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专题11
题班级:
电解质溶液
组
姓名:
二
学号:
选择题
1.(2025·安微卷)H2A是二元弱酸,M2+不发生水解。25℃时,向足量的难溶盐MA粉末中
加入稀盐酸,平衡时溶液中lga\vs4\alco1(c(M2+)/(mol·L-1)与pH的关系如图所示。
0Aa(1.6,-0.4)
-1F
b(6.8,-3.0)
-3
2
345
6
78
PH
己知25℃时,Ku(H2A)=10-1.6,K2H2A)=10-6.8,lg2=0.3。下列说法正确的是()
A25℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-6.3
B.pH=1.6时,溶液中cM2+)>c(C1)>c(HA)>c(A2-)
C.pH=4.5时,溶液中cHA-)>cH2A)>c(A2-)
D.pH=6.8时,溶液中cH+)+2c(HA-)+cH2A)=c(OH-)+c(CI)
2.(2025·云南卷)甲醛法测定NH+4的反应原理为4NH+4+6HCHO(CH2)6N,H++3H
+十6H2O。取含NH4C1的废水浓缩至原体积的110后.移取20.00mL,加入足量甲醛反应后,
用0.01000molL-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数与pH
关系如图2比如:[(CH2)6N4H+]=c[(CH2)6N4H+]c[(CH2)6N4H+]+c[(CH2)6N4]。下列说
法正确的是()
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12
10
8
b
6
2
0+
051015202530
V(NaOH)/mL
图1
1.0h
6.00,0.88)
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
024681012
PH
图2
A.废水中NH+4的含量为20.00mgL-1
B.c点:c[(CH2)6N4H+]+cH+)=c(OH-)
C.a:c[(CH2)6N4H+]-CH+)>C(OH >c[(CH2)6N4]
D.(CH2)N4H+(CH2)6N4+H+的平衡常数K≈7.3×10-6
3.(2024江苏卷)室温下.通过下列实验探究SO2的性质。已知KaH2SO3)=1.3×10-2,
Ka2H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1molL-1NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1molL-1酸性KMmO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是()
A.实验1所得溶液中:cHSO-3)+c(SO2-3)>c(H+)
B.实验2所得溶液中:c(SO2-3)>c(HSO-3)
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中:c(SO2-4)>cMn2+)
4.(2024浙江1月卷)常温下,将等体积、浓度均为0.40molL-1BaCL溶液与新制H2SO3
溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
己知:H2SO3K1=1.4×10-2,K2=6.0×10-8
K'spBaSO3)=5.0×10-10.Ksp(BaSC04)=1.1×10-10
下列说法不正确的是()
A.H2SO3溶液中存在cH+)>cHSO-3)>c(SO2-3)>c(OH-)
B.将0.40molL-1H2SO3溶液稀释到0.20molL-1,c(SO2-3)几乎不变
C.BaC2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO,
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D.存在反应Ba2++H2SO3十HO2一BaSO4↓十2H++HO是出现白色沉淀的主要原因
5.(2024新课标卷)常温下CH2C1COOH和CHC2COOH的两种溶液中,分布系数6与pH
的变化关系如图所示。比如:CH2CICOO-)=c(CH2C1C00一)c(CH2C1C00D+c
(CH2C1C00-)
1.0
0.9
0.8
Kb(2.08,0.852
M
0.7
r-3
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
c2.C8,015)
0.1
0.0
0.00.40.81.21.62.02.42.8323.64.04.44.85.25.66.0
PH
下列叙述正确的是(
A.曲线M表示d(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10molL-1,则a点对应的溶液中有cH+)=c(CHC2COO-)+c
(OH-)
C.CH2CICOOH的电离常数K=10-1.3
D.pH=2.08时,电离度a(CH2C1C00H电离度a(CHC12C00H=0.150.85
6.(2024全国甲卷)将0.10 mmol Ag2Cr4配制成1.0mL悬浊液,向其中滴加0.10molL-1
的NaCI溶液。lg[cM/molL-1】M代表Ag+、CI-或CrO2-4)随加入NaCl溶液体积()的变
化关系如图所示。
0.00
1.0.-1.60)(2.0,-1.48)(2.4,y2)a
8-
(2.4,-1.93)
(1.0.-4.57)
-5.00
8
(1.0,-5.18)
(2.4,y)
-10.00
0.5
1.01.52.02.53.03.5
V(NaCl)/mL
下列叙述正确的是()
A交点a处:cNa+)=2c(Cl)
B.Ksp (AgC1)Ksp(Ag2Cr04)=10-2.21
C./≤2.0mL时CrOlolal(2-C-不变
DM=-7.82,y2=-lg34
7.(2023全国甲卷)下图为Fe(OD3、AI(OH)3和Cu(OD2在水中达沉淀溶解平衡时的
pM-pH关系图pM=-Ig\a\vs4\al\co1(c(M)/(mol·L-1);c(M0≤10-5molL-1可认为
M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是()
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Fe3+
Cu2+
4
3
2
4
--
---
3
4
6
pH
A.由a点可求得Kp[Fe(OH)3]=l0-8.5
B.pH=4时A1(OH3的溶解度为10-103moL-1
C浓度均为0.0 1 mol L-1的A13+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D.A13+、Cu2+混合溶液中crc)(avs4\al\co1(Cu2+)=0.2molL-1时二者不会同时
沉淀
8.(2023·山东卷)(双选)在含Hg(S)的溶液中,一定cI-)范围内,存在平衡关系:Hg2
(s)HgI2(aq):HgI2(aq)Hg2++2I-;HgI2(aq)G HgI++I-;HgI2(aq)+I-G HgI-3;
Hg2(aq+2I-HgI2-4,平衡常数依次为K、K1、K2、K3、K4。己知lg c(Hg2+)、lgc
HgI+),lgcg3)、lg c(Hg2一4)随gcI-)的变化关系如图所示.下列说法错误的是()
M(a,b)
104
Ig cT)
0
A.线L表示1g c(HgI2一4)的变化情况
B.随cI-)增大,c[Hgl2(aq]先增大后减小
C.a=lg K1K2
D.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1
9.(2022湖南卷)室温时,用0.100molL-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的
CI一、Br一和I一混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与AgNO)的关系曲线如图所示(忽
略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10一5olL-1时,认为该离子沉淀完
全。Kp(AgC)=1.8×10-10.Kp(AgBr)=5.4×10-13,Kp(AgD=8.5×10-1)。
b
(3v)I
a
0
4.50
V(AgNO3)/mL
下列说法正确的是()
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100molL1
C.当Br~沉淀完全时,已经有部分CI一沉淀
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D.b点:cCI-)>cBr)>cI)>c(Ag+)
10.(2021·湖南卷)常温下,用0.1000molL-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000
molL-1三种一元弱酸的钠盐NaX、NaY、NaZ溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的
是()
PH
NaZ
NaY
NaX
V(盐酸)/mL
A.该NaX溶液中:
c(Na+)cX)c(OH)-cH+)
B.三种一元弱酸的电离常数:
KHX)KHY)KHZ)
C.当pH=7时,三种溶液中:cX)=cY-)=c(Z-)
D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:cX-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c
(OH-)
11.(2021·广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHC1表示)。
己知GHC1水溶液呈酸性,下列叙述正确的是()
A.0.001mol/L GHCI水溶液的pH=3
B.0.O01mol/LGHC1水溶液加水稀释,pH升高
C.GHC1在水中的电离方程式为:GHCG+HCl
D.GHCI水溶液中:c(OH-)+c(CI-)=c(GH+)+c(G)
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题组二
1.解析 MA存在沉淀溶解平衡:MA(s)M2+(aq)+A2-(aq),向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,发生反应A2-+H+===HA-,继续加盐酸发生反应HA-+H+H2A,由Ka1(H2A)=10-1.6可知,当c(H2A)=c(HA-)时,pH=1.6,Ka2(H2A)=10-6.8,则c(A2-)=c(HA-)时,pH=6.8,Ka1×Ka2==10-8.4,当c(A2-)=c(H2A)时,pH=4.2,则可将图像转化为进行分析。溶液中存在物料守恒:c(M2+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),当pH=6.8时,c(HA-)=c(A2-),c(H2A)很低,可忽略不计,则c(M2+)=2c(A2-)=10-3,Ksp(MA)=c(M2+)×c(A2-)=10-3××10-3=×10-6,p=-6-lg 2=-6.3,则Ksp(MA)=10-6.3,A正确;根据物料守恒:c(M2+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),c(M2+)>c(HA-),由图像可知,pH=1.6时,c(HA-)>c(A2-)成立,由电荷守恒:c(H+)+2c(M2+)=c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),结合物料守恒,约掉c(HA-)得到c(H2A)+c(H+)+c(M2+)=c(Cl-)+c(A2-)+c(OH-),由图像可知,c(H2A)>c(A2-)且c(H+)>c(OH-),则c(M2+)<c(Cl-),故离子浓度顺序:c(Cl-)>c(M2+)>c(HA-)>c(A2-),B错误;由图像可知,pH=4.5时,溶液中c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),C错误;pH=6.8时,c(HA-)=c(A2-),根据电荷守恒关系:c(H+)+2c(M2+)=c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),将物料守恒代入,约掉c(M2+)得到c(H+)+2=c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),化简得到c(H+)+2c(H2A)+c(HA-)=c(Cl-)+c(OH-),D错误。
答案 A
2.解析 由图1中的信息可知,当加入NaOH标准溶液的体积为20.00 mL时到达滴定终点,由关系式4NH~~4OH-可知,由于待测液的体积和标准溶液的体积相同,因此,浓缩后的20.00 mL溶液中c(NH)=c(OH-)=0.010 00 mol·L-1,则原废水中c(NH)=0.010 00 mol·L-1×=0.001 000 mol·L-1,因此,废水中NH的含量为0.001 000 mol×180 00 mg·mol-1·L-1=18.00 mg·L-1,A错误;由电荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)+c[(CH2)6N4H+]=c(OH-)+c(Cl-),b点时,达到滴定终点,c(Na+)=c(Cl-),c点时,所加NaOH过量,则有c(Na+)>c(Cl-),由电荷守恒得c[(CH2)6N4H+]+c(H+)<c(OH-),B错误;由(CH2)6N4H+(CH2)6N4+H+和图1可知,滴定过程中,NaOH先和H+反应,再和(CH2)6N4H+反应,V(NaOH)=20 mL时到达滴定终点,a点为半滴定点,故a点c[(CH2)6N4H+]<c(H+),图2中,(CH2)6N4H+在强酸性中存在,(CH2)6N4在强碱性中存在,即虚线为(CH2)6N4H+,实线为(CH2)6N4,(CH2)6N4H+(CH2)6N4+H+的平衡常数K==×10-6≈7.3×10-6,a点pH=3,c[(CH2)6N4H+]和c(H+)近似相等,可知c(OH-)=≈10-11,c[(CH2)6N4]=≈K=7.3×10-6,即a点c(H+)>c[(CH2)6N4H+]>c[(CH2)6N4]>c(OH-),C错误,D正确。
答案 D
3.解析 实验1所得溶液中存在电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HSO)+2c(SO)>c(HSO)+c(SO),A错误;实验2所得溶液pH=4,即c(H+)=10-4 mol·L-1,代入H2SO3的二级电离常数计算式Ka2(H2SO3)==6.2×10-8,得:==6.2×10-4<1,故c(SO)<c(HSO),B错误;NaHSO3受热易分解,且易被空气中的O2氧化,故经过蒸干、灼烧无法得到NaHSO3固体,C错误;SO2通入酸性KMnO4溶液中发生反应:5SO2+2MnO+2H2O===5SO+2Mn2++4H+,生成的SO多于Mn2+,故实验3所得溶液中:c(SO)>c(Mn2+),D正确。
答案 D
4.解析 亚硫酸是二元弱酸,电离方程式为H2SO3H++HSO、HSOH++SO,且以第一步电离为主,则溶液中c(H+)>c(HSO)>c(SO)>c(OH-),A项正确;H2SO3的第二步电离很微弱,可近似认为溶液中c(H+)≈c(HSO),则Ka2=≈c(SO),温度不变,平衡常数不变,故稀释时亚硫酸根离子浓度几乎不变,B项正确;两溶液等体积混合后,溶液中c(Ba2+)=0.20 mol·L-1,根据B项分析知,溶液中c(SO)≈6.0×10-8 mol·L-1,则c(Ba2+)·c(SO)≈1.2×10-8(mol·L-1)2>Ksp(BaSO3),故BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊含有BaSO3,C项错误;结合上述分析知,溶液中大量存在的微粒是Ba2+、H2SO3,加入H2O2溶液后,三者发生氧化还原反应生成BaSO4,D项正确。
答案 C
5.解析 Cl为弱吸电子基,则CH2ClCOOH的酸性弱于CHCl2COOH,故Ka(CH2ClCOOH)<Ka(CHCl2COOH)。调pH时,CHCl2COOH溶液中CHCl2COOH分布系数减小的趋势快,CHCl2COO-分布系数增大的趋势快,CH2ClCOOH溶液中CH2ClCOOH分布系数减小的趋势缓慢,CH2ClCOO-分布系数增大的趋势缓慢,故曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系,A错误;根据Ka(CHCl2COOH)=,初始c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1,若溶液中溶质只有CHCl2COOH,则c(CHCl2COO-)=c(H+)≈=10-1.15 mol·L-1,但a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),B错误;Ka(CH2ClCOOH)=,当c(CH2ClCOOH)=c(CH2ClCOO-)时,Ka(CH2ClCOOH)=c(H+)≈10-2.8,同理,Ka(CHCl2COOH)=10-1.3,C错误;电离度α=,n始=n电离+n未电离,则α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-),α=(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-),pH=2.08时,δ(CH2ClCOO-)=0.15,δ(CHCl2COO-)=0.85,D正确。
答案 D
6.解析 滴加过程中发生沉淀转化反应:Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO,溶液中存在Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),即lg[Ksp(AgCl)]=lg[c(Ag+)]+lg[c(Cl-)]。则表示lg[c(Ag+)]、lg[c(Cl-)]的两条曲线纵坐标之和为定值。随着Cl-不断滴入溶液中,其浓度不断升高,则中间的点虚线对应lg[c(Cl-)],最下方的虚线对应lg[c(Ag+)],根据V(NaCl)=1.0 mL时的数据可得lg[Ksp(AgCl)]=-4.57+(-5.18)=-9.75,即Ksp(AgCl)=10-9.75。最上方的实线对应lg[c(CrO)]。Ag2CrO4转化为AgCl需消耗2.0 mL NaCl溶液,结合题图知,交点a处c(Na+)≈ mol·L-1,c(Cl-)≈ mol·L-1,因此c(Na+)≠2c(Cl-),A错误;V(NaCl)=1.0 mL时,溶液中存在Ag2CrO4沉淀,因此溶液中满足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO),即lg[Ksp(Ag2CrO4)]=2lg[c(Ag+)]+lg[c(CrO)]=2×(-5.18)+(-1.60)=-11.96,Ksp(Ag2CrO4)=10-11.96,则==102.21,B错误;在滴加NaCl溶液的最初阶段,滴入的Cl-的量极少,尚不足以生成AgCl沉淀,滴入的Cl-全部以离子形式存在,其浓度随着NaCl溶液的滴入而增大,由于Cl-未与Ag+发生作用,此时溶液仍为Ag2CrO4的饱和溶液,其中c(CrO)=,为定值,因此在此阶段,随着NaCl溶液的滴入而减小,当Ag2CrO4转化为AgCl后,结合沉淀转化反应为可逆反应知,当V(NaCl)≤2.0 mL时,体系中仍存在Ag2CrO4沉淀,溶液中满足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)、Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),两式相除得=,其中c(Ag+)在滴加NaCl溶液的过程中会随着c(Cl-)的增加而减少,因此会随着NaCl溶液的滴加而增大,C错误;V(NaCl)=2.4 mL时,体系中有AgCl沉淀,溶液中满足lg[Ksp(AgCl)]=lg[c(Ag+)]+lg[c(Cl-)],代入数据-9.75=y1+(-1.93),得y1=-7.82,假设此时溶液中仍存在Ag2CrO4,则lg[Ksp(Ag2CrO4)]=2lg[c(Ag+)]+lg[c(CrO)],代入数据-11.96=2×(-7.82)+lg[c(CrO)],得lg[c(CrO)]=3.68,即c(CrO)=103.68 mol·L-1,远超过Ag2CrO4全部溶解所得CrO的浓度,因此此时溶液中不存在Ag2CrO4沉淀,Ag2CrO4已全部溶解,故c(CrO)== mol·L-1,lg[c(CrO)]=lg =-lg 34,D正确。
答案 D
7.解析 由点a(2,2.5)可知,此时pH=2,pOH=12,则Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-2.5×10-12×3=10-38.5,A错误;由点(5,6)可知,此时pH=5,pOH=9,则Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)·c3(OH-)=10-6×10-9×3=10-33,pH=4时Al(OH)3的溶解度为=10-3 mol·L-1,B错误;由图可知,当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3+和Fe3+,C正确;由图可知,Al3+沉淀完全时,pH约为4.7,Cu2+刚要开始沉淀,此时c=0.1 mol·L-1,若c=0.2 mol·L-1>0.1 mol·L-1,则Al3+、Cu2+会同时沉淀,D错误。
答案 C
8.解析 HgI2溶液中各反应达到平衡后,增大c(I-),平衡HgI2(aq)HgI++I-、HgI2(aq)Hg2++2I-逆向移动,c(HgI+)、c(Hg2+)减小,且开始时c(HgI+)<c(Hg2+);平衡HgI2(aq)+I-HgI、HgI2(aq)+2I-HgI正向移动,c(HgI)、c(HgI)增大,且开始时c(HgI)>c(HgI)。
曲线L表示lg c(HgI)的变化情况,A正确;增大c(I-),HgI2(aq)Hg2++2I-、HgI2(aq)HgI++I-平衡逆向移动,c[HgI2(aq)]增大,从而使HgI2(s)HgI2(aq)平衡逆向移动,该溶液为HgI2的饱和溶液,则c[HgI2(aq)]不变,B错误;已知HgI2(aq)Hg2++2I-、HgI2(aq)HgI++I-的平衡常数分别为K1、K2,由第二个反应-第一个反应,可得Hg2++I-HgI+,K==,M点c(HgI+)=c(Hg2+),则c(I-)=,a=lg c(I-)=lg,C正确;加入I-使各平衡移动,故溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比不始终为2∶1,D错误。
答案 BD
9.解析 向含浓度相等的 Cl-、 Br-和I-混合溶液中滴加硝酸银溶液,根据三种沉淀的溶度积常数,三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-,根据滴定图示,当滴入4.50 mL硝酸银溶液时,Cl-恰好沉淀完全,此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10-3 L×0.100 mol·L-1=4.5×10-4 mol,所以Cl-、 Br-和I-均为1.5×10-4 mol。I-先沉淀,AgI是黄色的,所以a点有黄色沉淀AgI生成,A错误;原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4 mol,则I-的浓度为=0.0100 mol·L-1,B错误;当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5 mol/L),溶液中的c(Ag+)===5.4×10-8 mol/L,若Cl-已经开始沉淀,则此时溶液中的c(Cl-)===3.3×10-3 mol/L,原溶液中的c(Cl-)=c(I-)=0.0100 mol·L-1,则已经有部分Cl-沉淀,C正确;b点加入了过量的硝酸银溶液,Ag+浓度最大,则b点各离子浓度为:c(Ag+)>c(Cl-)>c(Br-)>c(I-),D错误。
答案 C
10.解析 NaX为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A正确;弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由分析可知,HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱,则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)>Ka (HY)>Ka(HZ),故B正确;当溶液pH为7时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越大,酸根离子的浓度越小,则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z-),故C错误;向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸,三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-),由c(Na+)=c(Cl-)可得:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),故D正确。
答案 C
11.解析 GHCl为强酸弱碱盐,电离出的GH+会发生水解,弱离子的水解较为微弱,因此0.001 mol/L GHCl水溶液的pH>3,故A错误;稀释GHCl溶液时,GH+水解程度将增大,根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小,溶液pH将升高,故B正确;GHCl为强酸弱碱盐,在水中电离方程式为GHCl===GH++Cl-,故C错误;根据电荷守恒可知,GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D错误。
答案 B
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