内容正文:
1化学
NO
反应都为2C3H十O,一2C,H.十2H,O,当主要发生
放热过程,B项正确;焓变由反应物和生成物总能量决
定,不由活化能决定,C项错误;碱性条件下HBr参与反
包含②的历程时,最终生成的水不变,D项错误。
应被消耗,平衡正向移动,故题给反应适宜在碱性条件
2.B[A.物质②和⑤都可以和水形成分子间氢键,故均易
下进行,D项正确。」
溶于水,故A正确:B.物质③中N原子采取sD杂化,物
2.C[结合图乙可知,①CH1(g)十H2O(g)=
=CO(g)+
质④中N原子采取sp杂化,杂化方式变化,故B错误:
3H2(g)△H1=十206.2kJ·mol,②CO,(g)+4H2(g)
C,⑥→⑦的过程中非极性共价键C一C键没有断裂和形
=CH(g)十2HO(g)△H,=一165.0k·mol1,根
成,故C正确;D.合成物质⑦,反应物为丙酮和
据盖斯定律,由①X2十②得到CH(g)十CO,(g)
=2C0(g)+
HO O
2H(g)△H=2×△H,十△H,=+247.4kJ·mol-1,A
CH CHO,生成物是
人人
正确;过程Ⅱ的反应涉及CO十CO,十H,十Fe,O,十CaO
N
人CO0H是反应的催化
H2O+Fe十CaCO3、Fe十CaCO,十惰性气体
→惰性
H
剂,催化剂能降低反应的活化能,故D正确。]
气体十FeO,十CaO十C0,实现了含碳物质与含氢物质
3.D[A.三氟甲基是吸电子基团,故酸性C℉,COOH大
的分离,B正确;过程Ⅱ中FeO,、CaO为催化剂,可以改
于乙酸,A项错误:B.该过程中没有非极性键的断裂与
变反应速率,不能改变反应的△H,C错误;根据图甲中
形成,B项错误;C.化合物A、B中的Pd化合价均为十2
物质的参与和生成情况,结合反应过程中的催化剂和中
价,C项错误;D.该过程中氨原子的杂化方式为sp、
催化剂
间产物,总反应可表示为CH1十3CO2
4C0+
sD,双键处为sD2杂化,D项正确。
2H2O,D正确。]
选择题突破四
2
能垒反应历程图分析
3.C[A.由图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A
高考经典再研
错误;B.平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误;
1.B[由图可知,反应初期随着时间的推移X的浓度逐渐
C.由图可知,丙烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催
减小、Y和Z的浓度逐渐增大,后来随着时间的推移X
化剂吸附后得到的吸附态更稳定,C正确;D.活化能
和Y的浓度逐渐减小、乙的浓度继续逐渐增大,说明
高的反应速率慢,是反应的决速步骤,故决速步骤为
X(g)一Y(g)的反应速率大于Y(g)一Z(g)的反应速
CH CHCH→CH CHCH,+H或"CH CHCH十"H→
率,则反应X(g)二Y(g)的活化能小于反应Y(g)一
CH CHCH+2"H,D错误。
选择题突破四3化学反应速率、平衡图像分析
乙(g)的活化能(反应速率越快,活化能越小)。
高考经典再研
A.X(g)—一Y(g)和Y(g)一Z(g)的△H都小于0,而
1.C
L
图像显示Y的能量高于X,即图像显示X(g)一Y(g)
A→M和A→N的△n均为0,即反应过程中
为吸热反应,A项不符合题意;B.图像显示X(g)
气体总物质的量不变。依据pV=nRT可知,在
Y(g)和Y(g)一Z(g)的△H都小于0,且X(g)
三Y(g)
恒温、恒压条件下,容器的容积也恒定不变
的活化能小于Y(g)一一Z(g)的活化能,B项符合题意;
C.图像显示X(g)—一Y(g)和Y(g)
一Z(g)的△H都小
于0,但图像上X(g)一一Y(g)的活化能大于Y(g)=
加入A(g
Z(g)的活化能,C项不符合题意;D.图像显示X(g)
M()A()N(g)
Y(g)和Y(g)一Z(g)的△H都大于0,且X(g)
k
Y(g)的活化能大于Y(g)一Z(g)的活化能,D项不符
⊙共床平衡的点
合题意。]
N
M
xM,平衡
及平衡转化中
成0过程
2.C厂0形成0中化学键-
“000C的相对能量=化-5为ma
0+C
0
程
历程
0
A=E,-E为m
反应时间©
催化剂能降低反应的活化能,但不能改变反应焓变,
根据v=kx可得,凸=k1工A,V-1=-1xM,=k2xA,V-2
因此E6一E=E一E,,A正确:已知Cl(g)的相对能
=k2xv·反应达平衡时,1=U1,V2=V2,即k1xA.平衡
量为0,对比两个历程可知,C1(g)的相对能量为(E2
E)k·mol1,则CI一C1键能为2(E2-E)kJ·
三及1xM,平衡2xA年衡=尺2工.手我,则M黄二A盘
k1
moll,B正确:催化剂
k2TA,平衡
(催化剂归纳:(1)参与反应:减小活化能,加快反应
工A意,推导得监
k-2
k-1k2
速率;(2)前后质量和化学性质不变,不影响平衡及
N,平衡三
A
A:3)增大单位时间内的转化率;(4)受温度、接不能
k一2
IM,平衡
k1工A,平衡
k-2k1
触面积等影响,即活性和选择性)
改变反应的平衡转化率,因此相同条件下,O,的平衡转
正确:时刻N和M的物质的量相等,依据u=
△n可
化率:历程Ⅱ=历程I,C错误:活化能越低,反应速率越
快,由图像可知,历程Ⅱ中第二步反应的活化能最低,所以
知,0~t1时间段内,生成N和M的平均反应速率相等,
速率最快的一步反应的热化学方程式为CIO(g)十O(g)
B正确;x对应的点未平衡,加入催化剂可加快反应速
率,使M的生成量增多,x1增大,但催化剂不能使平衡
O2(g)+Cl(g)△H=(E一E,)kJ·mol,D正确。]
不变,C错误;若A(g)
→M(g)、
3.D[观察历程图,反应i的反应物GaO3(s)十NH(g)
发生移动故为疑热反应则升高温度,Ag)一
A(g)-
→M(g)
的相对能量为0,经TS1、TS2、TS3完成反应,生成
和A(g)
→N(g)的反应限度均减小,平衡时A的物质
Ga2O2NH(s)和H2O,此时的相对能量为0.05eV,因此
的量增多,总物质的量不变,江A,平衡增大,D正确。]
体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A正确;
2.AL分析题表中的方程式可知,该反应器中实际发生了
反应ⅱ中因H2O(g)脱去步骤需要经过TS5,则活化能
两个氧化还原反应,投入的原料中,BO?具有氧化性,
为0.70eV与TS5的相对能量差,即3.39eV一0.70eV
将SO、[Fe(CN)。]1-分别氧化为SO、
=2.69eV,B正确;反应从Ga2ON2H(s)生成2GaN(s)
[Fe(CN):]3-,自身被还原为Br。AB段发生反应①~
十H,O(g)经历过渡态TS6、TS7,说明该反应分两步进
④,即BrO氧化SO,此过程中慢反应③④生成H,
行,包含2个基元反应(基元反应判断),C正确;整个反
反应体系pH降低;BC段发生反应⑤,即BrO氧化
[Fe(CN):]-,此过程中消耗H,反应体系pH升高。
应历程中,活化能最高的步骤是反应i中TS7对应的步
振幅大小代表溶液中c(H)的变化程度大小,周期长短
骤(活化能为3.07V),所以总反应的速控步包含在反
反映c(H)的变化快慢。AB段发生反应①一④,若原
应i中,D错误。]
料中c(H)减小,快反应①②生成的HSO和H,SO
变式集训典题
也会减少,导致慢反应③④的速率变小,反应③④生成
1.C[第1步反应的活化能最大,为决速步骤,A项正确;
的c(H+)作为反应⑤的反应物,反应⑤的速率也变小,
第2步反应中反应物的总能量高于生成物的总能量,为
最终导致周期变长,A错误;类比反应③,可知反应④为
·228·
参考答案
3H,SO,+BrO
=3SO+Br+6H+,B正确:H+参
△H=-164.7kJ·mol-1,反应②:CO(g)+H2(g)
与反应①②,在反应③④中又重新生成,反应①~④的
CO(g)十H2O(g)△H=十41.2kJ·mol厂。A项,根据
H
盖斯定律,反应①一2×②得2CO(g)+2H2(g)
-CO,(g)
总反应可表示为3SO十BrO
3S0+Br,H
+CH(g)△H=-164.7kJ·mo-2×(+41.2kJ·molF)
起催化作用,C正确;该反应过程中pH变化较为明显,
-247.1kJ·mol1,错误:B项,反应①的△H<0,升
利用pH响应变色材料,可将pH的变化转化为颜色的
高温度,反应①平衡逆向移动,CH,的平衡选择性减小
变化,使DH振荡可视化,D正确。]
3.AB
(竞争反应体系中,不同温度、不同催化
逐渐减少,代表c(X)
剂发生的主要反应不同,即温度、催化剂,错误;C项,根
对反应选择性有影响)
c/(mol·L-
x逐渐增大,代表c(☑
据题图,C),实际转化率在350400℃范围内最高,
先增大后减小代表c
最佳温度范围约为350~400℃,错误;D项,450℃时,提
则温度不变时和,先增大
后减小
高电“(H2)
的值反应①、②平衡均向正方向移动,增大
n(CO,)
t/s
压强,能使反应①平衡正向移动,故C。,平衡转化率增
年lnk
温度降低,增大,元之后反应①的
(提高平衡转化率的方法。①调节p、了使平衡
k>反应②的k2,则反应②速率慢为决
反应②
大正移,则转化率增大;②浓度规律:增大反应物,能达
速反应
浓度,提高另一物质转化率,本身转化率降低)
反应①
温度升高,7诚小,元之前,反应②的
到X点的值,正确。]
k2>反应①的k,则反应①速率慢为决
非选择题超热点突破二突破1
、速反应
研真题·品鉴高考
[例]解析:(1)由盖斯定律,②一①可以得到目标反应,则
恒温条件下,k1、k,不变,则速率)与反应物浓度有关,
△H=△H,-△H,=-14.9kJ/mol-26.3kJ/mol=
图甲中一直下降的曲线代表c(X)随时间的变化,一直上
-41.2 kJ/mol;
(2)气体质量是定值,体积是固定的,密度始终不变,气体
升的曲线代表c(Z)随时间的变化,先上升后下降的曲线
密度不变,不能说明达到平衡状态:
代表c(Y)随时间的变化,随着c(X)的减小,c(Y)增大
b.两个反应均为气体体积增大的反应,则随着反应进
反应①的速率降低,反应②的速率增大
行,压强变大,压强不变说明反应达到平衡状态;
(图甲和信息中速率公式应用),A错误:由图像甲知,在
C.气体浓度不变是平衡状态的标志,则HO(g)浓度不
变,说明反应达到平衡状态;
c(Y)达到最大值之前,单位时间内X的浓度的减小量等
d,CO和CO2物质的量相等,不能说明其浓度不变,不能
于c(Y)与c(Z)增加量之和,即u(X)=v(Y)十v(Z),而
判断达到平衡状态;故选bc;
在c(Y)达到最大值之后,单位时间c(Z)的增加量等于
(3)反应①的选择性接近100%,原因是反应①的活化能
c(Y)与c(X)的减少量之和,即v(X)十v(Y)=(Z)
低,反应②的活化能高,反应②进行的速率慢,所以反应
①的选择性接近100%:反应①是吸热反应,升高温度平
(图甲的理解,(Y)先增大,后减小),B错误;由图乙可
衡会正向移动,会有利于反应①,但反应①选择性下降
知,随着温度降低,减小,则提高温度可以增大反应速
可能原因是催化剂在升温时活性降低或升温时催化剂
率,再结合图甲,Y的浓度在某一时刻达到最大,则在提
对反应②更有利:
高温度的前提下控制反应时间可提高Y的产率,C正
(4)a.增加原料中CH,的量,CH,自身转化率降低:
确;温度为T时k三,降低温度时,<,减授程
b.增大原料中CO,的量,CH,转化率增大:
度大,反应②成为总反应的决速步,D正确。]
C通入Ar,各物质浓度不变,平衡不移动,CH转化率不变;
变式集训典题
(5)引.如图可知,恒压时,随着Ar含量上升(图像从右到左),
1.C「A.a线所示物种为NaF(s),为固相产物;B.温度
反应物的分压减小,相当于减压,平衡正向移动,压强不影
(T)时通入N,,各物质分压不变,平衡不移动;C.恒容
响反应④平衡移动;则随着Ar含量下降,反应③和⑤平衡
密闭容器的平衡体系的气相产物只有SiF1(g),K。
逆向移动,但甲烷的转化率下降得更快,而反应③甲烷二氧
(SiF1),因此,p:与T温度时热解反应的平衡常数K,
化碳转化率相同,说明反应⑤逆向移动程度稍小,且C)减
相等;D.b线所示物种为SF,(g),T1温度时向容器加入
小得少,则n(CO):n(H2)增大;
SF,(g),化学平衡向逆反应方向移动,因此重新达平衡
ii,设初始投料:n(CH,)=4mol、n(CO,)=4mol
时逆反应速率增大。
n(Ar)=2mol,平衡时,甲烷转化率为20%,二氧化碳的
2.D[平衡时气体混合物中HI的物质的量分数α(HI)为
转化率为30%,则平衡时:
78%,则α(H2)=a(I2)=11%,故HI的平衡分压为
n(CH)=4 mol-4 molX 20%=3.2 mol;
0.78p5,H2、I2的平衡分压均为0.11p5,该反应的压强
n(CO,)=4 mol-4 molx30%=2.8 mol;
平衡常数K,=p(H,)·pl)=(0.11p)
根据碳元素守恒:n(CO)=8mol-n(CH1)-n(CO2)
≈0.02,A
8 mol-3.2 mol-2.8 mol=2 mol;
(HI)
(0.78p)
根据氧元素守恒:n(H2O)=8mol-n(CO)一2n(CO2)=
项正确:2HI(g)一一H(g)十L(g)反应前后气体的体积
8 mol-2 mol-2X2.8 mol=0.4 mol;
不变,故增大体系压强,平衡不发生移动,温度不变,
平
根据氢元素守恒:n(H,)=8mol一2n(CH,)一n(H,O)
衡常数K。不变,B项正确;正反应是吸热反应,温度降
=8 mol-2X3.2 mol-0.4 mol=1.2 mol;
低,三、V丝均减小,平衡逆向移动,C项正确;正反应吸
平衡时,气体总物质的量为3.2mol十2.8mol十2mol
热,升高温度,心三与v均增大,平衡正向移动,α(HI)减
0.4mol十1.2mol十2mol=11.6mol,Ar的分压为pkPa,则
小,a(H2)增大,反应重新达到平衡,v~a(HI)和丝~
1.2
α(H2)相对应的,点分别为A点和E点,D项错误。]
总压为5,8pkPa,p(H,)=i6X5.8pkPa=0.6pkPa,
3.D
2
100
C0平衡转化率随温度
(CO)=
升高而降低,主要发生
71.6X5.8pkPa=bkPa、p(CL)=L.6×5,8
C0平衡
C0+4H
=CH4+2H0
度的为
kPa=1.6pkPa、p(H,O)
1i.6X5.8pkPa=0.2pkPa,反应
0.4
0:平衡转化率随温度
350-4009℃
开高而增大,主要反园
C024H
-C0+H:0
不是平衡化水相园
⑤的平衡常教K,=06D)X2(kPa)=0.675p(kPa'。
1.6p×0.2p
0
答案:(1)-41.2(2)bc(3)原因是反应①的活化能
300400500600
影响
低,反应②活化能高,反应②进行的速率慢催化剂在
已知反应①:CO,(g)+4H,(g)一CH1(g)十2HO(g)
升温时活性降低或升温时催化剂对反应②更有利
(4)b(5)i.增大ii.0.675p
·229上篇专题四热化学化学反应速率与平衡
选择题突破四
3.化学反应速率、平衡图像分析
突破核心透视
5.转化率、产率、物质的量分数-时间图像模型
1.平衡常数K与浓度商Q的关系
解题宗旨:“先转先平数值大”原则和“定一议二”
达到平衡状态,Q=K;
原则。
平衡正向移动,Q<K;
aa个
平衡逆向移动,Q>K。
图甲中,T2温度下先达到平衡,
2.平衡常数K与温度的关系
T
则T2>T1,升高温度,反应物
温度变化
t/min
可逆反应的△H
转化率降低,平衡逆向移动,则
K的变化
正反应为放热反应。同理,图
升温
增大
乙中,1>2,增大压强,反应
吸热反应,△H>0
降温
减小
物转化率升高,平衡正向移动,
P2
则正反应为气体分子数减小的
升温
减小
t/min
放热反应,△H<0
反应。图丙中,平衡状态相同,
降温
增大
但达到平衡的时间不同,a表示
3.化学平衡与平衡转化率
使用了催化剂或增大压强(反
(1)转化率和平衡转化率
应前后气体分子数相等的可逆
转化率有未达到平衡的转化率和已达到平衡的
t/min
反应)
平衡转化率,在审题的时候一定要注意转化率
丙
是否为平衡转化率。
高考经典再研
(2)转化率与温度的关系
1.(速率与平衡图像、速率常数|2025·安徽卷)恒
可逆反应的焓变△H
升高温度
温恒压密闭容器中,t=0时加入A(g),各组分物
质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反
未达到平衡的转化率增大
吸热反应,△H>0
应速率u=kx,k为反应速率常数)。
己达到平衡的平衡转化率增大
加人入A(g
未达到平衡的转化率增大
M(g)
N(g)
放热反应,△H0
已达到平衡的平衡转化率减小
,平传
N
平
(3)增大反应物的浓度与平衡转化率的关系(其中
A、B、C均为气体)
A
A平
0
可逆反应
改变条件
平衡移
反应物
转化率
备注
动方向
反应时间国
a(A)减小
下列说法错误的是
A十B一一C增大A的浓度:正向移动
a(B)增大
k-1k2
A一B十C增大A的浓度正向移动a(A)减小:反应物转化
A.该条件下N,平衡
xM,平衡k1k一2
2A一B十C增大A的浓度正向移动
率实际是考
a(A)不变
B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率
虑压强的
3A一一B+C增大A的浓度正向移动a(A)增大:影响
相等
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和
(4)如果两气体物质的投料比按照化学计量数比投
料,那么无论是否达到化学平衡,两者的转化率
xM,平衡均变大
D.若A(g)→M(g)和A(g)→N(g)均为放热反
直相等。
应,升高温度则xA,平衡变大
4.转化率、产率、物质的量分数-温度图像模型
2.(振荡实验|2025·黑吉辽
65
以密闭容器中发生某反应1s反应物的转化率
蒙卷)一定条件下,“BrO3
随温度的变化关系图像为例:
-SO号--[Fe(CN)6]4-
100反应物的转化米
150℃之后,有两种情况:①s时反应处
H+”4种原料按固定流速
3.
于平衡状态,温度升高,平衡逆向移动,
反应物的转化率减小,反应为成热反应
不断注入连续流动反应器
20
,②若添加了熊化剂温度升高能化制
t/min
化率越大4s时反应未达60
逐渐失活,反应速率小,反应物的
中,体系pH-t振荡图像及
到平衡
化率减小1时反应可能未达到平衡
涉及反应如下。其中AB段发生反应①~④,
1001201401601807℃
①②为快速反应。下列说法错误的是
(
-0
·43·
1化学
①SO号-+H
-HSO
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数K。
②
D.T1温度时、向容器中加入b线所示物种,重新
HSO3 +H
--H2SO3
达平衡时逆反应速率增大
③
3HSO+BrO3
3SO+Br
2.(正逆反应速率与外因的关系|2025·河南郑州
+3H
模拟)已知反应2HI(g)=一H2(g)十I2(g)△H
④
>0。在716K时向密闭容器中充入一定量的
H2SO3+BrO
HI气体,平衡时气体混合物中HI的物质的量分
BrO3 +6H+6[Fe (CN)6]4
Br
⑤
数a(HI)为78%。测得正~a(HI)和逆
6[Fe(CN)6]3-+3H2O
a(H2)的关系如图所示。
2.8
A.原料中c(H+)不影响振幅和周期
2.4
B.反应④:3H2SO3+BrO3—3SO2-+Br
2.0D
1.6
+6H
1.2
C.反应①~④中,H+对SO号的氧化起催
0.8
0.4
化作用
0.0
0.40.60.8
D.利用pH响应变色材料,可将pH振荡可视化
下列结论不正确的是
3.(双选)(化学反应速率常数|2022·河北卷)恒温
恒容条件下,向密闭容器中加人一定量X,发生
A.该反应的压强平衡常数K。约为0.02
B.增大体系压强,平衡不发生移动,平衡常数K。不变
反应的方程式为①X=Y;②Y一Z。反应①
C.温度降低,正逆均减小,平衡向逆反应方向移动
的速率v1=k1c(X),反应②的速率v2=k2c(Y),
D.温度升高,反应重新达到平衡时,图中表示平
式中k1、k2为速率常数。图甲为该体系中X、Y、
衡的点可能是A和D
Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的
3.(竞争反应体系2023·江苏卷)二氧化碳加氢制
In~
云曲线。下列说法错误的是
(
甲烷过程中的主要反应为
CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)
1c/molL-)
Ink
△H兰164.7灯mor
反应②
气体体积减小,增大压强,平衡正向移动,温度升
反应①
高,平衡逆向移动,CH4的平衡选择性降低。
CO2(g)+H2(g)-CO(g)+H2O(g)
K
△H=+41.2kJ·mol-1
升高温度,平衡正向移动,CO平衡选择性升高。
甲
A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低
在密闭容器中,1.01X10Pa、n始(CO2):n起始(H)
B.体系中u(X)=u(Y)十v(Z)
1:4时,CO2平衡转化率、在催化剂作用下反应
相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反
化如图所示。CH4的选择性可表示为
应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
n生成(CH4)
n反应(CO2)
×100%。下列说法正确的是()
变式集训典题
100
1.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)
C0,平衡
0
热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化
转化率
合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变
604
C02实际
化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,
转化率
Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1、T3
40
温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误
的是
20
300400
500600
温度/℃
2.0
A.反应2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)的
1.5
焓变△H=-205.9kJ·mol-1
B.CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加
1.0
C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范
围约为480~530℃
0.0
T→增大
D口时,提高的值或培大压强,
A.a线所示物种为固相产物
均能使CO2平衡转化率达到X点的值
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压
@温馨提弱
仍为1
学习至此,请完成配套专题强化练14
自来水刚煮沸就关火对健康不利,煮沸3一5分钟再熄火,烧出来的开水亚硝酸盐和氯化物等
·44·有毒物质含量都处于最低值,最适合饮用。