第二章 化学平衡与化学反速率 等效平衡专题 学案- 2025-2026学年高二上学期化学人教版选择性必修1
2025-11-02
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精品
摘要:
该高中化学导学案聚焦等效平衡的应用,核心知识点为相同平衡与等比平衡,通过“思考1”“思考2”的表格计算案例,引导学生用“一边倒”极限转化法分析不同投料下的平衡状态,搭建从化学平衡基础到等效平衡应用的学习支架。
资料以问题驱动和表格计算引导主动探究,结合典型例题解析,帮助学生掌握“一边倒”等学科方法,培养科学思维(证据推理、模型建构)和科学探究与实践能力,通过规律总结深化化学观念,提升解决实际问题的效率。
内容正文:
探微化学工作室 等效平衡专题
等效平衡的应用
考点1 相同平衡与等比平衡
相同平衡:在一定条件(定温、定容或定温、定压)下,通过不同投料或不同过程的同一可逆反应达到平衡后,任何相同组分的物质的量浓度均相同,这两个平衡完全相同。
等比平衡:在一定条件(定温、定容或定温、定压)下,通过不同投料或不同过程的同一可逆反应达到平衡后,相同组分的物质的量不同,但任何组分的百分含量(体积分数、物质的量分数或质量分数等)均相同,这两个平衡互称等比平衡。
考点2 等效平衡的建立
1.等温等容的等效平衡 - (计算结束后选填“相同平衡”“等比平衡”或“兼有”)
【思考1】某温度下,在 1 L 容器中,分别存在如下反应,通过计算完成下面四个表格。
分子数不等
CO(g) + Cl2(g) ⇌ COCl2(g)
ΔH1= - Q1 kJ·mol-1
A1
起始
5 mol
5 mol
-
平衡
1 mol
1 mol
4 mol
放出4 Q1 kJ热量
A2
起始
-
-
5 mol
平衡
( )
( )
( )
( )
A3
起始
3 mol
3 mol
2 mol
平衡
( )
( )
( )
( )
A4
起始
10 mol
9 mol
-
相比上面的平衡 移动
平衡
( )
( )
( )
( )
A5
起始
5 mol
4 mol
5mol
平衡
( )
( )
( )
( )
分子数相等
H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)
ΔH2= - Q2 kJ·mol-1
B1
起始
-
-
3 mol
平衡
0.75 mol
0.75 mol
1.5 mol
( )
B2
起始
1.5 mol
1.5 mol
-
平衡
( )
( )
( )
( )
B3
起始
1 mol
1 mol
( )
平衡
( )
( )
1.5 mol
( )
【结论1】等温等容,对任一可逆反应,只改变起始时加入物质的物质的量,若可通过“一边倒”的方式将各种投料“极限转化”为相同投料,即可达到同一平衡,此时各物质的平衡物质的量相同,而能量变化可通过“数轴法”求得。
分子数不等
CO(g) + Cl2(g) ⇌ COCl2(g)
ΔH1= - Q1 kJ·mol-1
A1
起始
5 mol
5 mol
-
平衡
1 mol
1 mol
4 mol
放出4 Q1 kJ热量
A6
起始
0.5 mol
0.5 mol
-
平衡
( )
( )
( )
( )
分子数相等
H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)
ΔH2= - Q2 kJ·mol-1
B1
起始
-
-
3 mol
平衡
0.75 mol
0.75 mol
1.5 mol
( )
B4
起始
-
-
1 mol
平衡
( )
( )
( )
( )
B5
起始
0.8 mol
0.8 mol
-
平衡
( )
( )
( )
( )
【结论2】等温等容,对反应前后气体化学计量数相等的可逆反应,若起始时加入物质的物质的量成比例(包含“一边倒”处理后成比例),即可达到等比平衡,此时各物质平衡时的百分含量(体积分数、物质的量分数或质量分数等)均相同,能量变化可通过发生反应的物质的量求得。
2.等温等压的等效平衡 - (计算结束后选填“相同平衡”“等比平衡”或“兼有”)
【思考2】对于上述的反应A:CO(g) + Cl2(g) ⇌ COCl2(g),在确定投料(投入反应物)的前 提下若将容器改为恒压容器,平衡 (选填“向正反应方向移动”“向逆反 应方向移动”或“不移动”,下同);而对于反应B:H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) , 在确定投料的前提下若将容器改为恒压容器,平衡 。
【结论3】因此,等温等压,对于反应前后气体化学计量数相等的可逆反应,若起始时加入组分物质的量成比例(包含“一边倒”处理后成比例),由于等比容器的体积变化,其投料的物质的量浓度相等,该条件与等温等容条件相同,即可达到同一平衡。
【思考3】那对于气体化学计量数不相等的反应,不同投料的对应平衡是否存在关系?
另一温度下,在恒压容器中,发生反应CO(g) + Cl2(g) ⇌ COCl2(g) ,其中 K = 8 通过计算完成下面表格。
分子数不等
CO(g) + Cl2(g) ⇌ COCl2(g)
ΔH1= - Q1 kJ·mol-1
A7
(起始1L)
起始
0.5 mol
0.5 mol
-
填写(物质的量)(物质的量浓度)
平衡
( )( )
( )( )
( )( )
( )
A8
(起始2L)
起始
-
-
1 mol
平衡
( )( )
( )( )
( )( )
( )
A9
(起始2L)
起始
1 mol
1 mol
-
平衡
( )( )
( )( )
( )( )
( )
A10
(起始4L)
起始
-
-
2 mol
平衡
( )( )
( )( )
( )( )
( )
A11
(起始4L)
起始
0.5 mol
0.5 mol
1mol
平衡
( )( )
( )( )
( )( )
( )
【结论3】等温等压,对于反应前后气体化学计量数不等的可逆反应,若起始时 加入物质的物质的量可以“一边倒”进行“极限转化”后成比例(包 含“一边倒”处理后成比例),在反应过程中由于总的物质的量变化 引起的容器体积变化,不同体系间的各物质的浓度均成比例,即可将 其视作若干独立容器的平衡加和,也可达到等比平衡。
PS:容器起始体积应以相同标准设置(才能保证两个反应体系是同压的)如A8与A9。
课堂运用
1.一定温度下,在恒容密闭容器中发生如下反应:2A(g)+B(g)3C(g),若反应开始时充入2molA和2molB,达到平衡后A的体积分数为a%。其他条件不变时,若按下列四种配比作为起始物质,平衡后A的体积分数大于a%的是 ( )
A.2molC B.2molA、1molB和1molHe(不参加反应)
C.1molB和1molC D.2molA、3molB和3 molC
2.在一定温定容的密闭容器中有如下平衡:H2(g)+I2(g) 2HI(g),已知H2和I2的起始浓度均是0.10mol/L,达到平衡时HI的浓度为0.16 mol/L,若H2和I2的起始浓度均变为0.20mol/L时,则平衡时的H2浓度(mol/L)是 ( )
A.0.16mol/L B.0.08mol/L C.0.04mol/L D.0.02mol/L
3.在一固定体积的密闭容器中,充入2molA和1molB,发生反应2A(g)+B(g)xC(g),达平衡后,C的体积分数为W%,若维持容器容积和温度不变,按0.6molA、0.3molB和1.4molC为起始配比投入,达平衡后,C的体积分数也为W%,则x的值为 ( )
A.1 B.2 C.3 D.4
4.在恒温时,一固定容积的容器内发生如下反应:2NO2(g)N2O4(g)达到平衡时,再向容器中通入一定量的NO2,重新达到平衡后,与第一次平衡时相比,NO2体积分数 ( )
A.不变 B.增大 C.减小 D.无法判断
5.时,在容积为0.5L的两个恒容密闭容器中发生反应,6min后,容器①中反应达到平衡,有关数据如下表所示,下列叙述中正确的是
A.,容器①中
B.容器②中反应达到平衡时放出的热量为0.05QkJ
C.其他条件不变,若容器②保持绝热恒容,则反应达到平衡时C的体积分数小于
D.若容器①中反应达到平衡后,再通入与0.5molB,再次平衡后A的转化率大于
6.一定温度下,在三个相同的恒容密闭容器中按不同的方式投入反应物,发生反应,测得反应的相关数据如下表,下列关系正确的是
A.v1<v2,c2<2c1 B.c2>2c3,a2() + a1()<1
C.K1>K2,P2>2P3 D.v1<v3,a1() < a3()
7.已知2A2(g)+B2(g)⇌2C3(g) ΔH=-Q1 kJ·mol-1(Q1>0)。在一个有催化剂、容积不变的密闭容器中加入2 mol A2和1 mol B2,在500 ℃时充分反应,达到平衡时C3的浓度为w mol·L-1,放出热量为Q2 kJ。
(1)达到平衡时,A2的转化率为________。
(2)达到平衡后,向原容器中通入少量氩气,A2转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)若在原来的容器中,只加入2 mol C3,500 ℃时充分反应达到平衡后,吸收热量Q3 kJ,C3的浓度________(填“>”“=”或“<”)w mol·L-1,Q1、Q2、Q3之间满足关系:Q3=________。
(4)若将上述容器改为恒压容器,起始时加入2 mol A2 和1 mol B2,500 ℃时充分反应达到平衡后,放出热量Q4 kJ,则Q2____________(填“>”“<”或“=”)Q4。
(5)下列措施可以同时提高反应速率和B2转化率的是________(填字母)。
A.选择适当的催化剂 B.增大压强
C.及时分离生成的C3 D.升高温度
1.【答案】AB
【解析】本题考查了上述“定温、定容”条件下的等效平衡规律中的第2类等效平衡问题。首先把各选项中的C都折算成A和B,再与题干相比较。选项A中把“2molC”完全转化为“4/3molA和2/3molB”,可设想分两步进行,第一次先加入4/3molA和4/3molB,与题干中比例一致,与原平衡等效,平衡后A的体积分数为a%,第二次再移走2/3molB,会使平衡逆向移动,A的物质的量增加(但总物质的量减小),故平衡后A的体积分数大于a%;选项B中所充入的“1molHe”不能改变各组分分压,对平衡无影响,只需分析加入“2molA、1molB”的情况即可,其分析原理与选项A类似,故平衡后A的体积分数也大于a%;选项C中把“1molB和1molC” 完全转化为“4/3molA和5/3molB”,也可假设分批加入,第一次先加入4/3molA和4/3molB,与原平衡等效,平衡后A的体积分数为a%,第二次再加入1/3molB,会使平衡正向移动,A的物质的量减小(但总物质的量增加),故平衡后A的体积分数小于a%;选项D中把“2molA、3molB和3 molC” 完全转化为“4molA和4molB”,与原平衡等效,平衡后A的体积分数为a%。故符合题意的为AB。
2.【答案】C
【解析】此题仍运用等效平衡规律处理,仍假设第一种情况的反应体系的体积为VL,第二种情况的反应体系的体积为2VL,则在等温条件下,两者建立等效平衡。其中H2的平衡浓度相同,为0.02mol/L(由第一种情况平衡时,HI浓度为0.16mol/L,可推知H2转化浓度为0.08mol/L,则剩余浓度为0.02mol/L得)。这样,由第二种情况的反应体积为2VL压缩到VL时,平衡不移动,但H2、I2和HI的浓度均增大2倍,所以H2的平衡浓度则为0.04mol/L。应选C。
3.【答案】BC
【解析】看题意多数学生认为这是“恒温恒容”条件下的等效平衡问题,常用极端假设法,即完全推算到A、B这两种反应物一端,即有0.6+1.4×2/x=2,或0.3+1.4×1/x=1,得x=2,应选B。然而还应考虑到等效平衡的另一种情况,即定温、定容条件下对于反应前后气体化学计量数不变的可逆反应,只要反应物(或生成物)的物质的量之比与原起始量之比对应相同,则两平衡等效,即为当x=3时的情况,因此本题正确答案应为B、C。
【巩固】
4.【答案】C
【解析】有关“等效平衡”问题,一般都假设过程:设原平衡在建立前初始时,只放入NO2其物质的量是amol,此时容器的体积为VL,再加入的NO2是namol,此时容器的体积为(1+n)VL,两种情况下在等温等压条件下建立的平衡状态是相同的(即等效平衡),此时NO2的体积分数相同。再把容器的体积由(1+n)VL压缩为VL时(因为题设条件是等温等容,所以需把假设过程的虚设体积恢复至原体积),该可逆反应的原平衡会发生正向移动,再建立新的平衡状态,此时反应物NO2的体积分数会比原平衡减小。故应选C。
5. 【答案】D
【分析】根据题表中数据可知,容器①达到平衡时,释放的热量为0.75QkJ,则参加反应的A的物质的量为1.5mol,B的物质的量为0.75mol,生成C的物质的量为1.5mol,则平衡时A、B、C的物质的量分别为0.5mol、0.25mol和1.5mol;
【详解】A.0~6min,,A错误;
B.容器②中若C完全转化为A、B时,A、B的物质的量分别为2mol、1mol,且两容器的条件相同,则容器①、②中的平衡为完全等效平衡,所以容器②中的反应达到平衡时C的物质的量为1.5mol<1.6mol,即此时反应逆向进行,反应消耗0.1molC,根据题给可知,②中反应达到平衡时应吸收热量0.05QkJ,B错误;
C.若两容器在相同温度下达到平衡,①、②中的平衡为完全等效平衡,平衡时②中C的体积分数与①相等,均为;容器②绝热,反应②逆向进行,反应吸热,温度降低,所以②的平衡相当于①反应达到平衡后再降低温度,平衡向正方向移动,C的体积分数增大,则达到平衡时C的体积分数大于,C错误;
D.若①达平衡后,再通入1molA与0.5molB,相当于增大压强平衡向正反应方向进行,再达平衡时A的转化率增大,D正确;
故选D。
6.B
【详解】A.容器甲中相当于加入2molNH3,容器乙中加入4molNH3,二者相比相当于将容器乙加压,则平衡时反应速率v1<v2,若平衡不发生移动,则平衡时有c2=2c1,但加压有利于该反应正向进行,所以c2>2c1,故A错误;
B.容器乙是4molNH3起始反应,容器丙相当于初始加入2molNH3,容器乙相当于容器丙加压,若平衡不发生移动,则有c2=2c3,但加压有利于反应正向进行,并且容器乙和容器丙的温度不等,容器丙的反应温度高于容器乙的反应温度,升温平衡逆向移动,则c2>2c3,若容器乙不是相对于容器丙加压,且两容器温度相同,则有a2(NH3)+a3(N2)=1,但加压有利于反应向减压方向进行,则α2(NH3)减小,温度升高不利于反应正向进行,则α3(N2)减小,因此最终α2(NH3)+α3(N2)<1,故B正确,
C.容器丙温度较高,升高温度平衡向着逆向移动,平衡常数减小,则K1>K3,容器丙相当于将容器乙的体积缩小一半,若平衡不发生移动,P2=2P3,但加压有利于反应正向进行,升温平衡向着逆向移动,则P2<2P3,故C错误;
D.温度升高,化学反应速率加快,则v1<v3,正反应放热,温度升高不利于反应正向进行,则容器甲中N2的平衡转化率更高,所以a1(N2)>a3(N2),故D错误;
答案选B。
7.(1) (2)不变 (3)= Q1-Q2 (4)< (5)B
【详解】(1)已知2A2(g)+B2(g)⇌2C3(g) ΔH=-Q1 kJ·mol-1(Q1>0),达到平衡时C3的浓度为w mol·L-1,放出热量为Q2 kJ,则A2的转化率为。
(2)达到平衡后,若向原恒容容器中通入少量的氩气,氩气不参与反应,反应物浓度不变,平衡不移动,A2的转化率不变。
(3)在同一容器中加入2 mol A2和1 mol B2与加入2 mol C3达到的平衡状态相同,所以反应达到平衡后,C3的浓度等于w mol·L-1;在同一容器中加入 2 mol A2和1 mol B2,反应正向进行,放出热量为Q2 kJ,相同条件下,加入2 mol C3相当于反应逆向进行,吸收热量为Q3 kJ,已知该反应的ΔH=-Q1 kJ·mol-1(Q1>0),再根据以上两种情况达到的平衡状态相同可得,Q1=Q2+Q3,即Q3=Q1-Q2。
(4)增大反应体系中B2的物质的量,反应物的浓度增大,反应速率:c>b>a,A正确;增大一种反应物的量,另一种反应物的转化率增大,故达到平衡时A2的转化率:c>b>a,B错误;正反应是放热反应,所以降低温度,平衡正向移动,C3的平衡体积分数增大,故T2<T1,C错误;当投料比等于化学计量数之比时,平衡时产物的体积分数最大,故b点对应的状态,A2和B2的起始物质的量之比为2∶1,D正确。
(5)恒压条件下,相当于给原平衡加压,平衡正向移动,反应物的转化率变大,故Q2<Q4。
(6)选择适当的催化剂,平衡不移动,B2的转化率不变,故A错误;增大压强,反应速率增大,平衡正向移动,B2的转化率增大,故B正确;及时分离生成的C3,反应速率减小,故C错误;升高温度,平衡逆向移动,B2的转化率减小,故D错误。
答案:(1) (2)不变 (3)= Q1-Q2 (4)< (5)B
1
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