内容正文:
0.16×40kPa=64ka,K=P(,)XpHC00Cl)-1602x64kB
度为400~500℃,故C正确:液化分离出NH2和N,、H,的循环再利用
p2(CHOH)
1602
均可以使平衡正向移动,所以步骤④、⑤有利于提高原料的利用率,能
=64kPa;根据碳原子守恒,CH3OH的平衡转化率=
节约生产成本,故D正确。
0.4+0.O4+2x016×100%≈47.4%。③在70K以后升商体系温1.B正反应放热,则降低温度可使平衡向正反应方向移动,反应为气体
0.04+2×0.16
体积减小的反应,则增大压强有利于平衡向正反应方向移动,答案
度,HCOOCH3的产率下降,可能的原因是反应I的选择性下降。
为B。
练案[34]
12.C根据化学方程式NH2 COONH4(s)2NH3(g)+C02(g)可知,生
1.A△H<0、△S>0的反应在任何温度下都满足△G=△H-TAS<0,即任:
成的气体的物质的量之比始终是2:1,所以气体的平均相对分子质量
何温度下该反应均能自发进行,A错误;吸热反应的△H>0,△G=△H-
始终不变,故不能作为达到平衡状态的判断依据,A项错误;从表中数
T△S<0的反应可自发进行,则该反应是熵增反应,B正确;Na与H20的
据可以看出,随着温度升高,气体的总浓度增大,平衡正向移动,则该反
反应是熵增的放热反应,则△G=△H-△S<0,反应可自发进行,C正
应的正反应为吸热反应,△H>0,反应中固体变为气体,混乱度增大,△S
确;2N0(g)+2C0(g)一N2(g)+2C02(g)中△S<0,常温下能自发进
>0,根据△G=△H-TAS可知反应在高温下正向自发进行,B项错误;
行,即△G=△H-T△S<0,则该反应的△H<0,D正确。
压缩容器容积,气体压强增大,平衡逆向移动,氨基甲酸铵固体的质量
2.A反应的自发性仅仅是指反应进行的倾向,与反应快慢无关,即自发反
增加,C项正确;反应中生成的氨和二氧化碳的浓度之比为2:1,总浓
应不一定是能较快进行的反应,非自发反应改变条件后也可能进行,故
度为2.4×10-3mol·L-1,所以氨的浓度为1.6×10-3mo·L-1,D项
A错误:根据自由能变可以准确地判断反应的自发性,故自发反应的方
错误。
向与焓变和熵变有关,但焓变和熵变都不能单独作为判断反应自发进行13.(1)虽然增大压强可使C02的转化率和CH4的选择性稍有增大,但能
方向的依据,故B正确;气体的混乱度大于液体大于固体,故1molH20
耗更大、成本更高,综合经济效益下降(其他合理说法也可,如0.1MP
在不同状态时的熵值:S[H20(s)]<S[H20(g)],故C正确:已知反应
下,CO2的转化率和CH4的选择性已经较高,再进一步增大压强,CO
CaC03(s)=CaO(s)+CO2(g)△H>0,△S>0,根据△G=△H-T△S
的转化率和CH4的选择性变化不大,且加压会增大设备投资和能耗)
可知,该反应能否自发进行与温度有关,故D正确。
(2)bc
3.B气体体积减小,△S<0,故A不选;2N205(g)4N02(g)+02(g)
[解析](1)根据题图可以得出压强大于0.1MPa时,C02的转化率和
的△S>0,高温下能自发进行,可知△H>0,故B选:气体体积减小,△S<
CH4的选择性变化已经不明显,如果继续增大压强,会增大设备投资和
0,且△H<0,故C不选:气体体积增大,△S>0,任何温度下均能自发进行
能耗,反而降低了生产效益。(2)根据题意,随着反应进行,H,的消耗
的反应,可知△H<0,故D不选。
量越来越多,其转化率越来越大,达到平衡后保持定值,错误;随着反
4.BA项,是一个△H<0、△S>0的反应,任何温度下都能自发进行;B
应进行,正反应速率逐渐减小,当正、逆反应速率相等时达到平衡状态,
项,是一个△H>0,AS<0的反应,任何温度下都不能自发进行;C项,是
b正确;混合物的质量不变,容器容积不变,故密度不变,C正确;化学平
一个△H<0、△S<0的反应,低温条件下可自发进行;D项,是一个△H>
衡常数仅随温度的改变而改变,若温度始终为1℃,平衡常数保持不变,
0、△S>0的反应,高温条件下可自发进行。
d错误。
5.D测定二氧化氨的相对分子质量,要使测定结果误差最小,应该使混合14.(1)任何温度
气体中NO,的含量越多越好,为了实现该目的,应该改变条件使平衡尽
(2)否热分解法分解C02消耗大量能量
可能地逆向移动。该反应是一个反应前后气体分子数减小的放热反应,
(3)T<617.5K
可以通过减小压强、升高温度使平衡逆向移动,则选项中,温度高的为
[解析](1)根据△H-T△S<0反应自发进行,△H<0,△S>0,则在任
130℃,压强低的为50kPa,结合二者选D。
何温度下反应①都能正向自发进行。(2)热分解法分解CO2,是吸热过
6.C由题图可知,NH3的体积分数随着温度的升高而显著下降,故要提高
程,需要消耗大量能量,催化剂不能改变反应能量变化,故此方法不行。
H3的体积分数,必须降低温度,但目前所用催化剂铁触媒的活性最高:
(3)据△H-TAS<0反应自发进行,代入数据得-176kJ·mol-1-T·
时的温度为500℃,故最有前途的研究方向为研制低温催化剂。
(-285×10-3)kJ.K-1,mol-1<0,解得T<617.5K。
7.A由题给化学方程式可知,反应过程中混合气体的质量一直在改变,容15.(1)大于
器容积不变,则混合气体密度一直在变,故当混合气体的密度不再变化
时,说明反应达到平衡状态,A正确:增大C0浓度,会增大单位体积内的
271在I温度下C1时,C的平衡转化率最大,此
活化分子数,导致反应速率增大,活化分子百分数没有改变,B错误;已
时HO的体积分数小,说明副反应℃进行程度小
知该反应是一个放热反应,若△S>0,则该反应是一个恒自发反应,若△S
(3)副反应b产生的碳变多,覆盖在催化剂表面上,使气体难以在催化
<0,则该反应在低温下为自发反应,C错误;F0是纯固体,平衡时向容
剂表面反应
器中加人Fe0,平衡不移动,D错误.
[解析](1)由题千信息可知,主反应和副反应b均为吸热反应,即
8.C反应I常温下自发进行,说明常温下反应I的△G<0,但不能判断反
升高温度平衡正向移动,甲烷的平衡转化率增大,则T>T2,而投料比
应速率的大小,A正确;反应I是气体分子数减小的反应,故△S<0,常
相同时,T时H20的体积分数高于T2时的,说明升高温度,反应c的
温下可以自发进行,根据△G=△H-T△S可知,△H<0,B正确;反应Ⅱ在
平衡正向移动,反应c的△H3大于0。(2)根据图像,在T温度下,
常温下不能自发进行,催化剂不能改变反应的自发性,C错误;反应Ⅱ中
有N一H断裂及O一H形成,故反应Ⅱ中有极性键的断裂与形成,D
n(C0,)=1时,CH的平衡转化率最大,此时,0的体积分数小,说明
n(CHA)
正确。
副反应c进行程度小,则选择合成体系适宜的反应条件为T,C0
9.C碳酸钠固体溶于水发生两个过程,电离过程吸收热量,形成水合离子
的过程放出热量,由于后者放出的热量更多,焓变△H<0;由于
S[Na2C03(s)]=138.8J·K-1·mol-1,S[Na+(aq)]=58.4J.K-1·
=1。(3)指同湿度下,连者0)投料比增加,由于留发度b比主庆
mol-1,S[C0号(aq)]=56.9J·K-1·mol1,且△S=S(反应后)
应更容易进行,从而主反应的反应速率先加快后减慢,同时,副反应b
S(反应前),则△S=(58.4×2+56.9)J·K-1·mol-1-138.8J·K-1
产生的碳变多,覆盖在催化剂表面上,使气体难以在催化剂表面反应。
·mol-1=34.9J·K-1·mol-1,△S>0,故选C。
练案[35]
10.B步骤①中“净化”可除去杂质,防止催化剂中毒,故A正确;合成氨1.D在恒容密闭容器中进行反应,则气体的体积不变,气体的密度始终不
的反应为气体分子数减小的反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料:
变,A错误;反应刚开始时O2的物质的量为0,则其逆反应速率一开始应
转化率和氨的产率,加压也可以提高反应速率,故B错误:400~500℃
该为0,且NO2正反应速率一开始应该不为0,B错误;NO2和O3的初始
时催化剂的活性最大,催化效果最佳,因此步骤③一般选择控制反应温:
物质的量比为2:1,化学计量数之比为2:1,则两者的平衡转化率应该
649练案[34]
第34讲
化学反应的方向与调控
1.(2025·广东湛江月考)化学反应的方向问题对于理
B.增大C0浓度,因为增大了活化分子百分数,导致反
论研究与生产实践都有极其重要的意义,下列有关化
应速率增大
学反应方向的判断不正确的是
C.该反应在高温下为自发反应
A.△H<0、△S>0的反应在温度低时不能自发进行
D.平衡时,向容器中加入Fe0可促使平衡正向移动
B.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
8.(2025·黑龙江大庆期中)氮化硼(BN)是重要的无机
C.Na与H,0的反应是熵增的放热反应,该反应能自
材料,可通过下面两个反应制得:
发进行
反应I:2B(s)+N2(g)=2BN(s)
D.2N0(g)+2C0(g)一—N2(g)+2C02(g)在常温下
反应Ⅱ:B20,(s)+2NH,(g)=2BN(s)+3H20(g)
能自发进行,则该反应的△H<0
已知反应I常温下自发,反应Ⅱ常温下不自发。下列
2.下列有关化学反应方向及判据的说法不正确的是
说法错误的是
A.常温下反应I的△G<0,但无法判断反应速率大小
A.自发反应就是能较快进行的反应,非自发反应就是
B.反应I的△S<0,△H<0
无法进行的反应
C.性能优良的催化剂可使反应Ⅱ在常温下自发进行
B.自发反应的方向与焓变和熵变有关,但焓变和熵变
D.反应Ⅱ中有极性键的断裂与形成
都不能单独作为判断反应自发进行方向的依据
9.Na,C0固体溶于水可表示为Na,C03(s)
C.1molH,0在不同状态时的嫡值:S[H0(s)]<
2Na+(aq)+CO}(aq),其焓变和熵变分别为△H和
S[H,0(g)]
△S,已知:S[Na2C03(s)]=138.8J·K-1·mol-;
D.反应CaC03(s)=Ca0(s)+C02(g)
△H>0,能
否自发进行与温度有关
S[Na+(aq)]=58.4J·K-1·mol-;S[C0(ag)]=
3.下列反应中△H>0、△S>0的是
56.9J·K-1·mol-l;且△S=S(反应后)-S(反应
A.HCI(g)+NH3 (g)=NHaCI(s)
前)。下列说法正确的是
B.高温下能自发进行的反应:2N0,(g)一4NO,(g)
A.△H和△S均大于零
+02(g)
B.△H和△S均小于零
C.2H2(g)+02(g)=2H,0(1)
C.△H小于零,△S大于零
D.任何温度下均能自发进行的反应:COCL2(g)一
D.△H大于零,△S小于零
CO(g)+CL(g)
10.氨既是一种重要的化工产品,又是一种重要的化工
4.已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反
原料。下图所示为工业合成氨的流程图。下列有关
应”。一定条件下,下列反应不能自发进行的是(
生产条件的调控作用分析错误的是
(
A.203(g)—302(g)△H<0
①净化N2、
H.
②加压
③催化
④液化
B.2C0(g)=2C(s)+02(g)△H>0
NH.
H
干燥
(2×10'Pa
反应
分离
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3 (g)AH<0
D.CaCO3 (s)=CaO(s)+CO2(g)H>0
⑤N2和H再循环
5.一定条件下:2NO2(g)一N20,(g)AH<0。在测定
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
NO2的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差
B.步骤②“加压”可以加快反应速率,但压强过高,氨
最小的是
(
的产率会降低
A.温度0℃、压强50kPa
C.步骤③一般选择控制反应温度为400~500℃,因
B.温度130℃、压强300kPa
为在该温度下催化剂的活性最大
C.温度25℃、压强100kPa
D.步骤④⑤有利于提高原料的利用率,能节约生产
D.温度130℃、压强50kPa
成本
6.合成氨反应达到平衡时,NH
11.大气中的S0,是造成酸雨的主要污染物。最新研究
的体积分数与温度、压强的关
1.0x10Pa
表明,[N(CH3)4],S04(s)能与S02进行如下可逆反
系如图所示。根据此图分析
L.0×10Pa
应,使其可能成为绿色的SO2吸收剂
合成氨工业最有前途的研究
1.0×10Pa
[N(CH)4]2S04(s)+S02(g)=[N(CH3)4]2S20,(s)
方向是
(
三
△H<0则用[N(CH3)4]2S04(s)吸收S02的适宜条
A.提高分离技术
温度℃
件为
B.研制耐高压的合成塔
A.高温、高压
B.低温、高压
C.研制低温催化剂
C.高温、低压
D.低温、低压
D.探索不用N2和H2合成氨的新途径
12.将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容
7.(2025·河北石家庄期中)恒容密闭容器中进行反应
器中(假设容器容积不变,固体试样体积忽略不计),
Fe0(s)+C0(g)=Ffe(s)+C0,(g)△H<0。下列
使其达到分解平衡:NH2 COONH4(s)=2NH3(g)+
说法正确的是
CO2(g)。该条件下的平衡数据如下表,下列说法正
A.当混合气体的密度不再变化时,反应达到平衡状态
确的是
(
457
温度/℃
15.020.0
25.030.0
35.0
②C02(g)—C(s,
393.5
-2.86
平衡总压强/kPa
5.7
8.3
12.017.1
24.0
石墨)+02(g)
平衡气体总浓度
③HCl(g)+NH(g)
2.4
3.4
4.8
6.8
9.4
-176
-285
(10-3mol·L1)
NH,CI(s)
A.该可逆反应达到平衡的标志之一是混合气体平均
(1)根据表中数据可知:反应①在
下(填“高
相对分子质量不变
温”“低温”或“任何温度”)正向能自发进行。
B.因该反应嫡变△S大于0,焓变△H大于0,所以在
(2)有人提出采用适当的催化剂,用热分解法分解
低温下正向自发进行
C02,以减少C02的排放,你认为是否可行?
C.达到平衡后,若在恒温下压缩容器容积,氨基甲酸
(填“是”或“否”)。阐述判断的理由
铵固体的质量增加
D.根据表中数据,计算15.0℃时的NH3平衡浓度为
1.6mol·L-1
(3)利用综合判据,计算反应③能正向自发进行的温
13.化学家Paul Sabatier研究发现,CO2在催化剂作用下
度范围
能够转化为甲烷,即Sabatier反应:C02(g)+4H2(g)15.(2025·山东济南模拟)以CH4、C02为原料制备合
=CH4(g)+2H,0(g)△H1<0;副反应:C02(g)
成气(C0、H2),发生的反应如下:
+H2(g)=C0(g)+H20(g)△H2>0。
主反应a:CH,(g)+C02(g)2C0(g)+2H2(g)
(1)研究发现,若其他条件不变,压强对C02的转化
△H1=+373.9kJ·mol-
率和CH4的选择性的影响如图所示。
副反应b:CH4(g)=C(s)+2H2(g)
80
100
△H2=+74.8kJ·mol-
70
90
60
50
80
副反应c:C02(g)+H,(g)=H,0(g)+C0(g)△H
已知:主反应选择性指发生主反应所消耗的CH4在
70
40E
全部所消耗的CH4中占有的比例。
30
·C0,的转化率
8
0E
在同一固相催化剂和5×105Pa下,研究不同温度,
。CH的选择性
50月
10E
40
000i02030405060708091d30
n(CH,)投料比对CH,平衡转化率及H,0体积分数
n(C02)
压强MpA
的影响,数据如图所示。
化工生产上,通常选取0.1MPa而不选取更高的
压强,原因是
609
15%
(2)t℃时,向某刚性容器中充入1molC02和1mol
50
10%
H2,若仅发生Sabatier反应,下列说法正确的是
40%
5%
一表示甲烷平衡转化率
(填字母)。
合表示H,0体积分数
1.5
a.H2的转化率先逐步减小后保持不变
n(CH)/n(CO,)投料比
b.CO,的正反应速率先逐步减小后保持不变
(1)反应c的△H
0(填“大于”“等于”或
c.反应混合物的密度始终保持不变
“小于”)。
d.该反应的平衡常数先逐步减小后保持不变
(2)根据图像,选择合成体系适宜的反应条件为
14.化学反应方向的综合判据是判断反应能否自发进行
n(CHa)
的关键。由于反应的焓变、熵变随温度的变化较小,
`n(C02)
,原因是
假设它们不随温度变化,根据下表数据。思考并完
0
成下列各题:
△H/
△S/
(3)相酮温皮下,随者}投料比特加,主反应的
化学反应
kJ·mol-1
J·K-l·mol-
反应速率先加快后减慢,导致主反应的反应速率
减慢的主要原因可能是
①2H,02(aq)
-98
57.2
2H,0(1)+02(g)
458