专题精准强化14 化学反应连率、平衡图像分析-【创新教程】2026年高考化学大二轮专题增分方案课时作业

1化学 ⑧错题序号： 专题精准强化14化学反应速率、平衡图像分析 @错因分析： 1.(2024·重庆卷)醋酸甲酯 容器 ↑c(mol·L- 制乙醇的反应为： CH3 COOCH;(g)+2H2(g) (10,2 容器丙 (60,1.6 △CHCH2OH(g)+ 容器乙 0. (30.1) (60,1.2) CH3OH(g)。三个10L (60,0.6 0 恒容密闭容器中分别加 10 30 60 t/min A.向密闭容器内充人He,平衡逆向移动 人1mol醋酸甲酯和9.8mol氢气，在不同温 B.a曲线条件下，10~30min内v(B)=0.05 度下，反应t分钟时醋酸甲酯物质的量n如图 mol·L1·min-l 所示。下列说法正确的是 ( ) C.曲线b表示T2温度下，反应过程中物质A A.该反应的△H>0 的浓度变化 B.容器甲中平均反应速率(H)=立mol/·min) D.在工业实际生产中，温度越低，越有利于提 高生产效率 C.容器乙中当前状态下反应速率（正）<（逆） 4.(2025·重庆市联考)已 ↑aNO) D.容器丙中乙醇的体积分数为8% 0. 知：NO(g)十O3(g)== 2.(2025·湖南名校联盟三模)在473K、3.0× 0 NO2(g)+O2(g)△H. 103kPa的高压HC1氛围下，Ph一C=C一CH 实验测得速率方程为正 0.2 发生下列反应： 0. =k正c(NO)·c(O3),v逆 反应I.Ph一C=C-CH3(g)+HCl(g)= t/min C H =k逆c(NO2)·c(O2) (正、逆为速率常数，只与温度、催化剂有关，与 C=C (g)(产物D△H1<0K,(① 浓度无关)。向2L恒容密闭容器中充人0.4mol Ph CHa NO(g)和0.6molO3(g)发生上述反应，测得 反应Ⅱ.Ph—C=C-CH3(g)+HCI(g) NO的体积分数a(NO)与温度和时间的关系 CI CH3 如图所示。下列说法正确的是 A.正、逆反应活化能的大小关系为Ea正) C=C (g)(产物)△H2<0K,D >Ea(逆) Ph B.a点NO的转化率为80% 已知：△H2<△H1;在高压HCI氛围下进行反 应，HC1压强近似等于总压。x;表示某物种i C1温度下的答>温度下的 k逆 的物质的量与除HC1外其他各物种总物质的 D.化学反应速率：c点的v正>b点的逆>a 量之比，x(Ph一C=C一CH3)、x(产物I)和x 点的V逆 (产物Ⅱ)随时间t变化的关系如图所示。下 5.(2025·江苏连云港一模)使用CH3 COOCH 列说法错误的是 与H2反应制C2HOH过程中的主要反应为 100%1考 反应I.CH COOCH(g)+2H2(g)—C2HOH(g) +CHOH(g)△H1=1004kJ·mol1 45%产物Ⅱ 35%产物1 反应lⅡ：CH:COOCH(g)+H(g)-CH:CHO(g) +CHOH(g)△H2=1044kJ·mol1 A.活化能：反应I<反应Ⅱ 反应Ⅲ：CH3 COOCH3(g)+C2HOH(g) B.相同条件下，产物Ⅱ比产物I稳定 CH3COOCH2CH3(g)+CH3OH(g)AH3 C反应I的K,)XoP =1160kJ·mol1 在催化剂作用下，在1.0×105Pa、 Kp(Ⅱ)、9 D.483K时(>7 n起始(CH3 COOCH3):n起始(H2)=1:2时， 若仅考虑上述反应，反应相同时间，CH COOCH 3.(2025·广东梅州市高三总复习质量检测)在 转化率、C2HOH和CH COOCH2CH的选择 恒容密闭容器中，分别在T1、T2温度下(T1< 性随温度的变化如图所示。[C2HOH的选择 T2)发生反应：3A(g)=2B(g)△H<0,反 性=n(转化为C,OH的CH,COOCHs× 应体系中各物质的浓度c随时间t的部分变化 n(转化的CH3 COOCH3) 曲线如图所示。下列说法正确的是 ) 100%幻。下列说法正确的是 162· 专题精准强化 、CH,COOCH,CH80 A.CH(g)+H2O(g)-CO(g)+3H2 (g) [答题栏] 60 △H=206.0kJ·mol11 CHJCH-OH 40H B.250一300℃，CO2的实际转化率迅速上升 1 20t 20 的可能原因是催化剂的活性增强 CH:COOCH C.200一400℃，H2的物质的量逐渐减少 2 165175185195205215225235 温度/℃ D.500℃时增大压强，CH4的选择性增大 A.反应CHCHO(g)+H2(g) CH OH(g) 8.(2025·安徽蚌埠三模)反应 ① lnk 3 的焓变△H=40kJ·mol-1 速率常数k随温度的变化关 4 B.185℃时，若起始n(CH3 COOCH3)为 系lnk= 1mol,则反应后体系中C2HOH为 E十C(R、C均 R 0.04 mol 为常数)。已知2NO(g)+ C.温度在165℃一205℃之间，反应后的体系 O2(g)一一2NO2(g),经历反应1和反应26.-- 中存在CH3CHO 两步： D.温度在225℃~235℃之间，C2H5OH的 反应1：2NO(g)=N2O2(g) 7. 选择性保持不变，说明反应I达到了平衡 △H1=-46.3kJ·mo1-1 6.(2025·江苏南通模拟)用CO2和H2可以合 反应2：N2O2(g)+O2(g)=2NO2(g) 成甲醇。其主要反应为 △H2=-65.7kJ·mol-1 反应I:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+ 两步反应的活化能Ea1<E2。某课题组通过 、9 H2O(g)△H1=-58kJ·mol-1 反应：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) 实验绘制出两步反应lnK、lnk随一的变化曲0 △H2=+41kJ·mol-1 线如图所示(K表示平衡常数)。下列说法中11 在恒容密闭容器内，充人1 mol CO2和3mol 不正确的是 H2,测得平衡时CO2转化率、CO或CH3OH A.2molN0与1molO2充分反应，放出热量12 选择性随温度变化如图所 小于112kJ 示[选择性=n(CO)或n(CHOH) 13 ×100%1。 B.曲线③表示的是k2随一的变化关系 n(CH3 OH)+n(CO) 三100 C.温度越高，单位时间内NO的转化率可能14 越低 D.相同条件下，O2浓度的变化比NO浓度的 变化对反应速率影响更显著 8 9.(2025·江苏南京模拟)甲醇水蒸气重整制氢 25 10 是生产氢气的重要途径，其主要反应为： 21 230 50 270 I.CH3 OH(g)+H2O(g)COz (g)+3H2 (g) 温度/℃ 下列说法正确的是 △H1=+49.4kJ·mo1-1 A.270℃时主要发生反应Ⅱ II.CH3 OH(g)=CO(g)+2H2(g) B.230℃下缩小容器的容积，n(CO)不变 △H2=+90.6kJ·mo11 C.250℃下达平衡时，n(H2O)=0.12mol 1.01×105Pa、n起始(H2O):n起始(CH3OH) D.其他条件不变，210℃比230℃平衡时生成 =1.2：1时，混合气体以一定流速通过反应 的CH3OH多 管，在催化剂作用下反应一段时间后测得 7.(2025·江苏盐城模拟预测)1 mol CO2及 CHOH转化 率、 CO 选择性 4molH2以Ni4Mn/YAl2O3为催化剂，在密 n生成(CO) 闭容器中，一段时间内不同温度CO2转化率 Ln反应(CH3OH) ×100% 随温度的变化如图 如图所示。发生反应为 所示。 反应I:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+ 下列说法正确的是 2H2O(g)△H1=-165.0kJ·mol-1 100 120 380 反应：CO2(g)+H2(g)—CO(g)+H2O(g) 158 ￥60 △H2=41.0kJ·mol-1 下列说法不正确的是 520 1004 100 80 020020240260280300 温度/℃ 60 60 A.反应Ⅱ的平衡常数：K220℃>K280℃ B.CO2的物质的量：a点<b点 C0实际转化率 20 ·一反应1理论C02平衡转化率 20 C.其他条件不变，混合气体流速越大， 女CH选择性 CH3OH的转化率越大 200250300350 400450 500 D.温度高于240℃，CO选择性迅速上升的原 T/℃ 因是反应Ⅱ速率大于反应I 163 1化学 10.(2025·广西柳州模拟)0 、C02平衡转化率 k1、k2,o(x)=v(y),t时容器Ⅱ达到化学平 乙烯的产量是衡量一个 60 M(250,50) N 衡状态。下列说法正确的是 () 国家石油化工发展水平40 1.0 的重要标志。一定条件30 0.9 催化效率M 下CO2和H合成乙烯 100150200250300350温度/℃ 02 的反应为2CO2(g)十6H2(g)=4H2O(g)+ 0. 0.6 CH2一CH2(g)。向1L恒容密闭容器中充 人1 mol CO2和3molH2,测得不同温度下 t/min CO2的平衡转化率及催化剂的催化效率如题 A.反应速率常数k1:k2=18：13 图所示。下列说法正确的是 ( ) B.x点的活化分子数目多于x点 A.N点的平衡常数比M点的大 C.减小容器I的压强，可使平衡时各组分的 B.250℃时，当CO2的转化率位于M1点时， 物质的量分数与容器Ⅱ中的相同 保持其他条件不变，仅延长反应时间不可 D.若容器Ⅱ初始充人1mol1丙烷和5mol 能使转化率达到50% Ar,则平衡后，丙烷的转化率为75% C.250~350℃时，催化效率降低的主要原因 13.(2025·河南信阳三模)T温度下，在1L刚 是CO2的平衡浓度减小 性密闭容器中投人X和Y各1mol,发生下 D.250℃时，平衡体系中乙烯的体积分数 列反应，部分物质的物质的量分数随时间的 为结 变化如图所示（近似认为反应Ⅱ建立平衡后， 反应Ⅱ始终处于平衡状态)。下列说法错误 11.(2025·湖南长沙三模)工业上用Sg与CH4 的是 为原料制备CS2,涉及的反应如下： 反应I:S8(g)=4S2(g)△H1 反应Ⅱ：2S2(g)+CH4(g)=CS2(g)+ 反应】 Zg) 2H2S(g)△H2 反应Ⅱ Y( 一定条件下，S8分解产生S2的体积分数 V(S2) W(g) V(S2)+V(S8 ) ,CH4的平衡转化率随温 度的变化如图所示。下列说法不正确的是 X ( 100 100 (a,30 80 98 反应时间/min 60 A.速率常数k1<k2 40 94 B反应Ⅱ的平衡常数K:=号 20 名 C.体系达到平衡后，再加人X和Y各1mol, Z的平衡产率增大 90 400500600700 D.T温度下，使用选择性催化反应Ⅱ的催化 温度/℃ 剂，W的物质的量分数新峰值点可能是a A.△H1>0,△H2<0 14.(2025·山东淄博三 Ap B.保持恒温恒压下充人氦气，CH4的平衡转 模)向容积均为1Lo.15m b.La 化率增大 的两个刚性容器中各 C.工业上一般控制反应温度高于600℃，其 充入4 mol HBr(g) 102030/40 时间/min 原因是低于600℃时，S2浓度较小，速率 和1molO2(g),分别 较慢 在绝热和恒温条件下发生反应4HBr(g)+ D.某温度下若S8（g)完全分解为S2(g),在 O2(g)=2Br2(g)+2H2O(g)△H,测得 密闭容器中投人1 mol S8(g)和2mol 压强变化△p(△p=o一px,为起始压强， CH4反应，当CS2(g)的体积分数为10% px为某时刻压强)随时间变化关系如图 时，CH4的转化率为60% 所示。 12.(2025·湖南永州模拟)分别向恒温恒压密闭 下列说法正确的是 () 容器I(T1、1)、容器Ⅱ(T2、p2)中充人 A.L1表示绝热条件下△p随时间变化关系 1molC3H(g)发生反应C3H(g=C3H(g)+ B.△H>0 H2(g)△H>0,反应过程中c(C3Hg)随时 C.HBr的转化率：a(b)>a(c) 间t的变化曲线如图所示。已知：？= D.b点对应的平衡常数K>20.25L bc(C3H?),T1、T2时反应速率常数分别为 ·mol1-1 。164·答案精析 Ph,P H H 一1价，化合价不相同，A正确；B.从反应机理图可知化 合物I和NH,BH,反应，后来又生成化合物I,故该转 是催化剂，与H,反应生成 Rh ,其为中间 化过程中催化剂为化合物[，能降低该反应的活化能，B 错误；C.从反应机理图可知反应过程中Ir的成键数目有 6个、5个、4个，数目发生了改变，C错误；D.过渡态中活 产物，B正确；C.步骤Ⅱ中，碳碳双键提供π电子，铋提供 化能最大的一步是反应最慢的一步，也是决速步：从图中相 对能量可知过渡态1是决速步，活化能为162.38kJ·mol 空轨道，形成配位键，C正确：D. 与H,的反 -21.88kJ·molF1=140.50k·mol,D错误。] 7.A[1eV≈1.60X101J,题图中，反应物的相对能量大 应属于加成反应，D正确。] 于生成物的，所以该反应为放热反应。A,由图可知，步 10.C[A.根据题千图示可知该过程是CHCH一CH,、CO 骤③形成了C一H键，无N一H键形成，故A错误； CHOH在HCo(CO)3催化下生成(CH)2 CHCOOCH,则 B.N(CH),+OH十H一N(CH)3十HO,该步骤活 反应方程式为CHCH=CH,十CO十CH,OH 化能最大，该步骤活化能为（一1.02eV)一（一2.21eV)= HCo(CO) →(CH3),CHCOOCH,故A正确；B.由题图 1.19eV,故B正确；C.由图可知，该反应为放热反应，升 可知，该反应经历了5步，有4种反应中间体，故B正 高温度，平衡逆向移动，DMF的平衡转化率降低，故C正 确；C.CH,CH=CH,和HCo(CO),发生反应时断裂 确；D.由图可知，总反应为(CH)2NCHO(g)十2H(g) 了碳碳双键中的π键属于非极性共价键，故C错误；D. N(CH)(g)十HO(g),1.02eV为单个(CH),NCHO(g)分 由图可知，该催化循环中C0的成键数目变化为4→4→ 子反应放出的热量，故△H=-1.02eV·NA/mol≈ 5→4→6→4，故D正确。 一98.25kJ/mol,所以热化学方程式为(CH),NCHO(g) 专题精准强化13 2H2(g) =N(CH)(g)H,O(g)AH=-98.25 kl/mol, 1D[A.由题干图示信息可知，*CO转化为CO(g)要吸 故D正确。 收热量，A错误：B.由图示可知，生成C)、￥CH)H的 8.DA.HNO和H,SO,生成NO,与HOSO的过程 反应都是吸热反应，而生成CH,的反应是放热反应，升 中硫酸电离出氢离子，同时生成酸根离子HO,SO,体 高温度，CH,的选择性减小，而CO、CHOH的选择性 现了H,SO,的酸性，A正确；B.M中与一NO,结合的碳 增大，B错误；C.CO,制CH,OH的历程中，*HCO3 形成4个共价键，为sD杂化，其余C原子为sD杂化，B *HCOO、*CH?O→*CH,OH的能垒分别为0.77eV、 正确；C.生成产物I的反应中，与反应物苯比较，生成物 1.01eV,CHO→CHOH的能垒更大，C错误；D.由 的不饱和度降低，生成X时原苯分子中相邻两个碳原子 题千图示信息可知，CH,具有的能量比CO的更低，能量 分别结合了硝基和磺酸基，属于加成反应，C正确：D.过 越低越稳定，故在上述条件下，稳定性：CH(g)>CO(g),D 渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能，活 正确。」 化能越小反应越快，活化能越大反应越慢，决定总反应 2.C[A.由图可知，CH CHDBr的消去反应中，反应物总 速率的是慢反应：生成产物Ⅱ的反应的活化能更低、且 能量低于生成物总能量，是吸热反应，△H>0,消去反应 产物Ⅱ的能量更低更稳定，以上2个角度均有利于产物 生成气体，混乱度增加，△S>0,A正确；B.取代反应中， Ⅱ，故不能通过控制反应时间来制备产物I,D错误。 C-Br键断裂，C-O键生成，消去反应中C-Br键、C-H 9.DA.由图可知，过渡态TS2比TS1能量高，则过渡态 键断裂，C一C键、H一O键生成，C一Br、C一O、C一H TS1更稳定，A正确；B.由图可知，过程P→TS2为两步 H一O键都是极性键，所以两个反应均涉及极性键的断 反应中活化能较大的反应，为慢反应，即为化合物M生 裂与生成，B正确；C.根据取代反应机理，若底物改变， 成化合物N的决速步骤，B正确：C.M为催化剂，整个反 取代产物中羟基应取代溴原子位置，与所给结构不符，C 应前后M的结构不会发生玫变，对比M和N的结构特 错误：D.消去反应是吸热反应，升高温度，平衡向吸热方 ,点可知，当N中Fe一)键断裂，重新连接H原子才能生 向（消去反应方向）移动，能提高消去产物在整体产物中 成M,所以化合物M催化CO2氢化反应过程中一定有 的比例，D正确。 F一O键的断裂，C正确；D.图示为一个CO2分子反应 3.A[A.由反应历程图可知，中间体2→中间体3的活化 的过程，据图可知该过程能量变化△E=一11.63eV,所 能最大，速率最慢，所以该反应的决速步是中间体2中 以当1 mol CO,参与反应时能量变化为一-11.63×1.6× 间体3，A正确；B.反应中涉及C一C非极性键的断裂， 并非只涉及极性键的断裂和生成，B错误；C.由图可知 101J×6.02×1023=1.12×10°J=1120kJ,所以该反 反应方程式为：Ni十C2H。 一NiCH,十CH1,即Ni是反 应的焓变△H=一1120kJ/mol,D错误。 应物，而不是该反应的催化剂，C错误：D.热化学方程式 10.C [A项，乙二醛被O,氧化可得HOOCCOOH 中应标注物质的状态，正确的热化学方程式为N(s)十 HCOOH、OHCCOOH三种有机产物，A正确；B项，反 C H(g)= -NiCH,(s)CH(g)AH=-6.57 kJ/mol, 应很短一段时间内，生成IM1的能垒高于IM4,IM4多 原选项未标注物质状态，错误。 于M1,B正确：C项，乙二醛制乙二酸的最大能垒为 4.D[根据图示，反应I的活化能大于反应Ⅱ的活化能 295.4kJ/mol,C错误；D项，选择合适的催化剂可提高 所以反应I的速率小于反应Ⅱ的速率，故A错误：若原 乙醛酸的选择性，使反应向有利于生成乙醛酸的方向 料用丙炔，则会有CH,CH=CH一CH=CHCH?、CH 进行，D正确。」 =C(CH)C(CH)=CH2、CHCH=CH一C(CH) 专题精准强化14 一CH2共3种分子式为CHo的有机化合物生成，故B 1.D[温度越高反应速率越快，比较乙丙可知，丙反应温度升高， 错误：增大Cu的表面积，可加快反应速率，催化剂不能 醋酸甲酯量增大，则反应逆向进行，正反应为放热反应，焓变小 使平衡移动，不能提高C,H,的平衡转化率，故C错误： 于O:A由分析，该反应的△0，A错误；B容器甲中平均反应 根据图示，C2H转化成CH,(g)过程中，先碳碳双键中 速率(H)=2(CH,C00CH)=2×106 mol/(L·min)= 有1个键断裂，后又有碳碳双键和碳碳单键的形成，所以 10t 有非极性键的断裂和形成，故D正确。 5.D「A.苯与液溴反应时，FeBr,能降低反应的活化能， 25tmol/L·min),B错误；C.温度越高反应速率越快， 加快反应速率，可作该反应的催化剂，A正确；B.由能量 比较乙丙可知，丙达到平衡状态，但不确定乙是否平衡， 变化示意图可知，反应物总能量高于生成物总能量，反 不能确定正逆反应速率相对大小，C错误；D,对于丙： 应为放热反应，总反应的△H=△H1十△H2十△H,<0,B CH COOCH (g)+2H (g-CH CH OH(g)+CH OH(g) 正确；C.在多步反应中，活化能最大的步骤决定总反应 起始 (mol/L) 0. 0.98 速率，过程②的活化能最大，所以决定总反应速率的大 0 小，C正确；D.液溴具有挥发性，反应后的气体中含有 转化 0.08 0.16 0.08 0.08 Br2,Br2也能与AgNO3溶液反应生成浅黄色沉淀，千扰 (mol/L) HBr的检验，不能将反应后的气体直接通入AgNO溶 平衡 液证明该反应为取代反应，D错误。] (mol/L)0.02 0.82 0.08 0.08 6.A LA,根据氨硼烷(NHBH3)的结构可知，在 客器丙中乙醇的体积分数为0.08+0.08十0.82+0.02 0.08 NH,BH,中和N成键的H呈十1价，和B成键的H呈 ×100%=8%,D正确。] ·263· 1化学 2.D[A.由图像可知产物I在短时间内的占比迅速升高， 165℃~205℃之间，C,HOH和CH COOCH,CH的 说明反应工更容易发生，即活化能更小，则活化能：反应 选择性之和为100%，则反应后的体系中不存在 I反应Ⅱ，A项正确；B.△H,<△H,,说明产物Ⅱ比产 CH CHO,C错误： 物I能量更低、更稳定，B项正确；C.根据已知，因反应 D.温度在225℃235℃之间，C,HOH的选择性保持 在高压HCI氛围下进行，HCI压强近似等于总压，即 不变，但是CH,COOCH,转化率增大，根据C,HOH的 p(HCI)=p,设反应前反应物Ph一C=C一CH,是 n(转化为C2HOH的CH COOCH3) 1mol,根据图像，生成产物Ⅱ的物质的量为0.45mol,产 选择性= n(转化的CH COOCH) 物I的物质的量为0.35mol,则剩余Ph一C=C一CH 100%,则n(转化为C2HOH的CH,COOCH)增大，即 的物质的量为0.20mol,反应Ⅱ的K (产物)×p号 反应I没有达到平衡，D错误。 6.C[由反应I和反应Ⅱ可知，曲线a、b、c分别代表的是 n 3 kPa,C CO,的平衡转化率，甲醇的选择性和CO的选择性。 (HCDX"(Ph C=C CH, 4×10 270℃时，CHOH的选择性更大，故主要发生反应I,A 错误；230℃下缩小容器容积，相当于增大体系压强，反 项正确；D.产物I转化为产物Ⅱ为放热反应，即 应I平衡正向移动，CO,和H,物质的量减小，故反应Ⅱ CI C CH, 平衡会逆向移动，n(CO)会减小，B错误；该温度下，CO, 平衡转化率是12%，故转化的C○，物质的量是0.12mol, C-C (g) C-C (g)△H0, 根据反应T、化学计量数可知，生成H2O的物质的量 Ph CH Ph H 是0.12mol,C正确；210℃和230℃相比CHOH的选 择性相差不大，但是230℃时CO,的平衡转化率要明显 473K时该反点的K,一代号-号，升高湿度，接反应 K.(Ⅱ)9 大于210℃时，且主要发生反应I,故230℃时转化生成 的CHOH更多，D错误。 K.(Ⅱ) 平衡逆向移动，则K,=,（减小，因此483K时 7.C「A.CH(g)十H2O(g) =CO(g)十3H,(g)可由反 应Ⅱ减去反应I得到，则△H=[41.0一（一165.0）]kJ· K,(I)9 。(I) ,D项错误。] mo1-1=206.0kJ·1mol-1,A正确：B.250300℃，C0 的实际转化率随温度升高而迅速上升，可能是催化剂的 3.C [曲线a、b都在下降，说明a、b都是A物质的浓度变 活性增强，加快了反应速率，B正确；C.反应I、Ⅱ中消 化情况，且b先达到平衡，反应速率更快，故b对应的温 耗的CO。与H,物质的量之比分别为1：4、1：1,200 度是T2,故C正确；根据物质的量浓度的变化量，结合反 350℃，CO,的实际转化率明显增大、CH,的选择性减小 应比例可知曲线C为T1温度下的B的浓度随时间的变 不明显，H,物质的量减少，350400℃，CO,的实际转 化曲线。恒容条件下充入Hé，各物质的浓度没有发生 化率变化不明显，但CH,的选择性明显减小、C。的选 改变，平衡不移动，A错误；a曲线条件下，10~30min内 择性明显增大，H2物质的量增大，C错误；D.反应T是 (A)=2mol·L-1mol·L -=0.05mol·L2·min1, 气体分子数减小的反应，反应Ⅱ反应前后气体分子数不 20 min 变，500℃时反应处于平衡状态，增大压强，反应I平衡 反应速率之比等于化学计量数之比，则(B)= 2 正向移动、同时引起反应Ⅱ逆向移动，则CH,的选择性 w(A)= 增大，D正确。 号X0,05mol·L1·min,B错误：降低温度，平衡正 8.B由盖斯定律将反应1十反应2得：2NO(g)+O,(g) 一2NO2(g)。△H=-112kJ·mol1,反应可逆，故 向移动，反应物的转化率提高，但温度过低会导致反应 2 mol NO与1molO2充分反应，放出的热量小于 速率过慢，不利于提高生产放率，D错误。门 112kJ,A项正确：反应1、2均为放热反应，升高温度，平 4.D[根据先拐先平数值大可知，T>T。,温度高的T 衡均逆向移动，平衡常数均减小，故①②为lK曲线，升 时α(N))大，说明升高温度平衡逆向移动，正反应为放 高温度，反应速率增大，lnk变大，故③④为lnk曲线；两 热反应，△H一0，故正、逆反应活化能的大小关系为 步反应的活化能E<E2,低温时，反应活化能越大，反 E,(≤)<E,(),A错误；a点a(NO)=0.1,设NO的转化 应速率越慢，k越小，反应2是慢反应，则曲线④为k2 率为y,根据三段式有： NO(g)+0(g)NO,(g)0,(g) 随一的变化关系，B项错误；正反应放热，温度越高，平 起始/ （mol·L1)0.2 0.3 0 0 衡逆向移动程度越大，则单位时间内NO的转化率可能 越低，C项正确；活化能越大反应速率越慢，两步反应的 变化/ (mol·L1) 0.2y 0.2y 0.2y 0.2y 活化能E1<E2,则反应2是决速反应，故相同条件下， O,浓度的变化比NO浓度的变化对反应速率影响更显 平衡/ 著，D项正确。 (mol·L1) 0.2-0.2y0.3-0.2y0.2y 0.2y 9.B[A.反应Ⅱ为吸热反应，温度升高，反应Ⅱ的K值增 0.2-0.2y ×100%=0.1,解 大，其平衡常数：K0e<Kwe,A错误；B.1.01X10Pa 0.2-0.2y+0.3-0.2y+0.2y+0.2y n起（H,O)：n粉(CHOH)=1.2:1时，设起始甲醇物 得y=75%,B错误；V至=￥c(NO)·c(O,),g= 质的量为1mol,a点CHOH转化率较低（约为65%）、 C0选择性很低（约为2%），则n(C0)=1mol×65%× kc(NO)·c（O,),E是 k c(NO)·c(O) 2%=0.013mol,n(C0,)=0.65mol-0.013mol= 0.637mol,b,点CH,OH转化率较高（约为95%）、CO选 c(NO2)·c(O2） 择性相对较高（约为12%），则n(CO)=1mol×95%× 12%=0.114mol,n(C0,)=0.95mol-0.114mol= c(NO2)·c(O2) =K,T>T,,△H0,则T温度下的 0.836mol,故CO2的物质的量：a,点<b点，B正确；C.其 c(NO)·c(O3) 他条件不变，混合气体流速越大，CHOH不能完全反 k 唐下的兰，C错误；工≥T2c点未 应，故转化率不一定越大，C错误；D.温度高于240℃， 甲醇的转化率基本不变、C。选择性迅速上升，说明反应 点达平衡，正、逆反应速率相等且小于c点，b,点温度大 Ⅱ速率随温度增大的程度大于反应I,但是无法得出反 于a点，反应速率大于a点，故化学反应速率：c点的v 应Ⅱ速率大于反应I,D错误。」 >b点的v是>a点的U,D正确。 10.D「由图可知，温度升高，CO。的平衡转化率减小，合 5.B[A根据盖斯定律，反应I减去反应Ⅱ得：CH CHO(g)十 成乙烯的反应为放热反应；催化剂的催化效率随温度 H,(g)一C2HOH(g)的焓变△H=△H,-△H,= 升高先增大后减小。A.由图可知，N点CO2的平衡转 1004kJ·mol-1044kJ·mol=-40kJ·mol 化率更小，平衡常数更小，故A错误；B.250℃时，CO。 A错误；B.185℃时，若起始n(CH3 COOCH3)为1mol, 的平衡转化率为50%，其他条件不变，当C),的转化率 则CH,COOCH反应了1mol×20%=0.2mol,n(转化 位于M1点时，保持其他条件不变，仅延长反应时间可 为C,HOH的CH,COOCH,)=n(转化的 以使转化率达到50%，故B错误；C.250~350℃时，催 CH2 COOCH2)×20%=0.2mol×20%=0.04mol,则 化效率降低的主要原因是温度升高，故C错误；D.根据 反应后体系中C2HOH为0.04mol,B正确；C.温度在 已知条件列出“三段式” ·264· 答案精析 2CO2(g)+6H2(g)-4H2OXg+CH=CH2(g) 起始/mol1 3 0 0 转化/mol0.5 Q.=pCH:)·b(H,) 1.5 0.25 (C.Hg) 平衡/mol0.5 1.5 0.25, (x) 平衡体系中乙烯的体积分数为 0.25 mol 1 = 凸≠K,此时不是平衡状态，即平衡后，丙烷的转化 3 0.5mol+1.5mol+1mol+0.25mo13, 率不等于75%，D错误。 故D正确。] 13.B「A.由图可知，反应起始阶段，相同时间时W的物 11.DLA.由图可知，升高温度，S2的体积分数增大，CH 质的量分数大于Z,说明反应I的反应速率比反应Ⅱ 的平衡转化率减小，说明反应I的平衡向正反应方向 慢，所以速率常数1k,,故A正确；B.近似认为反应 移动，该反应为吸热反应，△H>0,说明反应Ⅱ逆向移 Ⅱ建立平衡后，反应Ⅱ始终处于平衡状态，由图可知，W 动，反应Ⅱ是放热反应，△H,<0,故A正确；B.反应I 物质的量分数最大时，反应Ⅱ达到平衡，之后反应Ⅱ始 为气体体积增大的反应，反应Ⅱ为气体体积不变的反 终处于平衡状态，时间为nmin时X、Z的物质的量分 应，恒温恒压下充入氨气，导致容器的容积增大，相当 数都为30%，设nmin时Z、W的物质的量分别为 于减小压强，对于反应I平衡向正反应方向移动，浓度 amol、bmol,由题意可建立如下三段式： 增大，则反应Ⅱ正向移动，CH的平衡转化率增大，故B X(g) Y(g)≌Z(g) 正确；C.由图可知，在600℃时甲烷平衡转化率高达 起始(mol) 1 1 0 99%,低于600℃时，S,浓度明显偏小，使得反应Ⅱ的 转化(mol) 反应速率变慢，故C正确；D.在密闭容器中，n(S,): 0 a nmin时(mol)1-a 1-a n(CH1)=2:1开始反应，设CH,的起始物质的量为 X(g)+Y(g)=W(g) a,转化的物质的量为x,即： 起始(mol) 1-a 1-a 0 2S(g)+CH(g)CS(g)+2H,S(g) 0 转化(mol) b b 起始/mol2a 0 n min时(mol)1一a-b1-a-b b 转化/mol2x x 2.x 1-a-b 平衡/mol2a-2.x a-x 2.x 由X、Z的物质的量分数可得：2-Q- =0.3,2-a-b CS,的体积分数为10%，即2a-2x十a一x寸工+2元 =03,联立解方程可得a=号6=宁，则1L刚性密闭 3 100%=10%,解得x=0.3a,则CH的转化率为30%， 容器中反应Ⅱ的平衡常数K,= 故D错误。 12.B「从图像分析，初始物质浓度容器I小于容器Ⅱ，说 明容器容积I大于Ⅱ，p小于p2;x点v(x)=k1X 7 0.55mol·L,y点v(y)=k2×0.65mol·L1,由于 9 ,故B错误；C.反 (x)=v(y),则k1大于k2,T1大于T2。 A.由分析可知，k1X0.55mol·L=k2×0.65mol· 应I和反应Ⅱ都是气体体积减小的反应，体系达到平 L1,k1:k2=13:11,A错误；B.相同温度下，y点 衡后，再加入X和Y各1mol相当于增大压强，平衡向 正反应方向移动，Z的平衡产率增大，故C正确；D.T c(C3H)比之，点c(C3H)大，U(y)w(x),由v(x)= 温度下，使用选择性催化反应Ⅱ的催化剂，反应Ⅱ的反 u(y),则(x)>u(x),结合x,点与点c(CgH)相同， 说明单位体积x点的活化分子数目多于之点，容器工 应速率增大，相同时间内W的物质的量增大，物质的量 容积大于容器Ⅱ，则x点的活化分子数目多于之点，B 分数新峰值，点可能是，故D正确。] 正确；C.从上述分析可知，p1<p2,再减小容器I的压 14.D[A.恒温恒容条件下，容器中气体的压强与气体的 物质的量成正比，根据化学方程式知，反应前后气体的 强，C3H,(g)C,H.(g)十H,(g)反应平衡正移，压强 影响容器I平衡比容器Ⅱ正向移动程度大，△H>0,T 物质的量之和减小，则压强减小，在绝热条件下进行， 随着反应的进行，容器内压强先增大后减小，说明开始 >T2,温度影响容器T平衡比容器正向移动程度大 故在容器I、容器Ⅱ分别处于T、T,温度下，减小容器 时温度对压强的影响大于气体的物质的量，则L?表示 T的压强，不能使平衡时各组分的物质的量分数与容 绝热条件下△p随时间变化关系，A错误；B.恒温恒容 器Ⅱ中的相同，C错误；D.容器Ⅱ(T2、p2)初始1mol 条件下，容器中气体的压强与气体的物质的量成正比， CHg(g),c(C3Hg)=1.0mol·L1,则容器容积为1L, 根据化学方程式知，反应前后气体的物质的量之和减 小，则压强减小，△p>0,在图中以ac所在线表示；在绝 t1时达到化学平衡状态，c(CHg)=0.5mol·L1,根 热条件下进行，随着反应的进行，容器内压强先增大后 据三段式分析计算， CH(g)=一C3H(g)十H2(g) 减小，说明开始时温度对压强的影响大于气体的物质 初始/mol 的量，说明该反应为放热反应，△H0,B错误；C.b,点 0 0 温度高于C点，该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向 转化/mol 移动，所以HBr的转化率：a(b)α(c),C错误；D.在恒 平衡/tmol V(平) 1 温恒容条件下，气体压强之比等于总物质的量之比，根 1一x十x十x 据三段式： 1 L 1 mol T= mol ,解得 3 ；平衡时气 4HBr(g)+O2(g)一2Br2(g)十2HO(g) 一 V(平) =0.5 mol/L V(平)=4 L 起始mol4 0 0 变化mol4x 2a 2.x p(CH)·p(H2) 体，n(总)= mol,K 平衡mol4-4x 1-x 2x 2x 3 (Cx Hg) 根据a点时数据有：5一z一0.85p 5 p。 1 ,解得x=0.75,此时 3 3 p:X p,X 1.5 mol 4 3 8;温度不变，K。不变， 浓度商Q =20.25L/mol,a、 /1 moly ）X(0.25mol P:X 3 b,点总压强相等，容器容积相等，b点温度较高，故b,点 4 气体的物质的量小于a,点，正反应是气体分子数减小的 若丙烷的转化率为75%时，计算Q。, 反应，说明b点HBr的转化率大于a点，即b点平衡常 数K大于a,点Q,D正确。] CH(g)CH(g)十H2(g) Ar 大题突破二 初始/mol 0 0 5 0.75 0.75 1.解析：(1)由图可知，N电极上CO转化为C,H,C元素 转化/mol 0.75 0 平衡/mol 0.25 0.75 化合价下降，发生还原反应，N为阴极，则M为阳极，与 0.75 5, 电源正极相连； 此时n(总)=6.75mol, ·265·