作为钠离子电池正极材料,其充放电过程正极材料晶胞的组成变化如图所示。(晶胞内未标出因放电产生的0价原子)
每个晶胞完全转化为晶胞,转移电子数为 。
【答案】(1) 气态失去一个电子变为,其价层电子排布是轨道为全充满,比较稳定,所以气态失去一个电子比气态失去一个电子难
(2)形
(3)
(4)ac
(5)
(6)8
【详解】(1)①Cu是29号元素,位于周期表中第四周期第ⅠB族,价层电子排布式为;
②气态的价电子排布式为,失去一个电子变为,其价层电子排布是轨道为全充满,比较稳定,所以气态失去一个电子比气态失去一个电子难;
(2)中Se原子的价层电子对数为,有1个孤电子对,空间构型为V形;
(3)上述参与反应的物质所含的元素中非金属性最强的是O,则电负性最大的是O;
(4)a.中原子形成3个σ键,还有一个孤电子对,为sp3杂化,a错误;
b.中存在非极性键,b正确;
c.生成Cu2Se时,Cu、Se化合价都降低,则在反应过程中提供电子,氮元素的化合价升高,c错误;
答案选ac;
(5)①Cu位于顶角和面心,个数为,8个Se位于体内,Al位于棱心和体心,个数为,则,则化学式为AlCuSe2;
②晶胞质量为,晶胞体积为,晶胞密度为;
(6)转化为的电极反应式为,每个晶胞中含有的单元数为4,则转移电子数为8。
10.(23-24高三上·北京丰台区·期末)钙钛矿(通式为)是一类与钛酸钙具有相似晶体结构的新型材料。
(1)的晶胞形状为立方体,如右图所示。
①基态O原子的价层电子轨道表示式为 。
②该晶胞中,每个Ca周围与它最近且相等距离的O有 个。
③该晶胞结构的另一种表示中,Ti处于各顶角位置,则O处于 位置。
(2)有机-无机杂化钙钛矿材料具有良好的光致发光、半导体性能,其中的合成过程如下:
HCl++CdCl2
①中存在配位键,接受孤电子对的中心离子或原子是 。
②比较和中C-N-C键角的大小并解释原因 。
③具有较低的熔点。从结构角度解释原因 。
(3)相较于钙钛矿,类钙钛矿结构材料具有高温稳定性等优点。一种类钙钛矿结构材料含Pr(镨)、Ni和O元素,晶胞形状为长方体,边长分别为a nm、a nm、b nm,如图所示:
①该物质的化学式为 。
②阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为 。()
【答案】(1) 12 棱心
(2) Cd2+和H 中C-N-C键角大于中的C-N-C键角;和 中的N原子都是sp3杂化,的空间构型为四面体结构,而是三角锥形结构,N原子上有孤电子对,孤电子对斥力大,C-N-C键角小 是离子化合物,阴阳离子体积较大,所带电荷少,晶格能较小,所以熔点低
(3) Pr2NiO4
【详解】(1)
①O原子价电子排布式为2s22p4,则价电子表达式为;
②Ca周围最近的O原子位于以Ca原子为中心的12个面的面心上,最近的氧原子为12个;
③将体心的Ti原子平移到顶角,则氧原子按同样的方式平移到棱心上,因此O原子位于棱心位置;
(2)
①中的类似于铵根离子,H+提供空轨道,N提供孤电子对,中的Cd2+提供空轨道,Cl-提供孤电子对,因此接受孤电子对的原子或离子有H和Cd2+;
②和 中的N原子都是sp3杂化,的空间构型为四面体结构,而是三角锥形结构,N原子上有孤电子对,孤电子对斥力大,C-N-C键角小,因此中C-N-C键角大于中的C-N-C键角;
③是离子化合物,离子化合物的熔沸点和晶格能有关,晶格能越大熔沸点越高,该化合物的阴阳离子体积较大,所带电荷少,晶格能较小,所以熔点低;
(3)①晶胞中Pr的个数为8×+2=4,Ni原子的个数为8×+1=2,O原子的个数为16×+4×+2=8,Pr、Ni、O原子个数比为4:2:8=2:1:4,化学式为Pr2NiO4;
②晶胞的质量为g,晶胞的体积为a2b×10-21cm3,因此晶胞的密度为g/cm3。
11.(23-24高三上·北京石景山区·期末)某种锌电池的结构如下图所示。
(1)基态Mn原子价层电子排布式是 。
(2)的空间结构是 。
(3)锌元素属于 区(填“s”、“d”、“ds”或“p”)。
(4)比较S原子和O原子的第一电离能大小,从原子结构的角度说明理由: 。
(5)MnO电极材料充放电过程的原理如下图所示:
① MnO晶胞的边长相等均为a nm,已知MnO的摩尔质量是 M g/mol,阿伏加德罗常数为NA,该晶体的密度为 g/cm3。(1 cm = 107 nm)
② I为MnO活化过程:MnO e− = Mn0.610.39O + 0.39 Mn2+; II代表电池 过程(填“放电”或“充电”)。
【答案】(1)3d54s2
(2)正四面体形
(3)ds
(4)O和S为同主族元素,电子层数S>O,原子半径S>O,原子核对最外层电子的吸引作用O>S,所以第一电离能O>S
(5) − 0.78 放电
【详解】(1)锰元素的原子序数为25,基态原子的价层电子排布式为3d54s2,故答案为:3d54s2;
(2)硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0,离子的空间构型为正四面体形,故答案为:正四面体形;
(3)锌元素的原子序数为30,基态原子的价层电子排布式为3d104s2,则锌元素处于元素周期表的ds区,故答案为:ds;
(4)O和S为同主族元素,电子层数S>O,原子半径S>O,原子核对最外层电子的吸引作用O>S,所以第一电离能O>S,故答案为:O和S为同主族元素,电子层数S>O,原子半径S>O,原子核对最外层电子的吸引作用O>S,所以第一电离能O>S;
(5)①由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的氧原子个数为8×+6×=4,位于棱上和体心的锰原子个数为12×+1=4,设晶体的密度为dg/cm3,由晶胞的质量公式可得:=(10—7a)3d,解得d=,故答案为:;
②由晶胞结构可知,一氧化锰活化过程中锰元素失去电子发生氧化反应生成Mn0.610.39O和锰离子,电极反应式为MnO—0.78e− = Mn0.610.39O + 0.39 Mn2+;过程II中晶胞中嵌如了锌离子,说明该过程中产生的锌离子,并移向MnO极,则该过程为电池的放电过程,故答案为:—0.78;放电。
12.(23-24高三上·北京朝阳区·期末)氧族元素Se(硒)及其化合物有着广泛应用价值。
(1)Na2SeSO3(硒代硫酸钠,其中SeSO可看作是SO中的一个O原子被Se原子取代的产物)在某些肿瘤治疗中能够提高治愈率。其制备和转化关系如下:
①按照核外电子排布,可把元素周期表划分为5个区。Se位于元素周期表 区。
②SeSO的空间结构是 。
③过程ii中SeSO一定断裂的化学键是 。
(2)非铅双钙钛矿材料[(NH4)2SeBr6]有望大规模应用于太阳能电池。一定压力下合成的[(NH4)2SeBr6]晶体的晶胞结构如下图,其中[SeBr6]2-位于正方体的顶点和面心。
①比较Se原子和Br原子的第一电离能大小,并从原子结构的角度说明理由 。
②NH中H—N—H键角 (填“>”或“<”)NH3中H—N—H键角。
③ 一定压力下形成的[(NH4)2SeBr6]晶胞形状为正方体,边长为a nm。已知[(NH4)2SeBr6]的摩尔质量是M g·mol-1,阿伏伽德罗常数为NA,该晶体密度为 g·cm-3。(1nm=10-7cm)
(3)Cu2-xSe是一种钠离子电池的正极材料,充、放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如下图所示(晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子)。
每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2-xSe晶胞,转移电子数为 。
【答案】(1) p 四面体 硫硒键
(2) 第一电离能Br>Se,Br和Se为同周期元素,电子层数相同,核电核数Br>Se,原子半径Br<Se,原子核对最外层电子的吸引作用Br>Se >
(3)8
【详解】(1)①Se位于第四周期VIA族,位于元素周期表的p区;
②SeSO可看作是SO中的一个O原子被Se原子取代的产物,SO中心原子价层电子对数为4+ =4,且没有孤电子对,SO的空间构型为正四面体形,则SeSO中心原子的空间结构是四面体;
③过程ii中SeSO转化为SO,一定断裂的化学键是硫硒键。
(2)①Br和Se为同周期元素,电子层数相同,核电核数Br>Se,原子半径Br<Se,原子核对最外层电子的吸引作用Br>Se,则第一电离能:Br>Se;
②NH中心原子价层电子对数为4+ =4,没有孤电子对,NH3中心原子价层电子对数为3+ =4,含有1个孤电子对,孤电子对对成键电子对有排斥力,使键角变小,则NH中H—N—H键角>NH3中H—N—H键角;
③[SeBr6]2-位于正方体的顶点和面心,个数为=4,K+的个数为8,晶胞的质量为g,晶体的体积为,晶胞的密度为g/cm3。
(3)由Na2Se转化为Cu2-xSe的电极反应式为Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+,由晶胞结构可知,位于顶点和面心的Se2-个数为=4,则每个晶胞中含有4个Na2Se,4个Na2Se完全转化为4Cu2-xSe过程中,转移电子数为8。
13.(23-24高三上·北京东城区·期末)氟化镁()晶体广泛应用在光学、冶金、国防、医疗等领域。
I.氟化镁晶胞是长方体,其结构如上图所示:
(1)镁元素位于元素周期表 区(填“s”“p”“d或“ds”)。
(2)晶胞示意图中:a.○表示 (填离子符号)。b.离子半径:结合离子结构示意图解释原因: 。
(3)已知晶胞体积为,阿伏加德罗常数的值为,则其晶体密度= (用代数式表示)。
Ⅱ.一种由制备的工艺流程如下
已知:i.易溶于甲醇;
ii.,,
(4)上述流程中,可循环利用的物质是 。
(5)比较相同条件下化学反应速率的大小:①与;②与。
a.小组同学预测化学反应速率:①<②,理由是甲基为 基团,导致键极性:。
b.实验表明化学反应速率:①>②,分析其原因可能是: 。
(6)上述流程中开始转化为所需氟化物的浓度:。结合沉淀溶解平衡分析原因: 。
【答案】(1)s
(2) ,,二者核外电子排布相同,但核电荷数:Z(F-)<Z(Mg2+);
(3)
(4)
(5) 推电子 易溶于甲醇;难溶于水,覆盖在表面上,减少了与水的接触面积
(6),相较,和发生反应:,使减小,平衡正向移动,增大,开始生成需要的较小
【分析】黑球在4个面上和2个内部,均摊为,白球在8个顶点和1个体心,均摊为,根据化学式可知,白球为Mg2+,黑球为F-;镁与甲醇反应生成甲醇镁,甲醇镁与水反应生成甲醇和氢氧化镁,氢氧化镁与氢氟酸或氟化钠溶液反应生成氟化镁,据此回答。
【详解】(1)镁是12号元素,价层电子排布式是3s2,则镁元素位于元素周期表s区;
(2)①根据分析可知,白球表示Mg2+;
②,,二者核外电子排布相同,但核电荷数Z(F-)<Z(Mg2+);
(3)晶体密度=g⋅cm-3;
(4)由题给流程控制,镁与甲醇反应生成甲醇镁,甲醇镁与水反应生成甲醇和氢氧化镁,氢氧化镁与氢氟酸或氟化钠溶液反应生成氟化镁,则流程中可循环利用的物质是甲醇;
(5)a.甲醇分子中甲基为推电子基团,导致甲醇中羟基的极性弱于水,所以小组同学预测化学反应速率①小于②;
b.实验表明化学反应速率①大于②是因为Mg(OCH3)2易溶于CH3OH,Mg(OH)2难溶于水,覆盖在Mg表面,阻碍Mg与H2O的接触面积所致;
(6),相较,和发生反应:,使减小,平衡正向移动,增大,开始生成需要的较小。
14.(23-24高三上·北京大兴区·期末)过渡金属钛(Ti)性能优越,是继铁、铝之后应用广泛的“第三金属”。
回答下列问题。
(1)钛元素位于周期表的 区; 基态Ti原子核外电子占据的轨道数为 。
(2)下列状态的Ti原子中,失去最外层一个电子所需能量最大的是 (填字母标号)。
a.[Ar]3d²4s¹4p¹ b.[Ar]3d²4s²
c.[Ar]3d14s²4p¹ d.[Ar]3d¹4s¹4p²
(3)TiCl4是氧化法制取钛的中间产物,TiCl4分子结构与CCl4相同,二者常温下都是无色液体。TiCl4分子的空间结构为 ,TiCl4极易水解且水解程度很大,生成TiO2·xH2O沉淀,写出TiCl4水解的化学方程式: 。
(4)钛的某配合物可用于催化环烯烃聚合,其结构如下图所示。
下列说法正确的是 (填字母)。
a.含有手性碳原子
b. 2号氧提供孤电子对与钛离子形成配位键
c. 1-4号原子不在同一平面上
d. ∠α大于∠β
(5)嫦娥三号卫星上的PIC元件(热敏电阻)的主要成分——钡钛 矿的晶胞结构如图所示。已知该晶体的密度为ρg·cm-3,阿伏加 德罗常数的值为NA,则该晶胞的边长为 cm (用含ρ、的 式子表示)。(注:相对原子质量 Ba-137 Ti-48 O-16)
【答案】(1) d 12
(2)b
(3) 正四面体 TiCl4 + (x+2) H2O = TiO2· xH2O + 4HCl
(4)bd
(5)
【详解】(1)基态Ti原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,位于周期表的d区,基态Ti原子核外电子占据的轨道数为12,故答案为:d;12;
(2)基态电离所需的能量大于激发态,a、c、d为激发态钛原子,b为基态钛原子,故b的电离能量最大,故答案为:b;
(3)CCl4分子可由CH4的H原子被Cl取代,甲烷是正四面体形,则CCl4的空间结构为正四面体形,TiCl4分子结构与CCl4相同,也为正四面体形;TiCl4极易水解且水解程度很大,生成TiO2•xH2O沉淀和HCl,化学方程式为:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2•xH2O↓+4HCl;
(4)a.3号、4号C原子为sp2杂化,甲基中的C原子为sp3杂化,但连接3个相同原子,不存在手性碳原子,故a错误;
b.2号氧原子与C原子形成C=O键,与Ti成键时提供孤电子对与Ti形成配位键,故b正确;
c.3号C原子、2号O原子都为sp2杂化,1、2、3、4与甲基位于同一平面,故c错误;
d.2号O原子为sp2杂化,∠α为120°,另一个O原子为sp3杂化,∠β接近109°28′,故∠α大于∠β,故d正确;
故答案为:bd;
(5)O原子位于棱心,个数为12×=3,Ti位于顶点,个数为8×=1,1个Ba位于体心,晶胞质量为,设晶胞边长为acm,晶胞体积为a3cm3,根据ρ=可得,,则晶胞边长为 cm。
15.(23-24高三上·北京房山区·期末)将钴酞菁和三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上,制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回答下列问题:
(1)碳的几种单质如图1所示。
①几种碳的单质中属于共价晶体的是 。
②间的作用力是 。
③基态碳原子价层电子排布式为 。
(2)钴酞菁的分子结构如图2所示。
①比较C原子和N原子的电负性大小,并从原子结构的角度说明理由 。
②钴酞菁分子中能形成配位键的原因是 。
(3)气态通常以二聚体的形式存在,其空间结构如图3所示。结构属立方晶系,晶胞如图4所示。
①二聚体中的轨道杂化类型为 。
②的熔点为1090℃,远高于的熔点192℃,原因是 。
③晶体距离最近的阳离子有 个。
④的晶胞形状为正方体,边长为,该晶体密度为 。(列出计算式,阿伏加德罗常数用表示,)
【答案】(1) 金刚石 范德华力或分子间作用力
(2) 理由:C和N电子层数相同,核电荷数,原子半径,核对外层电子的吸引力,电负性 可提供空轨道,N可提供孤电子对
(3) 为离子晶体,为分子晶体,离子键强度远大于范德华力 2
【详解】(1)其中金刚石属于原子晶体,石墨属于混合型晶体,C60属于分子晶体,碳纳米管不属于原子晶体;C60间的作用力是范德华力;碳的价电子排布式为2s22p2。
(2)C和N电子层数相同,核电荷数C<N,原子半径C>N,核对外层电子的吸引力C<N,电负性C<N。
Co可提供空轨道,N可提供孤电子对;
(3)由Al2Cl6的空间结构结合相关元素的原子结构可知,Al原子价层电子对数是4,其与其周围的4个氯原子形成四面体结构,因此,二聚体中A1的轨道杂化类型为sp3;
AlF3的熔点为1090℃,远高于AlCl3的192℃,AlF3为离子晶体,AlCl3为分子晶体,离子键强度远大于范德华力;
AlF3的晶胞结构可知,其中含灰色球在棱心,均摊下来为3个,白球在顶点,均摊下来为1个,则灰色的球为F-,距最近且等距的Al3+有2个,配位数为2;
边长为a nm,晶胞的质量:为则其晶体密度为
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题型01 物质结构与性质
1.(24-25高三上·北京丰台区·期末)独特的笼状结构使其及其衍生物表现出特殊的性质。
(1)金刚石与的晶胞结构如图,比较二者熔点大小:金刚石 (填“”、“”或“”),并从结构角度分析原因 。
(2)一种金属富勒烯配合物合成过程如图所示。已知:烯烃、等因能提供电子与中心原子形成配位键,被称为“配体”。
①()内中心P原子的杂化轨道类型是 。
②比较两种配体与Pt的配位能力大小: (填“”、“”或“”)。
③结合中C原子的成键特点,分析可作为配体的原因 。
(3)的碱金属(、Rb、Cs)衍生物的晶胞结构如图。
①与每个分子紧邻且等距的分子数目为 。
②某种的碱金属衍生物的化学式为,每个晶胞中含有的M原子的数目是 。
③当M代表K时,晶胞边长为anm,阿伏加德罗常数为。该晶体密度为 ()。
2.(24-25高三上·北京东城区·期末)甲胺铅碘和甲脒铅碘均可用作太阳能电池的功能材料。
(1)电负性:C N(填“<”或“>”),从原子结构的角度说明理由: 。
(2)与相比,中N原子结合能力更强,原因是 。
(3)下列说法正确的是 (填序号)。
a.位于元素周期表第六周期第ⅣA族,属于p区元素
b.H—N—H键角:
c.已知中所有原子位于同一平面,则N的杂化方式均为
(4)两种材料具有相同的晶胞类型,如图所示。
①“”代表或,则“”代表 (填“”或“”)
②)与“”距离最近且相等的“”有 个。
③研究发现,用少量有机二元胺的阳离子(如下)代替晶体表面部分,可提升电池的防潮性能,且效果:。a、b效果不同的可能原因是 。
a. b.
3.(24-25高三上·北京朝阳区·期末)太阳能电池是一种将光能转化为电能的装置,所使用的功能材料不断发展。
(1)硅基太阳能电池,主要以硅为吸光层。
①基态硅原子的价层电子排布式为 。
②高纯硅制备流程的示意图如下:
ⅰ.1100℃,每生成1mol单质硅转移4mol电子。Cl、Si、H的电负性从大到小的顺序为 。
ⅱ.硅的熔点(1410℃)低于金刚石(>3500℃),原因是 。
(2)新型太阳能电池,以钙钛矿型化合物为吸光层,光电转化效率高。
①图(a)是一种钙钛矿化合物的晶胞,其化学式为 。
②随着研究的深入,科研人员制备出了新型具有钙钛矿结构的化合物,晶胞形状为立方体,如图(b)所示。它由和组成。
ⅰ.每个周围与它最近且距离相等的有 个。
ⅱ.图(b)所示的晶胞棱长为anm,阿伏加德罗常数的值为,则晶体密度为 。()
4.(24-25高三上·北京·期末)Ti是一种密度小,强度大的金属。钛合金也有广泛应用。
(1)将Ti的基态原子价电子轨道表示式补充完整: 。
。
(2)Ti的三种四卤化物的熔点如下表。
四卤化物
熔点/℃
38.3
155
、、的熔点依次升高的原因是 。
(3)可用于制备金属Ti.工业上常以和为原料制备,反应时需加入焦炭。
已知:ⅰ.
ⅱ.
从平衡移动角度解释加入焦炭的作用: 。
(4)合金有良好的生物相容性,其晶体有和两种立方晶胞结构,如下图。
①中,Au周围最近且等距的Ti的个数为 。
②若和两种晶胞棱长分别为anm和bnm,则两种晶体的密度之比为 。
(5)用滴定法测定合金中Ti含量:取ag合金,加入足量浓硫酸共热,得到紫色溶液,并在酸性条件下定容至250mL;取25mL溶液于锥形瓶中,以KSCN为指示剂,用 溶液进行滴定,逐渐变为(无色),达到滴定终点时,消耗溶液VmL。
①滴定过程被氧化为的离子方程式为 。
②滴定终点的现象:滴入最后一滴溶液, 。
③合金中Ti的质量分数为 。
5.(24-25高三上·北京·期末)格氏试剂()是有机合成中的一种常用试剂,其制备、结构和性质如下。
(1)制备
由卤代烃和金属Mg在溶剂乙醚中制备:
①Mg的原子结构示意图是 。
②金属Mg的晶胞如图1所示,晶胞体积为,阿伏加德罗常数为,则金属Mg的密度为 。
③烃基()相同时,碳卤键断裂由易到难的顺序为、、,推测其原因: 。
(2)结构
将从乙醚溶液中结晶出来,获得,分子结构示意图如图2所示(H原子未标出,忽略粒子半径相对大小)。
①Mg原子与相邻的4个原子形成共价键,呈四面体形,Mg原子的杂化轨道类型是 。
②很多化学键不是纯粹的离子键或共价键,而是两者之间的过渡类型。键与键中,共价键成分更多的是 键。
(3)性质
格氏试剂在很多反应中键断裂,根据键的极性分析反应的生成物。
①与反应,生成的有机物的结构简式是 。
②与丙酮()发生加成反应,生成物的结构简式是 。
6.(24-25高三上·北京房山区·调研)钛(Ti)有“未来金属”的美誉,在航空、航天、航海、医疗等领域不可或缺。
(1)基态Ti原子价层电子排布式是 。
(2)Ti与卤素能够形成多种化合物,四种常见卤化钛的熔点如下表所示:
化学式
熔点
377
-25
38.3
150
①分子结构与相似,其空间结构是 。
②解释卤化钛的沸点呈现一定的规律和差异的原因 。
(3)钛的某种配合物对肿瘤有很好的抑制作用,其结构如图所示。
该配合物中Ti的配位数是 ,C原子的杂化方式为 。
(4)立方钛酸钡晶体的晶胞结构如图所示。
①每个周围与它最近且距离相等的有 个。
②已知阿伏加德罗常数为,钛酸钡的摩尔质量为,若该晶体密度为,则晶胞边长为
7.(24-25高三上·北京·期末)对机理的研究有利于从微观层面理解化学反应的本质。一种催化加氢制的路径如下。(□表示氧空位)
(1)写出催化加氢制的化学方程式 。
(2)分子的模型名称是 。
(3)位于元素周期表第6周期。将基态原子的简化电子排布式补充完整: 。
(4)在表面异裂产生氧空位(□)和的示意图如下。
分析异裂解离需要吸收能量且与催化剂表面结合的原因 。
(5)的晶胞如图所示。
①每个原子周围与它最近且距离相等的原子有 个。
②晶胞的边长均为,已知的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为 。
③已知的摩尔质量是,假设每个晶胞中有1个变为氧空位,则参与反应时转移 电子。
8.(24-25高三上·北京顺义区·期末)叠氮化钠被广泛应用于汽车安全气囊,一种由氨基化钠制备的流程如下:
(1)基态原子的价层电子排布式为 。
(2)易与形成配位键的原因是 。
(3)比较和中键角的大小并解释原因 。
(4)叠氮化钠分解可得纯净的,下列有关说法正确的是 (填字母)。
A.第一电离能
B.氮气常温下很稳定,是因为N2中氮氮三键的键能很大
C.与晶体类型相同;熔点:
(5)叠氮化铵与叠氮化钠的晶体类型相同,是一种具有爆炸性的晶体,它的晶胞结构如下图所示,其晶胞边长分别为a()
①周围与它最近且距离相等的有 个。
②阿伏加德罗常数为,该晶胞的密度为 (列出计算表达式)。
9.(23-24高三上·北京通州区·期末)某科研团队以和为原料合成流程如图所示
(1)①基态原子的价层电子排布式为 。
②气态失去一个电子比气态失去一个电子难,你的解释是 。
(2)的空间构型是 。
(3)上述参与反应的物质中电负性最大的元素是 。
(4)下列关于反应物的说法中不正确的是 。
a.中的杂化类型是
b.中存在非极性共价键
c.在反应过程中氮元素的化合价降低
(5)科学家为改良材料热电性能,在晶胞上的位掺杂来提高其热电性能,制备出的材料晶胞形状为立方体,边长为,结构如图所示。
①该物质的化学式是 。
②已知该物质的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为
(6)可作为钠离子电池正极材料,其充放电过程正极材料晶胞的组成变化如图所示。(晶胞内未标出因放电产生的0价原子)
每个晶胞完全转化为晶胞,转移电子数为 。
10.(23-24高三上·北京丰台区·期末)钙钛矿(通式为)是一类与钛酸钙具有相似晶体结构的新型材料。
(1)的晶胞形状为立方体,如右图所示。
①基态O原子的价层电子轨道表示式为 。
②该晶胞中,每个Ca周围与它最近且相等距离的O有 个。
③该晶胞结构的另一种表示中,Ti处于各顶角位置,则O处于 位置。
(2)有机-无机杂化钙钛矿材料具有良好的光致发光、半导体性能,其中的合成过程如下:
HCl++CdCl2
①中存在配位键,接受孤电子对的中心离子或原子是 。
②比较和中C-N-C键角的大小并解释原因 。
③具有较低的熔点。从结构角度解释原因 。
(3)相较于钙钛矿,类钙钛矿结构材料具有高温稳定性等优点。一种类钙钛矿结构材料含Pr(镨)、Ni和O元素,晶胞形状为长方体,边长分别为a nm、a nm、b nm,如图所示:
①该物质的化学式为 。
②阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为 。()
11.(23-24高三上·北京石景山区·期末)某种锌电池的结构如下图所示。
(1)基态Mn原子价层电子排布式是 。
(2)的空间结构是 。
(3)锌元素属于 区(填“s”、“d”、“ds”或“p”)。
(4)比较S原子和O原子的第一电离能大小,从原子结构的角度说明理由: 。
(5)MnO电极材料充放电过程的原理如下图所示:
① MnO晶胞的边长相等均为a nm,已知MnO的摩尔质量是 M g/mol,阿伏加德罗常数为NA,该晶体的密度为 g/cm3。(1 cm = 107 nm)
② I为MnO活化过程:MnO e− = Mn0.610.39O + 0.39 Mn2+; II代表电池 过程(填“放电”或“充电”)。
12.(23-24高三上·北京朝阳区·期末)氧族元素Se(硒)及其化合物有着广泛应用价值。
(1)Na2SeSO3(硒代硫酸钠,其中SeSO可看作是SO中的一个O原子被Se原子取代的产物)在某些肿瘤治疗中能够提高治愈率。其制备和转化关系如下:
①按照核外电子排布,可把元素周期表划分为5个区。Se位于元素周期表 区。
②SeSO的空间结构是 。
③过程ii中SeSO一定断裂的化学键是 。
(2)非铅双钙钛矿材料[(NH4)2SeBr6]有望大规模应用于太阳能电池。一定压力下合成的[(NH4)2SeBr6]晶体的晶胞结构如下图,其中[SeBr6]2-位于正方体的顶点和面心。
①比较Se原子和Br原子的第一电离能大小,并从原子结构的角度说明理由 。
②NH中H—N—H键角 (填“>”或“<”)NH3中H—N—H键角。
③ 一定压力下形成的[(NH4)2SeBr6]晶胞形状为正方体,边长为a nm。已知[(NH4)2SeBr6]的摩尔质量是M g·mol-1,阿伏伽德罗常数为NA,该晶体密度为 g·cm-3。(1nm=10-7cm)
(3)Cu2-xSe是一种钠离子电池的正极材料,充、放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如下图所示(晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子)。
每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2-xSe晶胞,转移电子数为 。
13.(23-24高三上·北京东城区·期末)氟化镁()晶体广泛应用在光学、冶金、国防、医疗等领域。
I.氟化镁晶胞是长方体,其结构如上图所示:
(1)镁元素位于元素周期表 区(填“s”“p”“d或“ds”)。
(2)晶胞示意图中:a.○表示 (填离子符号)。b.离子半径:结合离子结构示意图解释原因: 。
(3)已知晶胞体积为,阿伏加德罗常数的值为,则其晶体密度= (用代数式表示)。
Ⅱ.一种由制备的工艺流程如下
已知:i.易溶于甲醇;
ii.,,
(4)上述流程中,可循环利用的物质是 。
(5)比较相同条件下化学反应速率的大小:①与;②与。
a.小组同学预测化学反应速率:①<②,理由是甲基为 基团,导致键极性:。
b.实验表明化学反应速率:①>②,分析其原因可能是: 。
(6)上述流程中开始转化为所需氟化物的浓度:。结合沉淀溶解平衡分析原因: 。
14.(23-24高三上·北京大兴区·期末)过渡金属钛(Ti)性能优越,是继铁、铝之后应用广泛的“第三金属”。
回答下列问题。
(1)钛元素位于周期表的 区; 基态Ti原子核外电子占据的轨道数为 。
(2)下列状态的Ti原子中,失去最外层一个电子所需能量最大的是 (填字母标号)。
a.[Ar]3d²4s¹4p¹ b.[Ar]3d²4s²
c.[Ar]3d14s²4p¹ d.[Ar]3d¹4s¹4p²
(3)TiCl4是氧化法制取钛的中间产物,TiCl4分子结构与CCl4相同,二者常温下都是无色液体。TiCl4分子的空间结构为 ,TiCl4极易水解且水解程度很大,生成TiO2·xH2O沉淀,写出TiCl4水解的化学方程式: 。
(4)钛的某配合物可用于催化环烯烃聚合,其结构如下图所示。
下列说法正确的是 (填字母)。
a.含有手性碳原子
b. 2号氧提供孤电子对与钛离子形成配位键
c. 1-4号原子不在同一平面上
d. ∠α大于∠β
(5)嫦娥三号卫星上的PIC元件(热敏电阻)的主要成分——钡钛 矿的晶胞结构如图所示。已知该晶体的密度为ρg·cm-3,阿伏加 德罗常数的值为NA,则该晶胞的边长为 cm (用含ρ、的 式子表示)。(注:相对原子质量 Ba-137 Ti-48 O-16)
15.(23-24高三上·北京房山区·期末)将钴酞菁和三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上,制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回答下列问题:
(1)碳的几种单质如图1所示。
①几种碳的单质中属于共价晶体的是 。
②间的作用力是 。
③基态碳原子价层电子排布式为 。
(2)钴酞菁的分子结构如图2所示。
①比较C原子和N原子的电负性大小,并从原子结构的角度说明理由 。
②钴酞菁分子中能形成配位键的原因是 。
(3)气态通常以二聚体的形式存在,其空间结构如图3所示。结构属立方晶系,晶胞如图4所示。
①二聚体中的轨道杂化类型为 。
②的熔点为1090℃,远高于的熔点192℃,原因是 。
③晶体距离最近的阳离子有 个。
④的晶胞形状为正方体,边长为,该晶体密度为 。(列出计算式,阿伏加德罗常数用表示,)
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