内容正文:
1化学
交换膜A进入盐室生成CCO,;右侧电极为阳极,右侧
算,C错误;D.NO最终变成了N,,根据化合价的变化
双极膜上OH进入阳极室,H进入酸室,CI透过离子
可推出,处理0.2 mol NO使其转化为N,需转移1mol
交换膜C进入酸室形成盐酸,以此分析解答。A.阴极发
电子,而1molC转化为HCIO转移2mol电子,故有
生还原反应,溶液中H+放电,为2H十2e一H2个,
0.5mol氯离子参加了反应,D正确。]
A正确:B.碱室中CO,转化为CO,应由双极膜产生
3.B「A.由反应示意图可知反应过程中存在碳氧等极性
OH不断补充,保持碱的浓度,X应为OH厂,B错误;C
键断裂、氢氢非极性键断裂,碳氢等极性键生成,但不存
盐室中生成CaCO,就需要CO穿过交换膜A,所以交
在非极性键的形成,A错误:B.物质I为反应起点存在
换膜A为阴离子交换膜,C错误;D.捕获1.12LCO,,未
的物质,且在整个过程中量未发生改变,物质I为催化
指明是否标准状况,无法计算转移电子数,D错误。]
剂,物质Ⅱ、Ⅲ为中间过程出现的物质,为中间产物,B正
9.C「由图知,左池为原电池,其中左边吸附层为负极,发
确;C.催化剂可以降低反应的活化能,但不能改变反应
生氧化反应H,十2OH一2e
—2H,。,右边吸附层为
的焓变,也不能提高转化率,C错误;D.该图为钌(Ru)基
正极,发生还原反应2H十2e—H2◆;右池为电解
催化剂催化CO,(g)和H,(g)的反应示意图,反应生成
池,电解氯化钠溶液制备H,和HCO,则阳极反应式为
46g液态HCOOH时放出31.2kJ的热量,反应中氢化
C1十H,O-2e=HC1O+H+,阴极反应式为2H,O
合价由0变为十1,电子转移关系为HCOOH~H2~
十2e—H2◆十2OH。根据分析知,“全氢电池”的
2e,则每转移1mole,放出15.6kJ的热量,D错误。]
总反应为H+十OH一HO,A正确;原电池中阳离子
4.C[A.在一定条件下能将酮和烯烃分别转化为酯和环
向正极迁移,阴离子向负极迁移,所以“全氢电池”的双
氧结构,在有机反应里,加氧原子去氢原子认为是氧化
反应,然而酮又稳定,所以过一硫酸具有强氧化性,故A
极膜中产生的H向右移动,OH向左移动,B正确;根
正确;B.RCOR2参与了反应,经过①②③④四步后又变
据分析可知,阳极区发生的电极反应为CI厂十H,O一
回起始物质,反应前后没有改变,符合催化剂的特征,是
2e=
一HC1O十H,C错误;理论上负极消耗1molH2,
烯烃转化为环氧结构的催化剂,B正确;C.整个反应过
即转移2mol电子,则有2mol阳离子(钠离子或者氢离
程中,过程④中氧氧单键断裂,即有非极性键的断裂,过
子)通过阳离子交换膜进入阴极区,根据阳极反应式CI
程③中有新的氧氧单键的形成,即有非极性键的形成,
+H,O-2e=
一HCIO十H,可以知道又得到1mol氢
故C错误;D.若2丁烯和丙酮发生上述反应,通过观察
离子,则阳极区减少1mol阳离子(忽略HCIO的电离),
图示,知道双键变成环氧结构,酮羰基变成酯基,所以总
D正确。]
反应可能为CHCH=CHCH+2 CH COCH+3H2SO
10.D[C,HO失去电子变为HCOO,电极反应式为
→2CH,C00CH+3HS0,+A,故D正确.]
CHgO3-8e十11OH—3HCO0十8H2O,阴极电
极反应式为2H,0十2e=
—H2个十2OH,铜电极上
5.B[A.观察氧化苯乙烯的结构可知,分子式为CsH.O,
有Z生成,即Z为H2,铜电极为阴极。A.石墨电极为
故A正确;B.TBAB中氧原子的杂化类型为sp,氨的电
阳极,C,HO,失去电子变为HCOO,即X含甘油,那
负性大于碳,因此氨元素显一3价,故B错误;C.由图可
Ph
Ph
么Y含NaOH,故A正确;B.当收集到4molZ气体
判断。转化胃的过程中,碳氢极性键断裂,并产
时,转移电子数为8mol,生成产品3mol,质量为:3mol
×68g/mol=204g,故B正确;C.石墨电极为阳极,
生活性氢原子,故C正确;D.由图可判断在“碱性点位”
C3HO,失去电子变为HCOO,电极反应式为
上CO2转化为CO,·的过程中得电子发生还原反应,故
CH.O,-8e+11OH-3HCOO-+8H,O,故C正
D正确。
确;D.NaCI代替NaOH,CI通过阴离子交换膜,可能
6.B[A.由反应历程可知,历程中包含3个基元反应,分
在石墨电极上放电,无法达到相同的电解效果,故D
错误。
别为CoH十H·=CoH。十H2,CoH。一C。H。',
11B[如题千图所示,放电时,F由a极移向b极,则a
CH。'一CpHg十H·,其中第三个基元反应的活化能
极为正极,b极为负极。由分析可知,a极为正极,故A
最大,反应速率最授,A项正确;B.根据有机物反应的特
正确;放电时,Sn失去电子生成SnF,,电极反应式为:
,点可知C。H0失去氢原子被氧化,B项错误:C.一个
Sn-2e2F=
-SnF,,故B错误;充电时,a极为阳
C0H中含有1个五元环,10个六元环,每脱两个氢形
极,b极为阴极,电解池中阴离子向阳极移动,则F一由
成一个五元环,则一个C。H1。总共含有6个五元环,10
b极向a极迁移,故C正确;充电时,a极为阳极,电极反
个六元环,C项正确;D.根据CH8结构特,点可知,1mol
应式为:Bi-3e+3F—BiF,,外电路每通过1mol
oH1完全加氢成环烷烃需要20molH2,D项正确。]
e,a极消耗1molF,故D正确。]
7.
D
[由催化机理可知,总反应为
专题精准强化12
入0+□
催化剂
,该反应为加成
1.C[A.该反应的催化剂为苯甲醇钠,不改变反应的焓
CHO
变,故A错误;B.合成苯甲酸苯甲酯总反应方程式为:
反应,A正确;I十I→X十Ⅱ,由I、I、Ⅱ的结构简
式可知,X为H,O,B正确;由催化机理可知,反应消耗
催化剂
了I又生成了I,ⅥI是反应的催化剂,C正确;通常其
,没有水生成,
他条件不变,温度越高,反应速率越快,但是酶作催化
50℃
剂时,高温使酶失去活性降低反应速率,D错误。
故B错误:C.该反应没有副产物,只有目标产物,原子利
8.C[A.根据反应②的反应物和产物结构式,反应物中的
用率为100%,与酯化反应相比,该反应的原子利用率
原子全部转化为产物,原子利用率为100%,A正确;B.
高,故C正确;D.苯甲酸会使苯甲醇钠转化为苯甲醇,导
反应②分子筛吸附CH,,吸附是一种物理变化过程,M
致催化剂失效,故久置的苯甲醛中含有少量苯甲酸,会
的化合价未发生改变,B正确;C.催化剂能降低反应活
减慢该历程反应速率,故D错误。]
化能,增大反应速率,但是不会改变反应的△H,C错误;
2.C[由题目信息可快速推出图1是原电池,且由NO变
D.根据反应机理图,反应物为N2O和CH1,在催化剂作
成盐酸羟胺(NH OHCI)可知铁电极为正极,Pt电极上
M-ZSM-5
氢气失去电子发生氧化反应是负极:图3为电解池,由硝
用下生成甲醇和氨气,总反应为NO十CH,
酸根离子得到电子发生还原反应生成按根离子,可知b
CHOH十N2,D正确。
电极为阴极,则为阳极,据此回答。A.图1作图3装
9.A[A.步骤I中Rh的成键数增加了2个,步骤V中
置电源时,电极b为阴极与电源的负极Pt电极相连,A
Ph.P
正确;B.由图2知,图1电池工作时,含Fe的催化电极的
Rh的成键数减少了2个,A错误;B.
Rh
电极反应式为NO十3e十4H+一NH,OH+,B正确:
C.未标明气体在标准状况下,不能用22.4L·mol1计
PPha
·262·
答案精析
Ph,P H
H
一1价,化合价不相同,A正确;B.从反应机理图可知化
合物I和NH,BH,反应,后来又生成化合物I,故该转
是催化剂,与H,反应生成
Rh
,其为中间
化过程中催化剂为化合物[,能降低该反应的活化能,B
错误;C.从反应机理图可知反应过程中Ir的成键数目有
6个、5个、4个,数目发生了改变,C错误;D.过渡态中活
产物,B正确;C.步骤Ⅱ中,碳碳双键提供π电子,铋提供
化能最大的一步是反应最慢的一步,也是决速步:从图中相
对能量可知过渡态1是决速步,活化能为162.38kJ·mol
空轨道,形成配位键,C正确:D.
与H,的反
-21.88kJ·molF1=140.50k·mol,D错误。]
7.A[1eV≈1.60X101J,题图中,反应物的相对能量大
应属于加成反应,D正确。]
于生成物的,所以该反应为放热反应。A,由图可知,步
10.C[A.根据题千图示可知该过程是CHCH一CH,、CO
骤③形成了C一H键,无N一H键形成,故A错误;
CHOH在HCo(CO)3催化下生成(CH)2 CHCOOCH,则
B.N(CH),+OH十H一N(CH)3十HO,该步骤活
反应方程式为CHCH=CH,十CO十CH,OH
化能最大,该步骤活化能为(一1.02eV)一(一2.21eV)=
HCo(CO)
→(CH3),CHCOOCH,故A正确;B.由题图
1.19eV,故B正确;C.由图可知,该反应为放热反应,升
可知,该反应经历了5步,有4种反应中间体,故B正
高温度,平衡逆向移动,DMF的平衡转化率降低,故C正
确;C.CH,CH=CH,和HCo(CO),发生反应时断裂
确;D.由图可知,总反应为(CH)2NCHO(g)十2H(g)
了碳碳双键中的π键属于非极性共价键,故C错误;D.
N(CH)(g)十HO(g),1.02eV为单个(CH),NCHO(g)分
由图可知,该催化循环中C0的成键数目变化为4→4→
子反应放出的热量,故△H=-1.02eV·NA/mol≈
5→4→6→4,故D正确。
一98.25kJ/mol,所以热化学方程式为(CH),NCHO(g)
专题精准强化13
2H2(g)
=N(CH)(g)H,O(g)AH=-98.25 kl/mol,
1D[A.由题干图示信息可知,*CO转化为CO(g)要吸
故D正确。
收热量,A错误:B.由图示可知,生成C)、¥CH)H的
8.DA.HNO和H,SO,生成NO,与HOSO的过程
反应都是吸热反应,而生成CH,的反应是放热反应,升
中硫酸电离出氢离子,同时生成酸根离子HO,SO,体
高温度,CH,的选择性减小,而CO、CHOH的选择性
现了H,SO,的酸性,A正确;B.M中与一NO,结合的碳
增大,B错误;C.CO,制CH,OH的历程中,*HCO3
形成4个共价键,为sD杂化,其余C原子为sD杂化,B
*HCOO、*CH?O→*CH,OH的能垒分别为0.77eV、
正确;C.生成产物I的反应中,与反应物苯比较,生成物
1.01eV,CHO→CHOH的能垒更大,C错误;D.由
的不饱和度降低,生成X时原苯分子中相邻两个碳原子
题千图示信息可知,CH,具有的能量比CO的更低,能量
分别结合了硝基和磺酸基,属于加成反应,C正确:D.过
越低越稳定,故在上述条件下,稳定性:CH(g)>CO(g),D
渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,活
正确。」
化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定总反应
2.C[A.由图可知,CH CHDBr的消去反应中,反应物总
速率的是慢反应:生成产物Ⅱ的反应的活化能更低、且
能量低于生成物总能量,是吸热反应,△H>0,消去反应
产物Ⅱ的能量更低更稳定,以上2个角度均有利于产物
生成气体,混乱度增加,△S>0,A正确;B.取代反应中,
Ⅱ,故不能通过控制反应时间来制备产物I,D错误。
C-Br键断裂,C-O键生成,消去反应中C-Br键、C-H
9.DA.由图可知,过渡态TS2比TS1能量高,则过渡态
键断裂,C一C键、H一O键生成,C一Br、C一O、C一H
TS1更稳定,A正确;B.由图可知,过程P→TS2为两步
H一O键都是极性键,所以两个反应均涉及极性键的断
反应中活化能较大的反应,为慢反应,即为化合物M生
裂与生成,B正确;C.根据取代反应机理,若底物改变,
成化合物N的决速步骤,B正确:C.M为催化剂,整个反
取代产物中羟基应取代溴原子位置,与所给结构不符,C
应前后M的结构不会发生玫变,对比M和N的结构特
错误:D.消去反应是吸热反应,升高温度,平衡向吸热方
,点可知,当N中Fe一)键断裂,重新连接H原子才能生
向(消去反应方向)移动,能提高消去产物在整体产物中
成M,所以化合物M催化CO2氢化反应过程中一定有
的比例,D正确。
F一O键的断裂,C正确;D.图示为一个CO2分子反应
3.A[A.由反应历程图可知,中间体2→中间体3的活化
的过程,据图可知该过程能量变化△E=一11.63eV,所
能最大,速率最慢,所以该反应的决速步是中间体2中
以当1 mol CO,参与反应时能量变化为一-11.63×1.6×
间体3,A正确;B.反应中涉及C一C非极性键的断裂,
并非只涉及极性键的断裂和生成,B错误;C.由图可知
101J×6.02×1023=1.12×10°J=1120kJ,所以该反
反应方程式为:Ni十C2H。
一NiCH,十CH1,即Ni是反
应的焓变△H=一1120kJ/mol,D错误。
应物,而不是该反应的催化剂,C错误:D.热化学方程式
10.C
[A项,乙二醛被O,氧化可得HOOCCOOH
中应标注物质的状态,正确的热化学方程式为N(s)十
HCOOH、OHCCOOH三种有机产物,A正确;B项,反
C H(g)=
-NiCH,(s)CH(g)AH=-6.57 kJ/mol,
应很短一段时间内,生成IM1的能垒高于IM4,IM4多
原选项未标注物质状态,错误。
于M1,B正确:C项,乙二醛制乙二酸的最大能垒为
4.D[根据图示,反应I的活化能大于反应Ⅱ的活化能
295.4kJ/mol,C错误;D项,选择合适的催化剂可提高
所以反应I的速率小于反应Ⅱ的速率,故A错误:若原
乙醛酸的选择性,使反应向有利于生成乙醛酸的方向
料用丙炔,则会有CH,CH=CH一CH=CHCH?、CH
进行,D正确。」
=C(CH)C(CH)=CH2、CHCH=CH一C(CH)
专题精准强化14
一CH2共3种分子式为CHo的有机化合物生成,故B
1.D[温度越高反应速率越快,比较乙丙可知,丙反应温度升高,
错误:增大Cu的表面积,可加快反应速率,催化剂不能
醋酸甲酯量增大,则反应逆向进行,正反应为放热反应,焓变小
使平衡移动,不能提高C,H,的平衡转化率,故C错误:
于O:A由分析,该反应的△0,A错误;B容器甲中平均反应
根据图示,C2H转化成CH,(g)过程中,先碳碳双键中
速率(H)=2(CH,C00CH)=2×106
mol/(L·min)=
有1个键断裂,后又有碳碳双键和碳碳单键的形成,所以
10t
有非极性键的断裂和形成,故D正确。
5.D「A.苯与液溴反应时,FeBr,能降低反应的活化能,
25tmol/L·min),B错误;C.温度越高反应速率越快,
加快反应速率,可作该反应的催化剂,A正确;B.由能量
比较乙丙可知,丙达到平衡状态,但不确定乙是否平衡,
变化示意图可知,反应物总能量高于生成物总能量,反
不能确定正逆反应速率相对大小,C错误;D,对于丙:
应为放热反应,总反应的△H=△H1十△H2十△H,<0,B
CH COOCH (g)+2H (g-CH CH OH(g)+CH OH(g)
正确;C.在多步反应中,活化能最大的步骤决定总反应
起始
(mol/L)
0.
0.98
速率,过程②的活化能最大,所以决定总反应速率的大
0
小,C正确;D.液溴具有挥发性,反应后的气体中含有
转化
0.08
0.16
0.08
0.08
Br2,Br2也能与AgNO3溶液反应生成浅黄色沉淀,千扰
(mol/L)
HBr的检验,不能将反应后的气体直接通入AgNO溶
平衡
液证明该反应为取代反应,D错误。]
(mol/L)0.02
0.82
0.08
0.08
6.A
LA,根据氨硼烷(NHBH3)的结构可知,在
客器丙中乙醇的体积分数为0.08+0.08十0.82+0.02
0.08
NH,BH,中和N成键的H呈十1价,和B成键的H呈
×100%=8%,D正确。]
·263·1化学
⑧错题序号:
专题精准强化12反应机理循环图分析
@错因分析
1.(2025·吉林长春模拟预测)实验室以苯甲醛
A.反应历程中存在极性键、非极性键的断裂
为原料合成苯甲酸苯甲酯的反应机理如图(已
与形成
知RO一极易结合H+转化为ROH)。下列说
B.物质I为该反应的催化剂,物质Ⅱ、Ⅲ为中
法正确的是
)
间产物
C.催化剂能降低活化能,加快反应速率,改变
反应热,从而提高转化率
D.通过CO2(g)和H2(g)反应制备液态
HCOOH,每转移1mole,放出31.2kJ
的热量
4.(2025·山东高三下阶段练习)过一硫酸
(H2SO)在一定条件下能将酮和烯烃分别转
化为酯和环氧结构,其反应机理如图所示。
A.该反应的催化剂为苯甲醇钠,能降低反应
R平
的焓变
HSO.
R
R"
B.合成苯甲酸苯甲酯总反应方程式为:
0)
)
00
HO0-0S0s
0
催化剂
③
2 H
50℃
RR2
H,OR、R、R"、R、R2=经基
+H2O
下列说法错误的是
(
C.与酯化反应相比,该反应的原子利用率高
A.根据上述机理可知,过一硫酸具有强氧化性
D.久置的苯甲醛中含有少量苯甲酸,能加快
B.R1COR2是烯烃转化为环氧结构的催化剂
该历程反应速率
C.整个反应过程中,有非极性键的断裂,但没
2.(2025·青海西宁模拟预测)化学性质类似
有非极性键的形成
NH4CI的盐酸羟胺(NH3OHCI)是一种常见
D.若2-丁烯和丙酮发生上述反应,总反应可能为
的还原剂和显像剂,工业上主要通过图1所示
的方法制备,装置中含Fe的催化电极反应机
CHCH=CHCHa +2CH2 COCH+3H2 SO
理如图2所示。图3是用图1的电池电解处
→2 CH COOCH3+3H2SO4+A
理含有C1、NO3的酸性废水的装置。下列
5.(2025·陕西西安模拟预测)研究表明,光催化剂
说法错误的是
Ti-CNO对CO2与氧化苯乙烯环加成生成碳酸
④
NH OH F
电源
苯乙烯酯表现出优异的光热催化活性和稳定性,
NO
其反应机理如图所示(部分微粒未标出):
Ph
HCIO
NH
化电做且
电解法处理酸性废水
H
图1
图3
A.图1作图3装置电源时,电极b与Pt电极
相连
碱性点位
B.图1电池工作时,含Fe的催化电极的电极
反应式为NO+3e+4H+—NH3OH+
CO.
C.理论上,当图1电池中有3.36LH2参与反应
碱性点位
时,左室溶液质量增加3.3g
CO.
D.图3装置中每处理0.2 mol NO3使其转化
Ti-CNO
为N2,酸性废水中C1-减少0.5mol
8(氧化苯乙烯)
Ph
3.(2025·山西晋中模拟预
H
H.O
测)为早日实现“碳中和
Br
已知:TBAB的结构简式为人N入:
碳达峰”目标,科学家提
2H
出用钉(Ru)基催化剂催
一Ph代表苯基。下列叙述错误的是
(
化CO2(g)和H2(g)反应
A.氧化苯乙烯的分子式为C8HgO
生成HCOOH。反应机
B.TBAB中氮元素显十5价
2HCOOH
2H0
理如图所示,已知当生成
46g液态HCOOH时放出31.2kJ的热量。
C.。转化罗的过程中,碳氢极性键断裂
-Ti-
下列说法正确的是
D.在“碱性点位”上CO2得电子发生还原反应
。158·
专题精准强化
6.(2025·安徽合肥三模)纳米碗C40H10是一种
「答题栏]
奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H1o可
以由C40H2o分子经过连续5步氢抽提和闭环
CH.OF
脱氢反应生成。COHo(g)H:C4oH1(g)十
2
H2(g)的反应机理和能量变化如图所示:
3-
4.-
”月
5--
A.反应②的原子利用率为100%
B.反应②表示分子筛吸附CH4,M的化合价_6.--
未发生改变
C.M-ZSM-5能降低N2O氧化CH4制甲醇反-Z
应的活化能,改变反应的△H
过藏态3
MZSM-5
150.8
D.总反应为N2O十CH
CH2OH+N2
过被态2
过茂态1
110.3
9.(2025·安徽池州三模)
0
9.--
CoH+H.+H
70.9
O
a】
20.7
95
10
0.0
+H
CaHip+H.
CoH'+H
在含铑
反应历程
/=0
(Rh)催化剂作用下的催
下列说法错误的是
(
)
H
化选择性加氢反应机理
A.图示历程中包含3个基元反应,其中速率
如图所示(图中S代表
最慢的是第3个
溶剂),下列说法错误的是
H·
B.C4oH2o(g)→C4oH18(g)+H2(g)反应中
A.反应过程中,Rh的成键数未发生变化
C40H2o被还原
Ph3P H
C.C4oH1o纳米碗中五元环和六元环结构的数
B
Rh
是中间产物
目分别为6、10
CI
PPh3
D.1molC4oH18完全加氢成环烷烃需要
C.步骤Ⅱ产物中π电子与铑形成配位键
20 mol H2
7.利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化
Diels-Alder反应取得重要进展,荣获2021
0
选择性还原加氢反应属于加
年诺贝尔化学奖。某Diels一Alder反应催化
成反应
10.(2025·贵州安顺一模)异丁酸甲酯
机理如图,下列说法不正确的是
)
[(CH3)2 CHCOOCH3]常用作溶剂和有机
-CO.Me
合成中间体。据文献报道,利用HCo(CO)3
CO.Me
作催化剂合成异丁酸甲酯的反应机理如图所
示。下列叙述错误的是
)
0
CO.Me CO.Me
-CO.Me
H
Bn H.HCI Bo
),
CH.
HOC CO
CH,OH-
A.总反应为加成反应
B.化合物X为H2O
0C
C.M是反应的催化剂
D.其他条件不变,温度越高,反应速率越快
A.该过程的总反应为CHCH一CH2+CO十
8.(2025·湖南长沙二模)硅铝酸盐沸石离子交
CH3 OH-
换分子筛M-ZSM-5(M为Fe、Co、Ni、Cu)催化
CC(CH)2CHCOOCHs
B.反应历程中一共有4种反应中间体
N2O氧化CH4制甲醇的反应机理如图所示,
C.反应过程中只断裂了极性共价键
下列说法错误的是
)
D.该催化循环中Co的成键数目发生变化
。159·