内容正文:
选择题
1.(2025·河北卷)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子-和4-。常温下,0.100 mol·L-1的H3L和0.002 mol·L-1的CuSO4混合溶液中,HL2-和L3-的浓度对数lg c(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)例如δCu2+=与溶液pH的关系如图所示:
下列说法错误的是( )
A.Cu2++L3-[CuL]-,K=109.4
B.HL2-H++L3-,K=10-11.6
C.图中a点对应的pH=4.2
D.当pH=6.4时,体系中c(HL2-)>c(4-)>c(-)>c(L3-)
2.(2025·黑吉辽内蒙古卷)室温下,将0.1 mol AgCl置于0.1 mol·L-1 NH4NO3溶液中,保持溶液体积和N元素总物质的量不变,pXpH曲线如图,Ag++NH3+和Ag++2NH3+的平衡常数分别为K1和K2;NH的水解常数Kh(NH)=10-9.25。下列说法错误的是( )
A.Ⅲ为+的变化曲线
B.D点:c(NH)-c(OH-)>0.1-c(H+)
C.K1=103.24
D.C点:c(NH3)=10-3.52 mol·L-1
3.(2025·河南卷)乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写为Y)可结合H+转化为+(简写为HY+)2+(简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]+和+两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3 mol·L-1和1.15×10-2 mol·L-1。-lg与-lg的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或+),分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或H2Y2+)。比如δ(H2Y2+)=
。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ对应的离子是+
B.δ(HY+)最大时对应的pH=8.39
C.反应Ag++Y[AgY]+的平衡常数K1=104.70
D.-lg=3.00时,c(HY+)>c(H2Y2+)>c(Y)
4.(2024·吉林卷)25 ℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25 ℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是( )
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO的平衡常数K=10-5.2
C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1
D.滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
5.(2024·河北卷)在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时,lg与-lg c(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是( )
A.99%的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度X>Y
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时>
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量Y<Z
D.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率
6.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。
已知25 ℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是( )
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)< 10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+) =0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
7.(2024·湖北卷)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0 (Pb2+)=2.0×10-5 mol·L-1,pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3,pKsp(PbCO3)=12.1。下列说法错误的是( )
A.pH=6.5时,溶液中c(CO)<c(Pb2+)
B.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,c(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1
C.pH=7时,2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO)+c(HCO)+c(ClO)
D.pH=8时,溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3会溶解
8.(2023·新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3+和++NH3+。lg
与lg的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、+或+)。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B.AgCl的溶度积常数Ksp=c·c=10-9.75
C.反应++NH3+的平衡常数K的值为103.81
D.c=0.01 mol·L-1时,溶液中c>c>c
9.(2023·全国乙卷)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀
B.b点时,c(Cl-)=c(CrO),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀
10.(2022·全国乙卷)常温下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是( )
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4
11.(2022·浙江卷)25 ℃时,苯酚的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是( )
A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c=c
D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小
12.(2022·浙江卷)关于反应Cl2(g)+H2O(l),\s\up6(),\s\do4())HClO(aq)+H+(aq)+Cl-(aq) ΔH<0,达到平衡后,下列说法不正确的是( )
A.升高温度,氯水中的c(HClO)减小
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动,c(HClO)增大
C.取氯水稀释,c/c(HClO)增大
D.取两份氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可以证明上述反应存在限度
13.(2022·浙江卷)25 ℃时,向20 mL浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸,滴定终点的pH突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是( )
A.恰好中和时,溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中,发生反应的离子方程式为:H++OH-===H2O
C.滴定过程中,c=c+c
D.pH=7时,c>c>c>c
14.(2021·全国卷Ⅱ)已知相同温度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某温度下,饱和溶液中-lg [c(SO)]、-lg [c(CO)]与-lg [c(Ba2+)]的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线
B.该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10-10
C.加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点
D.c(Ba2+)=10-5.1时两溶液中=10y2-y1
15.(2021·全国卷Ⅰ)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K时c2(M+)-c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。
下列叙述错误的是( )
A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4 mol·L-1
B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4
16.(2021·浙江卷)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1NaR溶液pH=7,则HR是弱酸
B.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸
C.25 ℃时,若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,加蒸馏水稀释至100.0 mL测得pH=b,b-a<1,则HR是弱酸
D.25 ℃时,若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,升温至50 ℃,测得pH=b,a>b,则HR是弱酸
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专题11 电解质溶液
题组一
1.解析 HL2-和L3-之间存在HL2-H++L3-转化关系,则pH较小时,平衡逆向移动,以HL2-为主,则c(HL2-)>c(L3-),lg c(HL2-)>lg c(L3-),则曲线Ⅰ代表lg c(HL2-),曲线Ⅱ代表lg c(L3-),随着pH增大,HL2-H++L3-正向移动,c(L3-)增大,Cu2+和L3-结合形成配离子的反应依次为Cu2++L3-- K1、L3-+-4- K2,因此随pH增大,δCu2+持续减小,为曲线Ⅲ,δ-,先增大后减小,为曲线Ⅳ,δ4-一直增大,为曲线Ⅴ,据此回答。曲线Ⅲ和曲线Ⅳ的交点代表δCu2+=δ-,即c(Cu2+)=c(-),由图可知,此时lg c(L3-)=-9.4,带入平衡表达式得K1===109.4,A正确;曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点代表lg c(L3-)=lg c(HL2-),即c(L3-)=c(HL2-),此时pH=11.6,带入平衡常数表达式得K==10-11.6,B正确;曲线Ⅳ和曲线Ⅴ得交点代表,δ-=δ4-,即c(4-)=c(-),此时lg c(L3-)=-7.2,可得L3-+-4-的平衡常数K2===107.2,a点时,δCu2+=δ4-,带入K1×K2=×==109.4×107.2=1016.6,解得c(L3-)=10-8.3 mol/L,且a点对应c(HL2-)=0.1 mol/L,带入HL2-H++L3-的平衡常数K==10-11.6,计算得c(H+)=10-4.3 mol/L,故pH=4.3,C错误;当pH=6.4时,c(HL2-)最大,接近10-1 mol/L,结合B项中平衡常数可计算得c(L3-)≈10-6.2 mol/L,δ4-=0.90,δ-=0.09结合Cu 元素守恒知,c(4-)=0.90×0.002 mol/L=1.8×10-3mol/L,c(-)=0.09×0.002 mol/L=1.8×10-4mol/L,因此体系中c(HL2-)>c(4-)>c(-)>c(L3-),D正确。
答案 C
2.解析 pH越小,酸性越强,Ag+浓度越大,氨气浓度越小,所以Ⅲ代表+,Ⅱ代表+,Ⅳ代表NH3,Ⅰ代表Ag+,据此解答。根据以上分析可知,Ⅲ为+的变化曲线,A正确;溶液中存在电荷守恒,D点时溶液显碱性,则c(NH)-c(OH-)<0.1-c(H+),B错误;根据图像可知,D点时+和Ag+浓度相等,此时氨气浓度是10-3.24,根据Ag++NH3+可知K1=103.24,C正确;C点时+和Ag+浓度相等,B点时+和+浓度相等,所以反应++NH3+的平衡常数为103.8,因此K2=103.24×103.8=107.04,C点时+和Ag+浓度相等,所以c(NH3)==10-3.52mol·L-1,D正确。
答案 B
3.解析 Ag+与Y可形成[AgY]+和+两种配离子,发生的反应为Ag++Y[AgY]+、[AgY]++Y[AgY2]+,故随着Y浓度的变大,Ag+浓度变小,[AgY]+先增大后减小,[AgY2]+增大,则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出,曲线Ⅰ表示[AgY2]+浓度,Ⅱ表示[AgY]+浓度,Ⅲ表示Ag+浓度;同理,调节溶液pH,当酸性较强时,H2Y2+浓度大,当碱性较强时,Y的浓度大,故曲线Ⅳ表示H2Y2+浓度,曲线Ⅴ表示HY+浓度,曲线Ⅵ表示Y 浓度,据此解题。由分析可知,曲线Ⅰ表示[AgY2]+,A正确;由题意可知,Y可以视为二元弱碱,第一次电离方程式为:Y+H2OHY++OH-,Kb1=,当c(HY+)=c(Y)时,c(H+)=10-9.93,c(OH-)=10-4.07,则Kb1=10-4.07,同理Kb2=10-7.15,Kb1×Kb2=×==10-11.22,由图像可知,当δ(H2Y2+)=δ(Y)时,δ(HY+)最大,则c(OH-)=10-5.61,pH=8.39,B正确;反应Ag++Y[AgY]+的平衡常数K=,由图可知,当c(Y)=10-4.70时,c[AgY]+=c(Ag+),则K==104.70,C正确;-lg=3.00时,c(Y)=10-3mol·L-1,c(Ag+)=10-5.01,c[AgY2]+=c[AgY]+,由物料守恒可知,c(Ag+)+c[AgY2]++c[AgY]+=1.00×10-3mol·L-1,则c[AgY2]+=c[AgY]+=4.95×10-4mol·L-1,Y的初始浓度为1.15×10-2mol·L-1,由物料守恒得2c[AgY2]++c[AgY]++c(Y)+c(HY+)+c(H2Y+)=1.15×10-2mol·L-1,代入数据,c(Y)+c(HY+)+c(H2Y+)≈0.01 mol·L-1,则δ(Y)===0.1,由图像可知,pH在8.39~9.93之间,此时c(HY+)>c(Y)>c(H2Y2+),D错误。
答案 D
4.解析 AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同,则曲线的斜率相同,结合已知②溶解度:AgCl>AgBr,可确定③表示AgBr,②表示AgCl,则①表示Ag2CrO4。结合(6.1,6.1)可计算出Ksp(AgBr)=10-6.1×10-6.1=10-12.2,由(2.0,7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)=(10-2.0)2×10-7.7=10-11.7,Ksp(AgCl)=10-2.0×10-7.7=10-9.7。由分析可知,曲线②表示AgCl沉淀溶解平衡曲线,A正确;该反应的平衡常数K==
===10-5.2,B正确;Cl-沉淀完全时,CrO才能开始沉淀,当离子浓度小于10-5 mol·L-1时可视为沉淀完全,当Cl-沉淀完全时,溶液中c(Ag+)=10-4.7 mol·L-1,由Ksp(Ag2CrO4)=10-11.7可知,生成Ag2CrO4沉淀时c(CrO)= mol·L-1=10-0.3×10-2.0 mol·L-1<10-2.0 mol·L-1,故滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1,C正确;滴定Br-达终点时,溶液中同时存在AgBr、Ag2CrO4沉淀,则溶液中==10-0.5c(Ag+),D错误。
答案 D
5.解析 根据图像分析,设X、Y、Z与CN-形成的配离子化学式分别为X(CN)x、Y(CN)y、Z(CN)z,以X为例,存在解离平衡X(CN)xX+xCN-,其平衡常数KX=,两边同时取对数并整理得lg=x·[-lg c(CN-)]+lgKX,则X对应的图像为斜率为x的直线,同理,Y对应的图像为斜率为y的直线,Z对应的图像为斜率为z的直线。
设X的初始浓度为a,99%的X转化成配离子时,c(X) =0.01a,c[X(CN)x] =0.99a,lg=lg≈-2,同理,lg≈-2,在图像中找到X、Y两直线纵坐标值为-2对应的横坐标的值,X的横坐标数值更大,由于横坐标是-lg c(CN-),则X对应的c(CN-)更小,A错误;向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,Y会消耗溶液中的CN-,新平衡下c(CN-)会变小,-lg c(CN-)就会变大,则此时X、Z对应的点会沿着相应直线向右移动,结合图像可知,移动后lg>lg,则>,B正确;根据上述分析知,x>y>z,因此由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量Y>Z,C错误;直线上的点代表平衡状态,P点在Y对应直线的下方,在-lg c(CN-)不变,即c(CN-)不变的情况下,P点的lg相比平衡时偏小,即偏小,则此时QY=<KY,则解离平衡Y(CN)yY+yCN-会向右移动,故P点时Y配离子的解离速率大于生成速率,D错误。
答案 B
6.解析 Na2S溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A项正确;Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,且第一步水解程度远大于第二步水解程度,Kh(S2-)====10-1.10,又c(HS-)一定小于0.01 mol·L-1,则>>1,故c(OH-)>c(S2-),B项错误;由题给条件可知,Ksp(FeS)>Ksp(CdS),向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,发生沉淀转化:Cd2++FeSCdS+Fe2+,该反应的平衡常数K=====108.90>105,反应能进行完全,最后所得溶液为CdS的饱和溶液,则溶液中c(Cd2+)==10-13.05 mol·L-1<10-8 mol·L-1,C项正确;向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,发生反应:Cd2++H2SCdS+2H+,该反应的平衡常数K====106.23>105,反应能进行完全,所得溶液中c(H+)=0.02 mol·L-1,此时溶液中H2S达到饱和,c(H2S)=0.1 mol·L-1,代入K===106.23,解得c(Cd2+)=4×10-9.23mol·L-1<c(H+),D项正确。
答案 B
7.解析 由题图可知,pH=6.5时δ(Pb2+)>75%,c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)>1.5×10-5 mol·L-1,此时体系中还没有PbCO3(s),则Ksp(PbCO3)≥c(Pb2+)·c(CO),c(CO)≤< mol·L-1=×10-7.1 mol·L-1<1.5×10-5 mol·L-1=c(Pb2+),A正确;δ(Pb2+) =δ(PbCO3)时,体系中还存在Pb(OH)+,因此δ(Pb2+)=δ(PbCO3)<50%,则c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1,B正确;体系的初始状态为Pb(ClO4)2溶液和CO2气氛,由于ClO不水解,根据c0 (Pb2+)=2.0×10-5 mol·L-1可知c(ClO)=4.0×10-5 mol·L-1,读图可知,pH=7时,δ(Pb2+)<50%,δ[Pb(OH)+]<25%,则c(Pb2+)=c0 (Pb2+)·δ(Pb2+)<2.0×10-5 mol·L-1×50%=1.0×10-5 mol·L-1,c[Pb(OH)+]=c0 (Pb2+)·δ[Pb(OH)+]<2.0×10-5 mol·L-1×25%=5.0×10-6 mol·L-1,则2c(Pb2+) +c[Pb(OH)+]<2×1.0×10-5 mol·L-1+5.0×10-6 mol·L-1=2.5×10-5 mol·L-1<4.0×10-5 mol·L-1=c(ClO)<2c(CO)+c(HCO)+c(ClO)(提示:Pb2+水解及溶于水的CO2均会使溶液呈酸性。要想使体系pH=7,需要加入碱,热NaOH来调pH。相比完整的电荷守恒式c(Na+)2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(HCO)+c(HCO)+2c[Pb(CO3)]+c(ClO)+c(OH-),C选项的左侧缺少了c(Na+),右铡缺少了c[Pb(CO3)];pH=7时c[Pb(CO3)]≈0,由毙可进行判断,,C正确;pH=8时,含Pb物种主要以PbCO3 (s)形式存在,溶解PbCO3有两种方式:将其转化为Pb2+或Pb(CO3),即使PbCO3Pb2++CO正向移动,或使PbCO3+COPb(CO3)正向移动,则需要补充CO,若由HCO电离提供CO,同时电离出的H+会降低溶液pH,与Pb(CO3)存在时需要较高的pH矛盾,D错误。
答案 D
8.解析 AgCl饱和溶液中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),当滴入的氨水非常少时,可以认为Ag+浓度和Cl-浓度相等,随着氨水的滴入,Ag+浓度减小,AgCl的沉淀溶解平衡正向移动,Cl-浓度增大,AgCl的溶解度也增大,故曲线Ⅲ表示Ag+,曲线Ⅳ表示Cl-,曲线Ⅳ也可视为AgCl的溶解度随NH3浓度的变化曲线,A错误;AgCl的浓度积常数Ksp仅与温度有关,由图可知,当c(NH3)=10-1 mol·L-1时,c(Cl-)=10-2.35 mol·L-1,c(Ag+)=10-7.40 mol·L-1,则Ksp(AgCl)=c(Cl-)·c(Ag+)=10-2.35×10-7.40=10-9.75,B正确;由图可知,氨分子浓度对数为-1 时,溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35 mol/L和10-5.16 mol/L,则++NH3+的平衡常数K===103.81,故C正确;由分析可知,曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线,则c=0.01 mol·L-1时,溶液中c>c>c,故D正确。
答案 A
9.解析 根据图像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8,据此数据计算各选项结果。假设a点坐标为(4,6.5),此时分别计算反应的浓度熵Q,得Q(AgCl)=10-10.5,Q(Ag2CrO4)=10-17,二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp,二者不会生成沉淀,A错误;Ksp为难溶物的溶度积,是一种平衡常数,平衡常数只与温度有关,与浓度无关,根据分析可知,二者的溶度积不相同,B错误;该反应的平衡常数表达式为K=,将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=====107.9,C正确;向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和10-5.35,说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低,在这种情况下,先沉淀的是AgCl,D错误。
答案 C
10.解析 常温下溶液Ⅰ的pH=7.0,则溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1×10-7 mol/L,c(H+)<c(OH-)+c(A-),A错误;常温下溶液Ⅱ的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1 mol/L,Ka==1.0×10-3,c总(HA)=c(HA)+c(A-),则=1.0×10-3,解得=,B正确;根据题意,未电离的HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,C错误;常温下溶液Ⅰ的pH=7.0,溶液Ⅰ中c(H+)=1×10-7 mol/L,Ka==1.0×10-3,c总(HA)=c(HA)+c(A-),=1.0×10-3,溶液Ⅰ中c总(HA)=(104+1)c(HA),溶液Ⅱ的pH=1.0,溶液Ⅱ中c(H+)=0.1 mol/L,Ka==1.0×10-3,c总(HA)=c(HA)+c(A-),=1.0×10-3,溶液Ⅱ中c总(HA)=1.01c(HA),未电离的HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104,D错误。
答案 B
11.解析 醋酸的酸性大于苯酚,则醋酸根离子的水解程度较小,则相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-),A错误;C6H5ONa溶液中,C6H5O-离子水解出氢氧根离子,升温促进C6H5O-离子的水解,氢氧根离子浓度增大,pH变大,而氢氧化钠溶液中不存在平衡,升温pH不变,B错误;当pH=10.00时,c(H+)=1.0×10-10,Ka===1.0×10-10,故c(C6H5O-)=c(C6H5OH),C正确;C6H5ONa中的C6H5O-可以水解,会促进水的电离,D错误。
答案 C
12.解析 HClO受热易分解,升高温度,HClO分解,平衡正向移动,c(HClO)减小,A正确;氯水中加入少量醋酸钠固体,醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子,氢离子浓度减小,平衡正向移动,c(HClO)增大,B正确;氯水稀释,平衡正向移动,而c(HClO)和c(Cl-)均减小,但HClO本身也存在电离平衡HClOH++ClO-,稀释促进了HClO的电离,使c(HClO)减少更多,因此增大,C正确;氯水中加硝酸银产生白色沉淀,证明溶液中有氯离子,氯水中加淀粉碘化钾溶液,溶液变蓝,证明生成了碘单质,溶液中有强氧化性的物质,而氯气和次氯酸都有强氧化性,不能证明反应物和生成物共存,即不能证明上述反应存在限度,D错误。
答案 D
13.解析 恰好中和时,生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液,其中醋酸根离子会水解,溶液显碱性,A正确;滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中,若只发生反应的离子方程式:H++OH-===H2O,则滴加NaOH溶液的体积为20 mL,则根据电离常数,0.1 mol·L-1的醋酸中,c(H+)≈c(CH3COO-)= ==3×10-3.5mol·L-1>1.0×10-4.3 mol·L-1,故用氢氧化钠溶液滴定的过程中,醋酸也参加了反应,则离子方程式为:H++OH-===H2O和CH3COOH+OH-===CH3COO-+H2O,B错误;滴定前盐酸和醋酸的浓度相同,故滴定过程中,根据物料守恒可知:c=c+c,C正确;向20 mL浓度均为0.1 mol·L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液,当盐酸的体积为20 mL时,溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液,显酸性,需要再滴加适量的氢氧化钠,当加入的NaOH溶液的体积为30 mL时,溶液为NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH,根据Ka=1.8×10-5>Kh==可知,此时溶液仍然呈酸性,需继续滴加NaOH溶液,故有c>c>c>c,D正确。
答案 B
14.解析 由题可知,曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系,由分析可知,曲线①为BaSO4的沉淀溶解曲线,A错误;曲线①为BaSO4溶液中-lg [c(Ba2+)]与-lg [c(SO)]的关系,由图可知,当溶液中-lg [c(Ba2+)]=3时,-lg [c(SO)]=7,则-lg [Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,B正确;向饱和BaCO3溶液中加入适量BaCl2固体后,溶液中c(Ba2+)增大,根据温度不变则Ksp(BaCO3)不变可知,溶液中c(CO)将减小,因此a点将沿曲线②向左上方移动,C错误;由图可知,当溶液中c(Ba2+)=10-5.1时,两溶液中==10y1-y2,D错误。
答案 B
15.解析 由图可知pH=4,即c(H+)=10×10-5 mol/L时,c2(M+)=7.5×10-8 mol2/L2,c(M+)= mol/L=×10-4 mol/L<3.0×10-4 mol/L,A正确;当c(H+)=0 mol/L时,c2(M+)=5.0×10-8,结合分析可知5.0×10-8=0×+Ksp(MA)=Ksp(MA),B正确;设调pH所用的酸为HnX,则结合电荷守恒可知c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)+ nc(Xn-),题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-),C错误;当c(H+)=20×10-5 mol/L时,c2(M+)=10.0×10-8 mol2/L2,结合B中Ksp(MA)=5.0×10-8代入线性方程有10.0×10-8=2×10-4×+5.0×10-8,解得Ka(HA)≈2.0×10-4,D正确。
答案 C
16.解析 25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 NaR溶液pH=7,可知NaR为强酸强碱盐,则HR为强酸,A错误;25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1HR溶液pH>2且pH<7,可知溶液中c(H+)<0.01 mol·L-1,所以HR未完全电离,HR为弱酸,B正确;假设HR为强酸,取pH=6的该溶液10.0 mL,加蒸馏水稀释至100.0 mL测得此时溶液pH<7,C错误;假设HR为强酸,则NaR为强酸强碱盐,溶液呈中性,升温至50 ℃,促进水的电离,水的离子积常数增大,pH减小,D错误。
答案 B
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