3.2 醛和酮（同步讲义）化学沪科版选择性必修3

第三章 烃的含氧衍生物 第三节 醛和酮 教学目标 了解醛、酮的官能团结构特征，能依据结构分析键的不饱和度、极性及基团间的相互作用，预测化学性质。 掌握醛、酮的主要化学反应，如加成反应、氧化反应等，能利用这些反应实现醛、酮与羧酸、醇等烃的衍生物之间的相互转化。 了解醛、酮在实际生产和生活中的应用，认识它们对环境和健康可能产生的影响 重点和难点 教学重点：醛的化学性质，如与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液的反应，以及加成反应、氧化反应等。 醛和酮的结构与性质的关系，能根据结构特点预测化学性质。 醛、酮与醇、羧酸等烃的衍生物之间的相互转化关系。 教学难点：基于官能团、键的极性及基团间的相互作用，系统全面地分析醛和酮的化学性质。 理解醛和酮在不同反应条件下的反应机理，如银镜反应、氧化反应的原理。 对醛和酮的同分异构现象及结构多样性的理解 ◆知识点一 醛的命名及醛的物理性质 1、醛的结构与命名： 【结构】 醛是____________________和烃基（或氢原子）连接而成的有机化合物，通式为R-CHO。饱和一元醛和饱和同碳原子数的饱和一元酮互为同分异构体。 【命名】 一元醛命名时选取含有醛基的最长碳链为主链，从醛基一端开始编号，其他和常规命名类似。 简单多元醛命名时，应选取含醛基尽可能多的碳链作主链，并标明醛基的位置和醛基的数目。 芳香醛中芳基可作为取代基来命名。 2、醛类的物理性质： 甲醛：常温下，甲醛是一种____________________的气体。易溶于____________________。____________________的甲醛水溶液叫做____________________ 乙醛：标况下，乙醛是____________________的____________________的液体。沸点20.8℃，____________________。液态乙醛的密度比水____________________，易溶于____________________等溶剂。 醛类： 状态：常温下，除甲醛与乙醛为气体外，分子中含有12个碳原子以下的脂肪醛为液体，高级的醛为固体；而芳香醛为液体或固体。 气味：低级的脂肪醛具有强烈的刺激性气味，分子中含有9个碳原子和分子中含有10个碳原子的醛具有花果香味，因此常用于香料工业。 熔沸点：由于羰基的极性，因此醛的沸点比相对分子质量相近的烃类及醚类高。但由于羰基分子间不能形成氢键，因此沸点较相应的醇低。 溶解性：因为醛的羰基可以与水中的氢形成____________________，故低级的醛可以溶于水；但芳醛一般____________________溶于水。 即学即练 1．下列关于醛的说法正确的是 (　　) A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是—COH C．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO(n≥1) D．甲醛、乙醛、丙醛均有同分异构体 ◆知识点二 醛类的化学性质 3、醛类的化学性质：（以乙醛为例） （1）加成反应：（如无信息提示，考纲内只要求掌握醛基与H2加成） CH3CHO + H2 CH3CH2OH （2）氧化反应 ① 燃烧： 2CH3CHO + 5O2 4CO2 + 4H2O ② 催化氧化： 2CH3CHO + O2 2CH3COOH ③ 银镜反应：（可检验醛基） ________________ ____（现象：试管/烧瓶底部出现光亮的银镜 产物可记为：“一水二银三氨”） ④ 与新制Cu(OH)2悬浊液反应：(又称菲林反应，可检验醛基) 【教学建议】建议老师让学生在③、④反应的下方写出甲醛的相关反应，一是可以巩固反应产物的记忆，二是可以加深学生对于“甲醛相当于含有两个醛基”的理解。 ⑤ 与溴水反应： CH3CHO + Br2+ H2O CH3COOH + 2HBr （醛基能使溴水褪色，但不能使溴的四氯化碳溶液褪色，因此可以用溴的四氯化碳溶液区别醛基和碳碳双键） ⑥ 使酸性高锰酸钾褪色 含有醛基的物质可以使酸性高锰酸钾____________________。 即学即练下列有关醛的判断正确的是 (　　) A．用溴水检验CH2===CH—CHO中是否含有碳碳双键 B．1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol Ag C．对甲基苯甲醛()使高锰酸钾酸性溶液褪色，说明它含醛基 D．能发生银镜反应的有机物不一定是醛类 ◆知识点三 醛类在化学推断中的常见反应 （3）甲醛制酚醛树脂：（缩聚） （4）乙醛的制备： ① 乙醇氧化法：2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O ② 乙烯氧化法：2CH2=CH2 + O2 2CH3CHO ③ 乙炔水化法：C2H2 + H2O CH3CHO （加成反应，还原反应） （5）醛基的互相加成： 一个醛的α-H加成到另一个醛基上，如：CH3CHO+HCHOHO-CH2CH2CHOCH2=CHCHO 1、 酮的性质及应用 1．酮的概念和结构特点 2．丙酮的性质及应用 (1)性质 常温下，丙酮是无色透明的液体，易____________________，能与水、乙醇等互溶。丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化。在催化剂存在的条件下，丙酮催化加氢的化学方程式为 _______ _____________。 (2)应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料。例如，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。 微点拨：酮与醛可能为官能团异构，如丙醛与丙酮互为同分异构体。 实践应用某饱和一元醛和酮的混合物1 mol，质量为58 g，此混合物发生银镜反应最多可析出银86.4 g，则原混合物中醛是 ( ) A．蚁醛 B．丙醛 C．丁醛 D．异丁醛 二、—CHO检验应注意的问题 (1)银镜反应实验注意事项 ①试管要洁净，否则单质银不易附着在试管内壁上，会生成黑色的银沉淀，而得不到光亮的银镜。洗涤试管时一般要先用热的____________________溶液洗，再用水洗。 ②银氨溶液必须现用现配，不可久置，否则会生成易爆物质。 ③配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是____________________，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 ④银镜反应的条件是水浴加热，不能____________________，加热时不可振荡或摇动试管，以防生成黑色的银，而不能在试管内壁形成光亮的银镜。 ⑤实验结束后，试管内壁附着的银镜，可用稀硝酸浸泡，待银溶解后再用自来水、蒸馏水洗涤干净。 (2)乙醛与新制Cu(OH)2反应实验注意事项 ①所用Cu(OH)2悬浊液必须是____________________的。 ②配制Cu(OH)2悬浊液时，必须保证____________________过量，即保证所得溶液呈碱性。 ③用酒精灯直接加热试管至溶液沸腾，才有明显的砖红色沉淀产生。 ④加热煮沸时间不能过久，否则会导致Cu(OH)2分解成CuO而出现黑色沉淀。 实践应用已知：，其中甲、乙、丁均能发生银镜反应，则甲为(　　) A．甲醇　　　　　　 B．甲醛 C．甲酸 D．乙醛 三、醛酮的相关定量计算 (1)一元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下： (2)甲醛发生氧化反应时，可理解为 所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol [Ag(NH3)2]OH～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O (3)二元醛 1 mol二元醛～4 mol [Ag(NH3)2]OH～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 实践应用有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法正确的是 A．依据红外光谱无法确证X、Y存在不同的官能团 B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C．有机物X存在顺反异构，有机物Y无顺反异构 D．类比上述反应，的异构化产物不能发生银镜反应，但可发生加聚反应 考点一 醛基的检验 【例1】某学生将2 mL 1 mol·L－1的CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液，加热到沸腾，未见砖红色沉淀，失败的主要原因是(　　) A．乙醛的量太少　　　 B．硫酸铜的量太少 C．NaOH的量太少 D．加热时间短 【变式1-1】 醛类因易被氧化为羧酸，而易使酸性KMnO4溶液或溴水褪色。向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是 _____________________________________________________。 现已知柠檬醛的结构简式为 若要检验其中的碳碳双键，能否直接加入酸性KMnO4溶液或溴水？为什么？______________________________________________ _____________________________________________________。 经常使用的实验方法是什么？___________________________ _______________________________________________________ _____________________________________________________。 【变式1-2】国家标准规定，室内甲醛（HCHO）含量不能超过。银—菲洛嗪法可用于测定空气中甲醛含量，其原理是：①用将甲醛氧化为；②所产生的Ag与酸化的溶液反应生成；③与菲洛嗪（一种有机钠盐）形成有色配合物，可以定量测定。下列说法不正确的是 A．不足时，甲醛可能被氧化为甲酸 B．反应①的化学方程式为 C．理论上吸收的HCHO与消耗的的物质的量比为1：4 D．取室内空气，经上述实验后共测得2.24 mg，该室内空气符合国家标准 考点二 醛酮的相关计算 【例2】科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其结构如下。下列关于A的说法中正确的是 (　　) A．化合物A的分子式为C15H22O3 B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色 C．1 mol A最多可以与2 mol Cu(OH)2反应 D．1 mol A最多与1 mol H2发生加成反应 【变式2-1】1 mol有机物与足量氢气和新制氢氧化铜反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别为(　　) A．1 mol　2 mol　　　 B．1 mol　4 mol C．3 mol　2 mol D．3 mol　4 mol 【变式2-1】Z是有机合成的重要中间体，其合成路线的片段如图所示。下列说法错误的是 A．X中所有原子可能共平面 B．Y→Z属于氧化反应 C．1 mol Y最多可以与2 mol NaOH反应 D．X生成Y的过程中可能有副产物 基础达标 1．环己酮及其衍生物可发生Robinson增环反应，反应历程如图所示： 下列说法正确的是 A．若，W的同分异构体可能含萘环() B．X→Y发生取代反应 C．Y→Z的反应条件为：NaOH醇溶液、加热 D．类比上述反应，与反应可生成 2．下列离子方程式书写正确的是 A．将FeSO4溶液与氨水-NH4HCO3混合溶液反应，生成FeCO3沉淀： B．FeCl3溶液中通入过量的H2S气体： C．明矾溶液中滴入溶液使恰好完全沉淀： D．邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水：+2Br2→ ↓+2H++2Br- 3．下列各组物质的鉴别试剂选择正确的是 A．用溴水鉴别聚乙烯和乙烷 B．酸性高锰酸钾溶液能鉴别苯甲醛和苯酚 C．用核磁共振氢谱可鉴别乙酸丁酯和甲酸丁酯 D．用淀粉-KI溶液可鉴别红棕色的气体NO2和Br2 4．下列离子方程式或化学方程式书写正确的是 A．向过量氨水中加入少量AgCl： B．向溶液中通入少量：2 C．乙醛与新制的反应，有砖红色沉淀生成： D．取一根铜丝，灼烧后插入乙醇中，反复几次，液体产生刺激性气味： 5．配制银氨溶液并进行实验，过程如图。下列对该实验的说法不正确的是 A．将乙醛换成蔗糖，同样可以得到光亮的银镜 B．用银镜反应可以检验醛基 C．滴加稀氨水后沉淀溶解，是因为形成了离子 D．实验后，可以用硝酸洗掉试管上的银镜 综合应用 6．丁香挥发油中含丁香色原酮(M，结构简式如图所示)，下列有关M的说法正确的是 A．分子式为 B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．氧元素的质量分数最大 D．常温下，易溶于水 7．下列有机物不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是 A．丁烷 B．甘油 C．乙醛 D．庚烯 8．下列化学方程式或离子方程式的书写正确的是 A．红热的铁与水蒸气反应的化学方程式： B．碳酸氢铵溶液中滴入少量： C．苯胺与盐酸反应的化学方程式为： D．邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水： 9．下列图示实验能达到实验目的是 A．实验室制备乙炔 B．证明溴乙烷发生消去反应 C．制备银氨溶液 D．验证甲基使苯环活化 A．A B．B C．C D．D 10．化合物（）是一种食品添加剂，熔点，沸点，易溶于有机溶剂，难溶于水。其实验室制备过程如下： 已知：在浓碱溶液中易发生歧化反应。 下列说法错误的是 A．合成反应过程包含了加成、消去反应 B．合成反应时可以使用浓氢氧化钠溶液和高温条件，以加快反应速率 C．向操作①后的水相中加入适量甲苯，再次进行操作①，可提高产率 D．进行操作②时，应采用减压蒸馏的方式 拓展培优 11．下列物质各1mol与足量的银氨溶液反应，析出银的物质的量为4mol的是 A．HCHO B．CH3CHO C．(CH3)2CHCHO D．HO(CH2)2CHO 12．工业上可通过苯甲醛与乙醛反应制备肉桂醛()，反应如下所示。 下列说法错误的是 A．中存在顺反异构 B．可以用溴水鉴别苯甲醛和肉桂醛 C．乙醛与水互溶，与乙醛能与水形成氢键有关 D．上述反应主要经历了加成和消去的过程 二、填空题 13．桂皮中含有肉桂醛()，是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。 (1)肉桂醛中含氧官能团的名称为____________________。 (2)肉桂醛分子中共平面的原子最多有____________________个，碳原子的杂化方式为____________________。 (3)某同学为检验肉桂醛中含有的官能团，做如下实验： 步骤 操作 1 向试管中加入10％的氢氧化钠溶液2mL，边振荡边滴入2％的硫酸铜溶液4-6滴； 2 向试管中再加入少量肉桂醛，加热充分反应，出现砖红色沉淀； 3 取实验后试管中的清液少许，加入___________，溶液褪色。 步骤3中空白处的基本操作是：____________________。 (4)肉桂醛有多种同分异构体，写出符合下列条件的同分异构体的结构简式____________________。 ①遇溶液呈现紫色    ②核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为。 (5)是工业合成肉桂醛的主要原料；工业合成的路线如下：X，步骤Ⅱ发生的化学反应方程式为____________________，流程中设计Ⅰ、Ⅱ两步的目的是____________________。 14．有机化合物F是治疗艾滋病药物的医药中间体，其某种合成路线如下图。 回答下列问题： (1)有机物A的名称为____________________，有机物C中碳原子的杂化方式有____________________种。 (2)1molB中所含σ键的物质的量为____________________。 (3)有机物D中所含元素的电负性由大到小的顺序为____________________。 (4)已知上述制备C的过程中还生成了一种小分子，则制备C的化学方程式为____________________。 (5)有机物F与中的N原子均能与H＋形成配位键，导致溶液呈碱性，且碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性较弱的是____________________(填结构简式)。 (6)M为E的同分异构体，满足下列条件的M的结构简式为____________________(任写一种)。 a．除苯环外无其他环状结构 b．苯环上有三个取代基 c．核磁共振氢谱有3组峰 15．某兴趣小组通过查阅资料发现如下信息： ⅰ．乙醛在碱性条件下能发生缩合反应生成有色物质； ⅱ．溶液的酸碱性可能会影响物质的氧化性或还原性。 在此基础上，他们对醛类物质与新制氢氧化铜的反应展开如下探究： 序号 实验操作 现象 ① 取4mL 10％ NaOH溶液，加入0.5mL水，振荡后加入40％乙醛溶液0.5mL，加热煮沸 无色溶液逐渐变黄，并变浑浊，加热后得到黄色浊液 ② 取4mL 10％ NaOH溶液，加入0.5mL 2％ 溶液，振荡后加入40％乙醛溶液0.5mL，加热煮沸 加热过程中蓝色浊液依次变为黄色、橙色，最终得到砖红色浊液 ③ 取4mL水，加入0.5mL 2％ 溶液，振荡后加入40％乙醛溶液0.5mL，加热煮沸 蓝色溶液无明显变化 (1)乙醛与新制氢氧化铜反应的化学方程式为____________________。 (2)设计实验①的目的是____________________。 (3)甲同学取实验②中少量砖红色浊液，加入适量稀硝酸，振荡后浊液变清，得到蓝色溶液。基于上述现象，甲同学认为“浊液中含有少量单质Cu”。乙同学认为该观点不正确，理由是____________________。 (4)与②相比，③中蓝色溶液无变化的可能原因是____________________。 (5)丙同学分别将苯甲醛()、苯乙醛()与新制氢氧化铜混合加热，只有后者能产生砖红色沉淀。从基团之间相互影响的角度分析苯甲醛不与新制氢氧化铜反应的可能原因____________________。 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章 烃的含氧衍生物 第三节 醛和酮 教学目标 了解醛、酮的官能团结构特征，能依据结构分析键的不饱和度、极性及基团间的相互作用，预测化学性质。 掌握醛、酮的主要化学反应，如加成反应、氧化反应等，能利用这些反应实现醛、酮与羧酸、醇等烃的衍生物之间的相互转化。 了解醛、酮在实际生产和生活中的应用，认识它们对环境和健康可能产生的影响 重点和难点 教学重点：醛的化学性质，如与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液的反应，以及加成反应、氧化反应等。 醛和酮的结构与性质的关系，能根据结构特点预测化学性质。 醛、酮与醇、羧酸等烃的衍生物之间的相互转化关系。 教学难点：基于官能团、键的极性及基团间的相互作用，系统全面地分析醛和酮的化学性质。 理解醛和酮在不同反应条件下的反应机理，如银镜反应、氧化反应的原理。 对醛和酮的同分异构现象及结构多样性的理解 ◆知识点一 醛的命名及醛的物理性质 1、醛的结构与命名： 【结构】 醛是醛基(-CHO)和烃基（或氢原子）连接而成的有机化合物，通式为R-CHO。饱和一元醛和饱和同碳原子数的饱和一元酮互为同分异构体。 【命名】 一元醛命名时选取含有醛基的最长碳链为主链，从醛基一端开始编号，其他和常规命名类似。 简单多元醛命名时，应选取含醛基尽可能多的碳链作主链，并标明醛基的位置和醛基的数目。 芳香醛中芳基可作为取代基来命名。 2、醛类的物理性质： 甲醛：常温下，甲醛是一种无色、有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林 乙醛：标况下，乙醛是无色的有刺激性气味的液体。沸点20.8℃，易挥发。液态乙醛的密度比水小，易溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等溶剂。 醛类： 状态：常温下，除甲醛与乙醛为气体外，分子中含有12个碳原子以下的脂肪醛为液体，高级的醛为固体；而芳香醛为液体或固体。 气味：低级的脂肪醛具有强烈的刺激性气味，分子中含有9个碳原子和分子中含有10个碳原子的醛具有花果香味，因此常用于香料工业。 熔沸点：由于羰基的极性，因此醛的沸点比相对分子质量相近的烃类及醚类高。但由于羰基分子间不能形成氢键，因此沸点较相应的醇低。 溶解性：因为醛的羰基可以与水中的氢形成氢键，故低级的醛可以溶于水；但芳醛一般难溶于水。 即学即练 1．下列关于醛的说法正确的是 (　　) A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是—COH C．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO(n≥1) D．甲醛、乙醛、丙醛均有同分异构体 【答案】C　 【解析】甲醛是H与—CHO相连构成的化合物；醛的官能团是—CHO；甲醛、乙醛不存在同分异构体，而丙醛和丙酮互为同分异构体。 ◆知识点二 醛类的化学性质 3、醛类的化学性质：（以乙醛为例） （1）加成反应：（如无信息提示，考纲内只要求掌握醛基与H2加成） CH3CHO + H2 CH3CH2OH （2）氧化反应 ① 燃烧： 2CH3CHO + 5O2 4CO2 + 4H2O ② 催化氧化： 2CH3CHO + O2 2CH3COOH ③ 银镜反应：（可检验醛基） CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 + H2O + 2Ag↓ + 3NH3 （现象：试管/烧瓶底部出现光亮的银镜 产物可记为：“一水二银三氨”） ④ 与新制Cu(OH)2悬浊液反应：(又称菲林反应，可检验醛基) CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O↓+ 2H2O 【教学建议】建议老师让学生在③、④反应的下方写出甲醛的相关反应，一是可以巩固反应产物的记忆，二是可以加深学生对于“甲醛相当于含有两个醛基”的理解。 ⑤ 与溴水反应： CH3CHO + Br2+ H2O CH3COOH + 2HBr （醛基能使溴水褪色，但不能使溴的四氯化碳溶液褪色，因此可以用溴的四氯化碳溶液区别醛基和碳碳双键） ⑥ 使酸性高锰酸钾褪色 含有醛基的物质可以使酸性高锰酸钾褪色。 即学即练下列有关醛的判断正确的是 (　　) A．用溴水检验CH2===CH—CHO中是否含有碳碳双键 B．1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol Ag C．对甲基苯甲醛()使高锰酸钾酸性溶液褪色，说明它含醛基 D．能发生银镜反应的有机物不一定是醛类 【答案】D　 【解析】分析多官能团物质的性质时要考虑官能团之间的干扰，如碳碳双键、醛基均可使溴水褪色，苯的同系物、碳碳双键、醛基等均可使酸性KMnO4溶液褪色，故A、C均错误；1个HCHO分子中相当于含有2个醛基，1 mol HCHO发生银镜反应最多生成4 mol Ag，B项错误；能发生银镜反应的有机物只能说明含有“—CHO”，但不一定是醛类，D项正确。 ◆知识点三 醛类在化学推断中的常见反应 （3）甲醛制酚醛树脂：（缩聚） （4）乙醛的制备： ① 乙醇氧化法：2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O ② 乙烯氧化法：2CH2=CH2 + O2 2CH3CHO ③ 乙炔水化法：C2H2 + H2O CH3CHO （加成反应，还原反应） *（5）醛基的互相加成： 一个醛的α-H加成到另一个醛基上，如：CH3CHO+HCHOHO-CH2CH2CHOCH2=CHCHO 1、 酮的性质及应用 1．酮的概念和结构特点 2．丙酮的性质及应用 (1)性质 常温下，丙酮是无色透明的液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶。丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化。在催化剂存在的条件下，丙酮催化加氢的化学方程式为 。 (2)应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料。例如，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。 微点拨：酮与醛可能为官能团异构，如丙醛与丙酮互为同分异构体。 实践应用某饱和一元醛和酮的混合物1 mol，质量为58 g，此混合物发生银镜反应最多可析出银86.4 g，则原混合物中醛是 ( ) A．蚁醛 B．丙醛 C．丁醛 D．异丁醛 【答案】B 【解析】1 mol混合物，质量为58 g，即混合物的平均相对分子质量为58，由于饱和一元酮中相对分子质量最小的为丙酮()，即58，因此饱和一元醛的相对分子质量只能小于或等于58，即可能是乙醛或丙醛（甲醛为气态，排除）。 二、—CHO检验应注意的问题 (1)银镜反应实验注意事项 ①试管要洁净，否则单质银不易附着在试管内壁上，会生成黑色的银沉淀，而得不到光亮的银镜。洗涤试管时一般要先用热的NaOH溶液洗，再用水洗。 ②银氨溶液必须现用现配，不可久置，否则会生成易爆物质。 ③配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 ④银镜反应的条件是水浴加热，不能直接加热，加热时不可振荡或摇动试管，以防生成黑色的银，而不能在试管内壁形成光亮的银镜。 ⑤实验结束后，试管内壁附着的银镜，可用稀硝酸浸泡，待银溶解后再用自来水、蒸馏水洗涤干净。 (2)乙醛与新制Cu(OH)2反应实验注意事项 ①所用Cu(OH)2悬浊液必须是新制备的。 ②配制Cu(OH)2悬浊液时，必须保证NaOH溶液过量，即保证所得溶液呈碱性。 ③用酒精灯直接加热试管至溶液沸腾，才有明显的砖红色沉淀产生。 ④加热煮沸时间不能过久，否则会导致Cu(OH)2分解成CuO而出现黑色沉淀。 实践应用已知：，其中甲、乙、丁均能发生银镜反应，则甲为(　　) A．甲醇　　　　　　 B．甲醛 C．甲酸 D．乙醛 【答案】B　 【解析】甲既能氧化成酸又能还原成醇可推知为醛类，甲、乙、丁均能发生银镜反应推知甲只能为甲醛；B正确。 三、醛酮的相关定量计算 (1)一元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下： (2)甲醛发生氧化反应时，可理解为 所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol [Ag(NH3)2]OH～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O (3)二元醛 1 mol二元醛～4 mol [Ag(NH3)2]OH～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 3．有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法正确的是 A．依据红外光谱无法确证X、Y存在不同的官能团 B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C．有机物X存在顺反异构，有机物Y无顺反异构 D．类比上述反应，的异构化产物不能发生银镜反应，但可发生加聚反应 【答案】B 【解析 】A．由题干图示有机物X、Y的结构简式可知，X含有碳碳双键和醚键，Y含有碳碳双键和酮羰基，红外光谱图中可以反映不同官能团或化学键的吸收峰，故依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团，A错误； B．由题干图示有机物X的结构简式可知，X分子中存在两个碳碳双键所在的平面，单键可以任意旋转，故除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确； C．X中3和3'均存在2个氢原子，无顺反异构，Y中1'由2个氢原子，无顺反异构，C错误； D．由题干信息可知，类比上述反应，的异构化产物为：，含有碳碳双键和醛基，故可发生银镜反应和加聚反应，D错误； 故答案为B。 考点一 醛基的检验 【例1】某学生将2 mL 1 mol·L－1的CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液，加热到沸腾，未见砖红色沉淀，失败的主要原因是(　　) A．乙醛的量太少　　　 B．硫酸铜的量太少 C．NaOH的量太少 D．加热时间短 【答案】C　 【解析】由题中数据可知CuSO4和NaOH的物质的量之比为1∶1，表明CuSO4过量，碱不足；而醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量。 【变式1-1】 醛类因易被氧化为羧酸，而易使酸性KMnO4溶液或溴水褪色。向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是 _____________________________________________________。 现已知柠檬醛的结构简式为 若要检验其中的碳碳双键，能否直接加入酸性KMnO4溶液或溴水？为什么？______________________________________________ _____________________________________________________。 经常使用的实验方法是什么？___________________________ _______________________________________________________ _____________________________________________________。 【答案】酸性KMnO4溶液紫色褪去　不能直接加入酸性KMnO4溶液或溴水，因为醛基(—CHO)也易被氧化，使酸性KMnO4溶液或溴水褪色　应先用银氨溶液将醛基氧化成羧基，再滴加溴水或酸性KMnO4溶液，若溴水或酸性KMnO4溶液褪色，说明柠檬醛分子中含有 【解析】乙醛的结构简式为CH3CHO，官能团是醛基，向乙醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，乙醛被氧化，所以可观察到酸性高锰酸钾溶液褪色；检验碳碳双键的存在，常用方法是取少量待测物于试管中，向其中加入溴水或酸性高锰酸钾溶液，若溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，则该物质的分子结构中含有碳碳双键。但柠檬醛的分子结构中不仅含有碳碳双键，还含有醛基，醛基具有还原性，也能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，因此要检验柠檬醛分子结构中的碳碳双键，必须把醛基转变为不具有还原性的基团，方法是取少量柠檬醛与足量新制银氨溶液混合，并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量上层清液置于另一试管中，并滴加溴水或酸性高锰酸钾溶液，充分振荡，若溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，则可证明柠檬醛分子结构中含有碳碳双键。 【变式1-2】国家标准规定，室内甲醛（HCHO）含量不能超过。银—菲洛嗪法可用于测定空气中甲醛含量，其原理是：①用将甲醛氧化为；②所产生的Ag与酸化的溶液反应生成；③与菲洛嗪（一种有机钠盐）形成有色配合物，可以定量测定。下列说法不正确的是 A．不足时，甲醛可能被氧化为甲酸 B．反应①的化学方程式为 C．理论上吸收的HCHO与消耗的的物质的量比为1：4 D．取室内空气，经上述实验后共测得2.24 mg，该室内空气符合国家标准 【答案】D 【分析】由题意可知，反应①发生的反应为甲醛与氧化银反应生成银、二氧化碳和水，反应的化学方程式为：，反应②发生的反应为银与硫酸铁溶液反应生成硫酸银和硫酸亚铁，反应的化学方程式为：。 【解析】A．氧化银不足时，反应①中的氧化银可能与甲醛反应生成甲酸、银和水，A正确； B．由分析可知，反应①的化学方程式为，B正确； C．由方程式可得如下转换关系：HCHO-4Ag-4 Fe3+，则理论上吸收的甲醛与铁离子的物质的量比为1：4，C正确； D．由方程式可得如下转换关系：HCHO-4Ag-4 Fe2+，实验测得亚铁离子的质量为2.24mg，则甲醛的含量为=0.3mg/m3，超过国家标准0.08mg/m3，D错误； 故选D。 考点二 醛酮的相关计算 【例2】科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其结构如下。下列关于A的说法中正确的是 (　　) A．化合物A的分子式为C15H22O3 B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色 C．1 mol A最多可以与2 mol Cu(OH)2反应 D．1 mol A最多与1 mol H2发生加成反应 【答案】A　 【解析】由结构简式可确定A的分子式为C15H22O3，A项正确；分子中不含酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，B项错误；根据1 mol —CHO能与2 mol Cu(OH)2反应，可知1 mol A最多能与4 mol Cu(OH)2反应，C项错误；醛基、碳碳双键均能与H2发生加成反应，即1 mol A最多能与3 mol H2发生加成反应，D项错误。 【变式2-1】1 mol有机物与足量氢气和新制氢氧化铜反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别为(　　) A．1 mol　2 mol　　　 B．1 mol　4 mol C．3 mol　2 mol D．3 mol　4 mol 【答案】D　 【解析】1 mol该有机物中含有2 mol醛基和1 mol碳碳双键，可以和3 mol H2发生加成反应，和4 mol Cu(OH)2发生反应。 【变式2-2】Z是有机合成的重要中间体，其合成路线的片段如图所示。下列说法错误的是 A．X中所有原子可能共平面 B．Y→Z属于氧化反应 C．1 mol Y最多可以与2 mol NaOH反应 D．X生成Y的过程中可能有副产物 【答案】C 【解析】A．X为苯酚，苯环是平面结构，羟基中O原子与苯环直接相连且参与共轭，O原子在苯环平面内，羟基H原子通过单键旋转可与平面共面，故所有原子可能共平面，A正确； B．Y中由醇羟基生成醛基，过程中失去氢原子，属于氧化反应，B正确； C．Y含1个酚羟基（-OH）和1个醇羟基（-CH2OH），仅酚羟基能与NaOH反应（1:1），1 mol Y最多与1 mol NaOH反应，C错误； D．苯酚与HCHO反应时，由于酚羟基是邻、对位定位基，生成Y的同时可能生成邻位取代产物，D正确； 故选C。 基础达标 1．环己酮及其衍生物可发生Robinson增环反应，反应历程如图所示： 下列说法正确的是 A．若，W的同分异构体可能含萘环() B．X→Y发生取代反应 C．Y→Z的反应条件为：NaOH醇溶液、加热 D．类比上述反应，与反应可生成 【答案】D 【分析】 W与在NaNH2存在下反应产生X，X()中甲基与酮羰基发生加成反应产生Y，Y中羟基发生消去反应产生Z，据此作答。 【解析】 A．若，W的分子式为，不饱和度为6，萘环()的不饱和度为7，因此W的同分异构体不可能含萘环，故A错误； B．根据分析可知，过程酮羰基发生加成反应生成羟基，故B错误； C．发生醇的消去反应，条件是“浓硫酸、加热”，“NaOH醇溶液、加热”是卤代烃发生消去反应的条件，故C错误； D．根据分析可知，类比上述反应，与反应的过程如下：，故D正确； 故答案选D。 2．下列离子方程式书写正确的是 A．将FeSO4溶液与氨水-NH4HCO3混合溶液反应，生成FeCO3沉淀： B．FeCl3溶液中通入过量的H2S气体： C．明矾溶液中滴入溶液使恰好完全沉淀： D．邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水：+2Br2→ ↓+2H++2Br- 【答案】B 【解析】A．将FeSO4溶液与氨水-NH4HCO3混合溶液反应，生成FeCO3沉淀，同时反应产生H2O、(NH4)2SO4，该反应的离子方程式应该为：Fe2++HCO+NH3·H2O=FeCO3↓+NH+H2O，A错误； B．Fe3+具有氧化性，H2S具有还原性，二者能发生氧化还原反应，生成S和Fe2+。离子方程式遵循电子守恒、电荷守恒和原子守恒，离子方程式正确，B正确； C．明矾溶液中滴入溶液使恰好完全沉淀时，明矾与Ba(OH)2的物质的量比为1:2，正确的离子方程式为：2Ba2++4OH-+2+Al3+＝2BaSO4↓+[Al(OH)4]-，C错误； D．醛基具有还原性，能被溴水氧化，邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水的离子方程式为：+3Br2+H2O↓+4Br-+4H+，D错误； 答案选B。 3．下列各组物质的鉴别试剂选择正确的是 A．用溴水鉴别聚乙烯和乙烷 B．酸性高锰酸钾溶液能鉴别苯甲醛和苯酚 C．用核磁共振氢谱可鉴别乙酸丁酯和甲酸丁酯 D．用淀粉-KI溶液可鉴别红棕色的气体NO2和Br2 【答案】C 【解析】A．聚乙烯和乙烷都不含有碳碳不饱和键，都不能使溴水褪色，所以不能用溴水鉴别聚乙烯和乙烷，A错误； B．苯甲醛和苯酚都具有还原性，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯甲醛和苯酚，B错误； C．虽然乙酸丁酯和甲酸丁酯的氢原子种类相同，吸收峰的数目相同，但吸收峰的面积比有差异，所以可以用核磁共振氢谱鉴别乙酸丁酯和甲酸丁酯，C正确； D．NO2与水反应生成的硝酸和Br2都能将I-氧化为I2，从而使淀粉变蓝色，所以不能用淀粉-KI溶液鉴别红棕色的气体NO2和Br2，D错误； 故选C。 4．下列离子方程式或化学方程式书写正确的是 A．向过量氨水中加入少量AgCl： B．向溶液中通入少量：2 C．乙醛与新制的反应，有砖红色沉淀生成： D．取一根铜丝，灼烧后插入乙醇中，反复几次，液体产生刺激性气味： 【答案】A 【解析】A．向过量氨水中加入少量AgCl，AgCl与氨水反应生成银氨配合物，正确的离子方程式应为或AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]++ Cl- + 2H2O，电荷及原子守恒，A正确； B．向苯酚钠溶液中通入少量CO2，由于苯酚酸性弱于H2CO3但强于，无论CO2少量或过量，产物均为苯酚和NaHCO3，而非，则正确离子方程式为：，B错误； C．乙醛与新制Cu(OH)2在碱性条件下加热反应，生成的砖红色沉淀为Cu2O，而非CuO，正确产物应为Cu2O，正确方程式为：，C错误； D．铜丝灼烧后插入乙醇中，乙醇被催化氧化为乙醛(有刺激性气味)，而非乙酸，乙酸需进一步氧化生成，正确方程式为：，D错误； 故答案为：A。 5．配制银氨溶液并进行实验，过程如图。下列对该实验的说法不正确的是 A．将乙醛换成蔗糖，同样可以得到光亮的银镜 B．用银镜反应可以检验醛基 C．滴加稀氨水后沉淀溶解，是因为形成了离子 D．实验后，可以用硝酸洗掉试管上的银镜 【答案】A 【解析】A．蔗糖分子中不含醛基，不能与银氨溶液发生银镜反应，A错误； B．银镜反应是醛基的特征反应，可用银镜反应检验醛基，B正确； C．硝酸银溶液中滴加氨水，先生成氢氧化银沉淀，继续滴加氨水，氢氧化银与氨水反应生成离子，沉淀溶解，C正确； D．银能与硝酸反应生成可溶性的硝酸银，所以实验后可用硝酸洗掉试管上的银镜，D正确； 故选A。 综合应用 6．丁香挥发油中含丁香色原酮(M，结构简式如图所示)，下列有关M的说法正确的是 A．分子式为 B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．氧元素的质量分数最大 D．常温下，易溶于水 【答案】B 【解析】A．由题干有机物结构简式可知，该有机物的分子式为C11H10O3，A错误； B．由题干有机物结构简式可知，分子中含碳碳双键可被氧化，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确； C．由题干有机物结构简式可知，该有机物的分子式为C11H10O3，C的质量为12×11=132，O为16×3=48，C的质量分数远大于O，C错误； D．由题干有机物结构简式可知，分子含苯环、烃基等憎水基团，不含羧基、羟基等亲水基团，常温下难溶于水，D错误； 故答案为：B。 7．下列有机物不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是 A．丁烷 B．甘油 C．乙醛 D．庚烯 【答案】A 【解析】A．丁烷为饱和烷烃，无活泼官能团，不能被酸性高锰酸钾氧化，A符合题意； B．甘油(丙三醇)，结构中有羟基，在酸性条件下易被高锰酸钾氧化，B不符合题意； C．乙醛含醛基，易被酸性高锰酸钾氧化为羧酸，C不符合题意； D．庚烯含碳碳双键，酸性高锰酸钾可氧化双键使其断裂，D不符合题意； 答案选A。 8．下列化学方程式或离子方程式的书写正确的是 A．红热的铁与水蒸气反应的化学方程式： B．碳酸氢铵溶液中滴入少量： C．苯胺与盐酸反应的化学方程式为： D．邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水： 【答案】C 【解析】A．红热的铁与水蒸气反应生成四氧化三铁和氢气，正确化学方程式为，选项中产物为Fe2O3错误，A错误； B．碳酸氢铵溶液中滴入少量NaOH，优先与反应，正确离子方程式为+OH-＝H2O+，B错误； C．苯胺(C6H5NH2)含碱性氨基(-NH2)，与盐酸反应时氨基结合H+生成苯胺盐酸盐()，反应方程式正确，C正确； D．邻羟基苯甲醛中，羟基(-OH)活化苯环邻对位，但醛基(-CHO)占据一个邻位，足量浓溴水会在羟基的对位和另一邻位发生取代，且浓溴水可氧化醛基(-CHO)为羧基(-COOH)，选项中产物仍保留醛基且取代位置未完全符合活化规律，正确的离子方程式为：，D错误； 答案选C。 9．下列图示实验能达到实验目的是 A．实验室制备乙炔 B．证明溴乙烷发生消去反应 C．制备银氨溶液 D．验证甲基使苯环活化 【答案】C 【解析】A．电石中混有杂质，反应过程中会产生H2S和PH3， 需用CuSO4溶液除杂得到纯净乙炔，A错误； B．加热条件下乙醇易挥发，进入高锰酸钾溶液中使其褪色，干扰实验，无法证明溴乙烷发生了消去反应，B错误； C．配制银氨溶液时，应向硝酸银溶液中滴加氨水使生成沉淀恰好溶解，C正确； D．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，证明苯环对甲基产生影响，使甲基活化，D错误； 故答案为C。 10．化合物（）是一种食品添加剂，熔点，沸点，易溶于有机溶剂，难溶于水。其实验室制备过程如下： 已知：在浓碱溶液中易发生歧化反应。 下列说法错误的是 A．合成反应过程包含了加成、消去反应 B．合成反应时可以使用浓氢氧化钠溶液和高温条件，以加快反应速率 C．向操作①后的水相中加入适量甲苯，再次进行操作①，可提高产率 D．进行操作②时，应采用减压蒸馏的方式 【答案】B 【分析】苯甲醛与丙酮在10%NaOH溶液中持续加热25~30℃，发生反应生成化合物M；加入盐酸中和过量的碱，调节溶液的pH至合适的范围，以便后续操作能顺利进行；再进行萃取分液等操作获得有机相；加入干燥剂干燥有机相，再进行减压蒸馏，从而获得有机物M。 【解析】 A．合成反应中主要涉及反应流程为：包含了加成、消去反应，A正确； B．由已知可得苯甲醛在浓碱溶液中易发生歧化反应，因此不可使用浓氢氧化钠溶液来合成目标产物，B错误； C．已知M易溶于有机溶剂，难溶于水，在进行操作①（分液）后的水相中仍溶有少量M，甲苯为有机溶剂，向水相中加入适量甲苯，可萃取M，再次进行分液将有机相合并进行蒸馏，可提高M的产率，C正确； D．M长时间加热易分解，减压蒸馏能够降低馏分的沸点，防止M分解，故可采用减压蒸馏提取M，D正确； 故答案为：B。 拓展培优 11．下列物质各1mol与足量的银氨溶液反应，析出银的物质的量为4mol的是 A．HCHO B．CH3CHO C．(CH3)2CHCHO D．HO(CH2)2CHO 【答案】A 【解析】A．甲醛被氧化生成的甲酸（或甲酸盐）能被银氨溶液进一步氧化，1molHCHO与足量的银氨溶液反应生成银4mol，故A选； B．CH3CHO含一个醛基，含1molCH3CHO与足量的银氨溶液反应生成银2mol，故B不选； C．(CH3)2CHCHO含一个醛基，含1mol(CH3)2CHCHO与足量的银氨溶液反应生成银2mol，故C不选； D．HO(CH2)2CHO含一个醛基，含1molHO(CH2)2CHO与足量的银氨溶液反应生成银2mol，故D不选； 答案选A。 12．工业上可通过苯甲醛与乙醛反应制备肉桂醛()，反应如下所示。 下列说法错误的是 A．中存在顺反异构 B．可以用溴水鉴别苯甲醛和肉桂醛 C．乙醛与水互溶，与乙醛能与水形成氢键有关 D．上述反应主要经历了加成和消去的过程 【答案】B 【解析】A．在肉桂醛中，由于碳碳双键两端两个不饱和的碳原子连接了两个不同的原子及原子团，因此其存在顺反异构，A正确； B．苯甲醛和肉桂醛分子中含有的醛基具有强的还原性，二者均能被强氧化性溴水氧化而使溴水褪色，因此不能用溴水鉴别苯甲醛和肉桂醛，B错误； C．乙醛分子中含有电负性很大，原子半径又很小的O原子，因此能与水分子形成分子间氢键，故乙醛能与水互溶，C正确； D．与先发生加成反应生成，然后再发生消去反应生成，故由苯甲醛与乙醛反应制备肉桂醛的反应要经过加成和消去的过程，D正确； 故合理选项是B。 二、填空题 13．桂皮中含有肉桂醛()，是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。 (1)肉桂醛中含氧官能团的名称为 。 (2)肉桂醛分子中共平面的原子最多有 个，碳原子的杂化方式为 。 (3)某同学为检验肉桂醛中含有的官能团，做如下实验： 步骤 操作 1 向试管中加入10％的氢氧化钠溶液2mL，边振荡边滴入2％的硫酸铜溶液4-6滴； 2 向试管中再加入少量肉桂醛，加热充分反应，出现砖红色沉淀； 3 取实验后试管中的清液少许，加入___________，溶液褪色。 步骤3中空白处的基本操作是： 。 (4)肉桂醛有多种同分异构体，写出符合下列条件的同分异构体的结构简式 。 ①遇溶液呈现紫色    ②核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为。 (5)是工业合成肉桂醛的主要原料；工业合成的路线如下：X，步骤Ⅱ发生的化学反应方程式为 ，流程中设计Ⅰ、Ⅱ两步的目的是 。 【答案】(1)醛基 (2) 18 (3)硫酸酸化，再滴入几滴溴水 (4) (5) +NaOHH+NaCl+H2O 保护碳碳双键，防止被氧化 【解析】（1） 肉桂醛的结构简式为，其中含有含氧官能团的名称为醛基。 （2） 肉桂醛 ()分子中有苯环结构，碳碳双键结构，醛基结构都是平面结构，碳碳单键可以旋转，因此共平面的原子最多有18个；苯环上的碳原子价层电子对数为3，杂化方式为sp2，碳碳双键上的碳原子价层电子对数为3，杂化方式为sp2，醛基里的碳原子价层电子对数为3，杂化方式为sp2，因此所有碳原子的杂化方式为sp2。 （3）肉桂醛含有的官能团是醛基和碳碳双键，先用氢氧化铜悬浊液检验醛基，再酸化后用溴水检验碳碳双键，因此步骤3中空白处的基本操作是：硫酸酸化，再滴入几滴溴水。 （4） 肉桂醛有多种同分异构体，遇溶液呈现紫色，说明含有酚羟基；核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1∶2∶2∶3，说明含有一个甲基；则符合条件的同分异构体的结构简式。 （5） 催化氧化反应使醇变为醛，因此X的结构简式为，再在NaOH的醇溶液中发生消去反应，因此步骤Ⅱ发生的化学反应方程式为+NaOHH+NaCl+H2O；由于碳碳双键容易被氧化，因此要先将碳碳双键反应生成卤代烃，再将羟基催化氧化，氧化后再将卤代烃消去反应变为碳碳双键，因此该流程中设计Ⅰ、Ⅱ两步的目的是保护碳碳双键，防止被氧化。 三、解答题 14．有机化合物F是治疗艾滋病药物的医药中间体，其某种合成路线如下图。 回答下列问题： (1)有机物A的名称为 ，有机物C中碳原子的杂化方式有 种。 (2)1molB中所含σ键的物质的量为 。 (3)有机物D中所含元素的电负性由大到小的顺序为 。 (4)已知上述制备C的过程中还生成了一种小分子，则制备C的化学方程式为 。 (5)有机物F与中的N原子均能与H＋形成配位键，导致溶液呈碱性，且碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性较弱的是 (填结构简式)。 (6)M为E的同分异构体，满足下列条件的M的结构简式为 (任写一种)。 a．除苯环外无其他环状结构 b．苯环上有三个取代基 c．核磁共振氢谱有3组峰 【答案】(1) 丙酮 3 (2)9mol (3)O>N>C>H (4)+ H2O (5) (6)或 【解析】（1）有机物A的名称为丙酮；有机物C中碳原子形成了单键、双键、三键，对应碳原子分别采取sp、sp2、sp3杂化，故C中碳原子的杂化方式有3种； （2） B的结构式为，由此可得1molB中所含σ键的物质的量为9mol； （3）有机物D中所含元素有H、C、N、O，四种元素电负性由大到小的顺序是O>N>C>H； （4） 已知上述制备C的过程中还生成了一种小分子，结合原子守恒知生成的小分子即为水，所以制备C的化学方程式为+ H2O； （5） 为推电子基团，是吸电子基团，则导致N原子电子云密度大小顺序为F() < ，所以碱性较弱的是F()； （6） E的结构简式为，M为E的同分异构体，且要满足以下条件：a．除苯环外无其他环状结构，b．苯环上有三个取代基， c．核磁共振氢谱有3组峰，符合要求的结构简式为、。 15．某兴趣小组通过查阅资料发现如下信息： ⅰ．乙醛在碱性条件下能发生缩合反应生成有色物质； ⅱ．溶液的酸碱性可能会影响物质的氧化性或还原性。 在此基础上，他们对醛类物质与新制氢氧化铜的反应展开如下探究： 序号 实验操作 现象 ① 取4mL 10％ NaOH溶液，加入0.5mL水，振荡后加入40％乙醛溶液0.5mL，加热煮沸 无色溶液逐渐变黄，并变浑浊，加热后得到黄色浊液 ② 取4mL 10％ NaOH溶液，加入0.5mL 2％ 溶液，振荡后加入40％乙醛溶液0.5mL，加热煮沸 加热过程中蓝色浊液依次变为黄色、橙色，最终得到砖红色浊液 ③ 取4mL水，加入0.5mL 2％ 溶液，振荡后加入40％乙醛溶液0.5mL，加热煮沸 蓝色溶液无明显变化 (1)乙醛与新制氢氧化铜反应的化学方程式为 。 (2)设计实验①的目的是 。 (3)甲同学取实验②中少量砖红色浊液，加入适量稀硝酸，振荡后浊液变清，得到蓝色溶液。基于上述现象，甲同学认为“浊液中含有少量单质Cu”。乙同学认为该观点不正确，理由是 。 (4)与②相比，③中蓝色溶液无变化的可能原因是 。 (5)丙同学分别将苯甲醛()、苯乙醛()与新制氢氧化铜混合加热，只有后者能产生砖红色沉淀。从基团之间相互影响的角度分析苯甲醛不与新制氢氧化铜反应的可能原因 。 【答案】(1) (2)排除乙醛在碱性条件下发生缩合反应生成有色物质对实验②的干扰 (3)也可能被硝酸氧化为，出现“红色固体完全溶解，得蓝色溶液”的现象 (4)③中乙醛的还原性比②中弱；或②中Cu(Ⅱ)在碱性条件下氧化性增强；或②中乙醛缩合反应产物的还原性强于乙醛 (5)苯环对醛基产生影响使得醛基还原性减弱，不与新制氢氧化铜反应 【分析】实验①研究乙醛和NaOH是否生成有色物质，实验②研究乙醛和NaOH、是否生成有色物质，实验③乙醛和是否生成有色物质。 【解析】（1）乙醛与新制氢氧化铜在碱性条件下反应生成乙酸钠、氧化亚铜和水，化学方程式为。 （2）设计实验①的目的是：排除乙醛在碱性条件下发生缩合反应生成有色物质对实验②的干扰。 （3）也可能被硝酸氧化为，出现“红色固体完全溶解，得蓝色溶液”的现象，因此“浊液中不一定含有少量单质Cu”。 （4）③中乙醛的还原性比②中弱（或：②中Cu(Ⅱ)在碱性条件下氧化性增强、②中乙醛缩合反应产物的还原性强于乙醛），导致③中蓝色溶液无变化。 （5）苯环对醛基产生影响使得醛基还原性减弱，使得苯甲醛不与新制氢氧化铜反应。 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 $