【轮轮清·期中模拟考试】2026届山东省大联考高三化学学科试题

绝密★启用前 6.COCl:属于混盐（由一种阳离子与两种酸根阴离子组成的盐称为混盐）。浓盐酸和 山东省大联考高三化学学科试题 CaOCl2混合可生成氯气：CaOCl2十2 HC1-CaCl+CL2◆+HzO。下列说法正确的是 A.CaOCl,可表示为Ca(ClO)·CaCl B.CaCl2是还原产物、Cl2是氧化产物 本试卷总分100分，考试时间90分钟。 C.生成1 mol Cl2转移电子数目为2N 注意事项： D.反应中n(氧化剂)：n(还原剂)=1：2 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考号等填写在答题卡和试卷指定位置。 7.一定温度下，在一个容积为2L的密闭容器中发生反应：2NO,(g)十3C(s)一2N(g)十 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如 3CO2(g)△H>0,若0~10s内消耗了2molC,下列说法正确的是 需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。 A.0~108内，(C)=0.1mol·L-1·s1 写在本试卷上无效。 B.当vE(N2O:)=v送(CO2)时，反应达到平衡状态 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 C.升高温度正反应速率增大，逆反应速率减小 可能用到的相对原子质量：H1C12B11N14016Na23S32C135.5 D.该反应达到平衡状态后，减小容器容积，平衡逆向移动 Ca 40 Ba 137 8.常温下浓度均为0.1mol·L~1的四种盐溶液，其pH如表所示，下列说法正确的是 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 序号 ① ⑦ 1.下列过程不涉及氧化还原反应的是 溶液 CH:COONa NaHCO, Na:CO, NaClO A,高铁酸钾用于净水 B.碳酸钠溶液用于清洗餐具上的油污 PH 8.8 9.7 11.6 10.3 C.自然固氨 D.葡萄糖用于热水瓶胆镀银 A.等浓度的CH COOH和HCIO溶液，pH小的是HCIO溶液 2.下列对有关物质的性质和用途说法错误的是 A.氩气性质稳定，可用作治炼金属保护气 B.Na,CO3和NaHCO,溶液中粒子种类不同 B.在食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 C.溶液中水的电离程度：①>②>④>③ C.可用NaOH溶液消除硝酸工业尾气中氮氧化物的污染 D.NaHCO3溶液中：c(Na+)=c(CO)+c(HCOg)+c(H2CO,) D.由于Ba是重金属，所以BaSO,不可用作胃镜检查中的“钡餐” 9,2,4,6-三甲基苯甲酸与甲醇的酯化反应历程如图所示。下列叙述错误的是 3.化学实验安全至关重要，下列做法正确的是 0 0 A.固体试剂取出后利余部分放入废物瓶中 HO S 26.8 089 B.实验时不慎碰翻酒精灯，酒精在实验台上燃着时，迅速用水浇灭 C.金属钠与水反应时应俯身近距离观察实验现象 TS1 24.7 古H TS2 CH D.少量硫酸溅到手上应立即用大量自来水冲洗 H,0 4,下列装置或操作不能达到相应实验目的的是 CH.OH HO H0-S=0 浓氨水 稀盐酸 0 CaCl 16.4 H CH. 高酸钾 大理石 水 LCOOCH 生泽 他和食盐水浓硫酸 0.1 一生石灰 H.SO,* -4.7 A.制备干燥的NH B.检验溴乙烧消去 C.制取少量CO: D.除去C2中的HC 产物中的乙烯 并干燥 5.下列离子方程式书写正确的是 反应历程 A.用浓硝酸清洗铝表面的氧化膜：6H+十Al2O,一2A13++3H2O A.总反应的正反应活化能小于逆反应活化能 B.向氯化制溶液中通人足量氨气：2NH:+2H2O+Cu2+一Cu(OH)2￥+2NH B.过渡态的稳定性：TS1<TS2 C.用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫尾气：2OH-十SO:一SO片+HO C.反应过程中存在极性键和非极性键的形成 D.向淀粉碘化钾溶液中通入空气，溶液变蓝：O2十4I厂十4H+一2L1十2H0 D.生成水的反应是决速步骤 高三·化学试题第1页（共8页） 高三·化学试题第2页（共8页） 10.在压强为力kPa的多个恒压密闭容器中，分别充入1 nol CO2和3molH2发生反应 下列说法正确的是 CO2(g)十3Hz(g)CHOH(g)+HO(g)△H<0,在不同温度下反应2min,测得 A.b极发生还原反应，需连接乙池c极 氢气的摩尔分数和正、逆反应的平衡常数的自然对数lnK(lnK正或lnK)随温度变化 B.a极的电极反应式为NO+2H2O-3e-NO十4H 的关系如图所示（不考虑温度对催化剂活性的影响）。 C,放电时，甲池中a极区溶液的pH保持不变 D.理论上，甲池每生成1 mol HNO2,乙池生成1 mol NH 13.温度为T1时，在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应：M(g)+N(g)二 Q(g)△H<0。正，逆反应速率可以表示为1=k1c(M)·c(N)和-1=k-1c(Q),k1 和k-1分别为正、逆反应的速率常数，仅受温度影响。下列说法错误的是 容器 起始浓度/(mol·L.1) 平衡浓度/(mol·L1) 编号 c(M) C(N) c(Q) c(Q) ① 1.0 1.0 0 0.5 77K 增大 下列说法错误的是 ② 1.0 1.0 1.0 A.曲线M表示lnKE的变化情况 0 0.5 1.0 B.逆反应速率：a<b A.达平衡时，容器①与容器②中逆反应速率之比为1：2 C.T1K时，0~2min内用压强变化表示的反应速率[CHOH(g)]=0.l5pkPa·min1 B.开始时，容器②中正反应速率小于逆反应速率 D.若T,K时保持温度和压强不变，向c点容器中通入He,化学平衡不移动 C达平衡时，容器@中比容器①中的大 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求， D.当温度改变为T:时，若k1=k-1,则T:>T 全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 14.钨酸钠(NaWO:)常用于制造金属钨、钨酸盐，染料、油暴、催化剂等。利用钨精矿（主要 11.根据下列实验过程及现象，不能验证相应实验结论的是 成分为WO,还含有FeO、MnO、CaO)制备钨酸钠晶体的一种工艺流程如图所示. 空气，纯碱 水磷酸钠 碳酸钙 选项 实验过程及现象 实验结论 向FL溶液中加人少量新制氟水，再加少量CCL,振荡静置，溶 钨精矿一焙烧 操作 脱碎 操作b →钨酸钠 液分层，下层呈紫红色 化性：Cl,>Fe+>l 脱璃渣 用H试纸分别测定等浓度酷酸钠溶液和亚硝酸钠溶液的pH, 结合H能力：CH,COO> B 已知：①“培烧”后得到Na2WO4、CaWO、FeO1、MnOz。 醋酸钠溶液pH大 NO ②Na WO4易溶于水，CaWO4微溶于水，K(CaCO3)=2X10-9,K[Ca(PO,)2]=2X10-9 将锌片和快片分别用导线与电流表连接后，插人盛有酸化的 下列有关说法正确的是 3%NaCL溶液的烧杯中，电流表指针发生偏转：一段时间后，取 锌能保护铁 A.“焙烧”过程中金属元素的化合价均升高 少量铁片附近的溶液，漓人K,[Fe(CN)。]溶液，无明显现象 B.“钨渣”的主要成分为CaWO1,Ca(PO,)2,FeO1、MnO 向2mL0.1mol·L NaBr溶液中，满加1滴0.1mol·L C.“脱磷”反应的平衡常数K=4×102 D AgNO,溶液，产生淡黄色沉淀，再滴加3滴0.1mol·LJ Na2SO3与Ag+生成配 D.实险室进行“操作a”和“操作b”用到的玻璃仪器完全相同 合物 NaSO,溶液，淡黄色沉淀全部消失 15.常温下，用HCI气体调节FeS(足量)悬浊液的pH,测得溶液中pH与lgXX为HS) c(H:S) 12.科学家利用NO-空气质子交换膜燃料电池为电源，以氮气和水为原料，采用电能驱动节 能工艺，电解法合成氨气，既可以减排，又可以获得高附加值产品硝酸和氨气：工作装置 女]的关系如图所示。下列说法错误的是 如图所示。 室气 AL代表照pH的变化关系 234567明 a7.0 B.K(H2S)=10- ·b7,-6) NO+H,O C.有HS放出的pH=2的溶液：c(CI-)=c(HS)+ HNO 2c(H:S)+c(H)-c(OH) -15i 10 储存 -20 质子交换膜 质子交换膜 D.若M点表示gH,S,则溶液中有HS逸出 gx 用 高三·化学试题第3页（共8页） 高三·化学试题第4页（共8页） 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 17.(12分)“充氮蒸馏-碘量法”测定腐竹中疏元素（以亚硫酸盐的形式存在）含量的实验装置 16.(12分)回答下列问题： 如图所示（夹持装置略）。 (1)某学习小组研究1L某无色待测液，已知该待测液中除含有0.2mol·L-1的Na 外，还可能含有下列离子中的一种或几种 盐酸 阳离子K+,NH时，Mg+,Ba2+,Fe 阴离子C.Br,CO,HCO.SO 现进行如图所示实验操作（每次实验所加试剂均过量）。 一→气体B(标准状况下为2.24L) -Na,CO,溶液 溶 实验步骤如下： H 液 白色沉淀B(19.7g) Cl, ①称取mg粉碎并混合均匀的样品至仪器A中，加人250mL纯水，5一6颗玻璃珠。先 浅黄绿色溶液C 溶液B 通人N±，一段时间后，将10mL6mol·L1盐酸加入仪器A中，立刻加热至沸腾，并保 持微沸1.5h,停止加热，冷却后停止通人N2。 得BaC AgNO、HNO白色沉淀C ②向锥形瓶中依次加入适量盐酸和淀粉溶液，摇匀之后用cmol·L1碘标准溶液滴定， 液溶液 沉稀硝酸 无色气体知石灰水白色沉淀可 终点时消耗碘标准溶液V1mL. (10.0g) ③相同条件下做空白实验，消耗了碘标准溶液V2mL A →白色沉淀D(11.65g) 回答下列问题： ①由气体B可确定待测液中含有的离子是 (1)仪器A的名称是 :配制100mL0.3mol·L1的盐酸，下列仪器必须用到的 ②由沉淀D和沉淀E可以判断待测液中一定含有的离子是 是 (填标号)。 ③由白色沉淀B可确定待测液中含有的离子是，写出溶液A反应生成沉淀B a,托盘天平b.100mL.容量瓶c.胶头滴管d.锥形瓶 (2)步骤①中锥形瓶内生成Na:SO,的离子方程式为 ,实验中操作滴定管的图 的离子方程式： 示如下，其中正确的是 (填标号)。 ④综合分析，待测液中K+的最小浓度为 (2)结配合物[Co(NH,)。]C13溶于热水，在冷水中微溶，可通过如下反应制备：2CoC12+ 2NH,C+10NH+H,0,著推2[Co(NH),]C+2H,0. 具体步骤如下： I.称取2.0gNH,Cl,用5mL水溶解。 (3)当N:充满装置后，再加入盐酸的目的是 Ⅱ.分批加入3.0gCoC2·6H2O后，将溶液温度降至10℃以下，加人1g活性炭、 (4)该滴定实验达到终点的现象是 :样品中硫元素的含量是 mg·kg 7mL浓氨水，搅拌下逐滴加入10mL.6%的双氧水 (用含m,c,V:,V:的代数式表示)。下列情况会导致硫元素含量测定值偏大的是 Ⅲ.加热至55~60℃反应20min,冷却，过滤 (填标号)。 W.将过滤得到的固体转人含有少量盐酸的25mL沸水中，趁热过滤。 a.滴定前雏形瓶在空气中放置时间过长 V,滤液转人烧杯，加人4mL浓盐酸，冷却、过滤、干燥，得到橙黄色品体。 b.滴定管未用标准溶液润洗 ①步骤Ⅱ中，将温度降至10℃以下，可用 降低溶液温度。 ℃.滴定前俯视读数，终点时仰视读数 d,滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成 ②指出如图所示过滤操作中不规范之处 18.(12分)钕铁硬是当今世界发展最快的稀土水磁材料，应用广泛。回收利用钕铁爾磁体 废料，对于节约资源、保护环境、提高经济效益具有重要意义。一种利用敏铁丽废料生产 Nd2O,、Fe2(SO,)3、过彻酸钠(Na[B(O2)2(OH),]}的工艺流程如下： 试剂X 空气 NaOH H.SO H.C.O. →滤液2一→氧化浓缩结品→fe(S0 ③步骤W中，趁热过滤，除掉的不溶物主要为 一感一应一遍→极 滤液3 ④步骤V中加入浓盐酸的日的是 能液1H0过明酸钠 ,殿烧→Nd,O 高三·化学试题第5页（共8页） 高三·化学试题第6页（共8页） 已知：①钕铁硼废料“焙烧”后得到Nd2O3、Fe2O3、B2O3,B2O,为酸性氧化物，Nd2O,雄 ①实验I现象说明氧化性Cl2>MnO2,离子方程式为 ,与实验室制氯气的反应 溶于水和碱，易溶于强酸。 对比说明，MnO2的氧化性与溶液酸性关系为 ②25℃时，K[Nd2(CO,)]=103,K1(H2C:O4)=10-13,Ka(HzCO,)=10-3; ②实验I、Ⅱ说明M+的还原性与溶液酸碱性关系为 :能说明碱性条件下氧 lg2.7=0.43. 化性Cl>MnO,的离子方程式为 ③离子浓度≤10mol·L-1可认为沉淀完全。 ③取1mL.实验Ⅲ所得溶液，滴加稀硫酸，溶液逐渐变为紫色，说明强碱性条件下M的 回答下列问题： 主要存在形式为 (1)“焙烧”时常采用逆流操作，即从焙烧炉下部鼓入空气，从培烧炉上部充入废料粉，这 20.(12分)以CO2为碳源催化加氢合成乙酸，是实现“双诚”经济的有效途径之一，该过程中 样操作的目的是 涉及的反应如下： (2)过硼酸钠是一种氧化剂，易溶于水，具有稳定、安全、便宜等优点。“滤液1”与H:O2 反应I:2CO2(g)+4H2(g)CH,C00H(g)+2H2O(g)△H,=-185.0kJ·mol-1 在0~12℃下反应生成过硼酸钠。生成过硼酸钠的离子方程式为 :该反应控制低 反应Ⅱ：CO2(g)+H2(g)CO(g)+HzO(g)△H2=+41.0kJ·mol1 温的目的是 ;过硼酸钠固体中活性氧的质量分数为 (活性氧指结构中过氧 回答下列问题： 根对应的氧原子)。 (1)化学反应：2CO(g)+2H2(g)CH,COOH(g)△H= kJ·mol-1. (2)反应I的△S 0(填“>”或“<”)，该反应在 (填“高温”或“低温”)下 (3)“沉钕”反应的平衡常数K= 若初始溶液中c(Nd+)=1mol·L-1,加入 能自发进行。 一定量的H2C2O,晶体“沉钕”，假设反应前后溶液体积保持不变，当反应后溶液中c(H+)= 3mol·L-1、c(HCO,)=0.1mol·L-1时，Nd+是否沉淀完全 (填“是”或“否”). (③》向恒压酱闭容器中，以投料比[X-?1:21:3通人和C0,的混合气，发生 (4)“氧化”环节将HCO4除去，试剂X最好选用（填标号）。 A.FeCl,B.H2O: C.KMnO D.K:CrO 上述反应I和Ⅱ，测得C0,的平衡转化率和CH,COOH的选择性2如（生成的CHC0OH× n(消耗的CO2) (5)“滤液3”可在操作单元循环使用。 100%随温度的变化曲线如图1所示， 19.(12分)物质的氧化性或还原性强弱与溶液的酸碱性有关。某学习小组拟用下图装置制 3100fa 100 取Cl:,通人C、D,E装置中通过观察和分析，对Mn的不同价态物质[MnO,(紫色)、 80 100 Mn2+(无色)、MnO2(棕黑色固体，不溶于水)，MnO(绿色)等]的氧化性或还原性与溶 60 60 液酸碱性的关系进行研究。已知C2的氧化性与溶液的酸碱性无关。 0 恒压滴液漏斗 20 200240280320360 10 温度/心 反应时间/min 图1 图2 aOH溶液 B D ①表示投料比”(C0:)1 n(H,)一2的曲线是 (填“L1”或“L”),理由是 (1)组装好装置后，需进行的实验操作为 ②生成CH COOH的最佳条件是 (填标号)。 (2)恒压滴液漏斗与普通分液漏斗比较，优点是 (3)若b为KMnO:,则A中反应的离子方程式为 A.20℃、n(C0)1 (H) B220℃，n(C0)1 n(H)=3 (4)B中试剂为饱和NaCl溶液，它的作用为 (5)对比实验： cc90-号 D.320℃，n(C0)_1 、n(H)=2 I.C中试剂为2 mL MnSO:溶液和2mL水，通人氯气之前，为无色溶液，通入氯气之 ③a点温度下，反应I的平衡常数K.= (列出计算式即可)。对于反应mA(g)十 后，产生棕黑色沉淀，久置无变化。 B以e一pC@+DeK,-代为物质的量分数 Ⅱ.D中试剂为2 mL MnSO,溶液和2mL5%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 (4)在一定温度下，向2L的密闭容器中充人2 mol CO2和3molH2,发生上述反应I和 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕黑色沉淀减少，溶液变为紫色。 Ⅱ，测得混合气体的压强随时间的变化如图2所示。在0~10min内，用CH,COOH表示的 Ⅲ.E中试剂为2 mL MnSO,溶液和2mL40%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 反应速率(CHCOOH)■ mol·L1·minl。 色沉淀逐渐变成棕黑色，通人氯气之后，棕黑色沉淀诚少，溶液变为绿色。 高三·化学试题第7页（共8页） 高三·化学试题第8页（共8页）绝密★启用前 山东省大联芳高三化学学科试题 本试卷总分100分，考试时间90分钟。 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如 需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。 写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H1C12B11N14O16Na23S32C135.5 Ca 40 Ba 137 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1.下列过程不涉及氧化还原反应的是 A.高铁酸钾用于净水 B.碳酸钠溶液用于清洗餐具上的油污 C.自然固氮 D.葡萄糖用于热水瓶胆镀银 2.下列对有关物质的性质和用途说法错误的是 A.氩气性质稳定，可用作冶炼金属保护气 B.在食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 C.可用NaOH溶液消除硝酸工业尾气中氮氧化物的污染 D.由于Ba是重金属，所以BaSO4不可用作胃镜检查中的“钡餐” 3.化学实验安全至关重要，下列做法正确的是 如 A.固体试剂取出后剩余部分放入废物瓶中 B.实验时不慎碰翻酒精灯，酒精在实验台上燃着时，迅速用水浇灭 C.金属钠与水反应时应俯身近距离观察实验现象 D.少量硫酸溅到手上应立即用大量自来水冲洗 4.下列装置或操作不能达到相应实验目的的是 浓氨水 爱一稀盐酸 高锰酸钾 理石 水 酸性溶液 饱和食盐水浓硫酸 生石灰 A.制备干燥的NH3 B.检验溴乙烷消去 C.制取少量CO2 D.除去Cl2中的HCl 产物中的乙烯 并干燥 5.下列离子方程式书写正确的是 A.用浓硝酸清洗铝表面的氧化膜：6H+十Al2O,—2A13++3H2O B.向氯化铜溶液中通入足量氨气：2NH3十2H2O十Cu+—Cu(OH)2↓十2NH时 C.用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫尾气：2OH-+SO2—SO?+H2O D.向淀粉-碘化钾溶液中通人空气，溶液变蓝：O2+4I-+4H+一212+2H2O 高三·化学试题第1页（共8页） 6.CaOCl2属于混盐（由一种阳离子与两种酸根阴离子组成的盐称为混盐）。浓盐酸和 CaOCl2,混合可生成氯气：CaOCl2+2HCl—CaCl2+Cl2◆+H2O。下列说法正确的是 A.CaOCl2可表示为Ca(ClO)2·CaCl2 B.CaCl2是还原产物、Cl2是氧化产物 C.生成1 mol Cla2转移电子数目为2NA D.反应中n(氧化剂)：n(还原剂)=1：2 7.一定温度下，在一个容积为2L的密闭容器中发生反应：2N2O3(g)+3C(s)=2N2(g)+ 3CO2(g)△H>0,若0~10s内消耗了2molC,下列说法正确的是 A.0~10s内，v(C)=0.1mol·L1·s1 B.当v正(N2O3)=v逆(CO2)时，反应达到平衡状态 C.升高温度正反应速率增大，逆反应速率减小 D.该反应达到平衡状态后，减小容器容积，平衡逆向移动 8.常温下浓度均为0.1mol·L1的四种盐溶液，其pH如表所示，下列说法正确的是 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH COONa NaHCO NazCO3 NaClO PH 8.8 9.7 11.6 10.3 A.等浓度的CH3COOH和HCIO溶液，pH小的是HCIO溶液 B.Na2CO3和NaHCO3溶液中粒子种类不同 C.溶液中水的电离程度：①>②>④>③ D.NaHCO3溶液中：c(Na+)=c(CO?)十c(HCO3)+c(H2CO3) 9.2,4,6-三甲基苯甲酸与甲醇的酯化反应历程如图所示。下列叙述错误的是 HO-S=0 26.8 24.7 H TS2 CH CH.OH HO-S=0 H0-S=0 0 16.4 H CH. 1.1 d o COOCH. 0.0 0.1 OH HS0,4 -4.7 反应历程 A.总反应的正反应活化能小于逆反应活化能 B.过渡态的稳定性：TS1<TS2 C.反应过程中存在极性键和非极性键的形成 D.生成水的反应是决速步骤 高三·化学试题第2页（共8页） 10.在压强为pkPa的多个恒压密闭容器中，分别充入1 mol CO2和3molH2发生反应 CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H<0,在不同温度下反应2min,测得 氢气的摩尔分数和正、逆反应的平衡常数的自然对数lnK(InK正或lnK逆)随温度变化 的关系如图所示（不考虑温度对催化剂活性的影响）。 ↑ T TK →增大 下列说法错误的是 A.曲线M表示lnK正的变化情况 B.逆反应速率：a<b C.T1K时，0~2min内用压强变化表示的反应速率u[CH3OH(g)]=0.l5pkPa·min1 D.若T2K时保持温度和压强不变，向c点容器中通入He,化学平衡不移动 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求， 全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11.根据下列实验过程及现象，不能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 向FeI2溶液中加入少量新制氯水，再加少量CCL4,振荡静置，溶 A 液分层，下层呈紫红色 氧化性：Cl2>Fe3+>2 用pH试纸分别测定等浓度醋酸钠溶液和亚硝酸钠溶液的pH, 结合H+能力：CH COO> B 醋酸钠溶液pH大 NOZ 将锌片和铁片分别用导线与电流表连接后，插入盛有酸化的 C 3%NaCI溶液的烧杯中，电流表指针发生偏转；一段时间后，取 锌能保护铁 少量铁片附近的溶液，滴入K3[Fe(CN)6]溶液，无明显现象 向2mL0.1mol·L1NaBr溶液中，滴加1滴0.1mol·L AgNO3溶液，产生淡黄色沉淀，再滴加3滴0.1mol·L Na2S2O3与Ag生成配 Na2SzO,溶液，淡黄色沉淀全部消失 合物 12.科学家利用NO-空气质子交换膜燃料电池为电源，以氮气和水为原料，采用电能驱动节 能工艺，电解法合成氨气，既可以减排，又可以获得高附加值产品硝酸和氨气；工作装置 如图所示。 空气 空气分N NO+H,O 离装置 H HNO 02+ 加压 H,O 储存 质子交换膜 质子交换膜 甲 高三·化学试题第3页（共8页） 下列说法正确的是 A.b极发生还原反应，需连接乙池c极 B.a极的电极反应式为NO+2H2O-3e一NO3+4H C.放电时，甲池中a极区溶液的pH保持不变 D.理论上，甲池每生成1 mol HNO3,乙池生成1 mol NH3 13.温度为T1时，在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应：M(g)+N(g)一一 Q(g)△H<0。正、逆反应速率可以表示为1=k1c(M)·c(N)和-1=k-1c(Q),k1 和-1分别为正、逆反应的速率常数，仅受温度影响。下列说法错误的是 容器 起始浓度/(mol·L1) 平衡浓度/(mol·L-1) 编号 c(M) c(N) c(Q) c(Q) ① 1.0 1.0 0 0.5 ② 1.0 1.0 1.0 ③ 0 0.5 1.0 A.达平衡时，容器①与容器②中逆反应速率之比为1：2 B.开始时，容器②中正反应速率小于逆反应速率 C.达平衡时，容器③中(Q比容器①中的大 c(M) D.当温度改变为T2时，若k1=k-1,则T2>T1 14.钨酸钠(Na2WO4)常用于制造金属钨、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等。利用钨精矿（主要 成分为WO3,还含有FeO、MnO、CaO)制备钨酸钠晶体的一种工艺流程如图所示。 空气、纯碱 水 磷酸钠 碳酸钙 钨精矿焙烧 操作a 脱磷 操作b →钨酸钠 钨渣 脱磷渣 已知：①“焙烧”后得到Na2WO4、CaWO4、Fe2O3、MnO2。 ②Na2WO4易溶于水，CaWO4微溶于水，Kp(CaCO3)=2X10-9,Kp[Ca3(PO4)2]=2×10-29. 下列有关说法正确的是 A.“焙烧”过程中金属元素的化合价均升高 B.“钨渣”的主要成分为CaWO4、Ca3(PO4)2、Fe2O3、MnO2 C.“脱磷”反应的平衡常数K=4×102 D.实验室进行“操作a”和“操作b”用到的玻璃仪器完全相同 15.常温下，用HCI气体调节FeS(足量)悬浊液的pH,测得溶液中pH与Ig XCX为S(HS c(H2S) 或1的关系如图所示。下列说法禁误的是 c(S2-) A.L:代表g。（HS随pH的变化关系 234567pH a7.0) -5 B.K2(H2S)=10-18 b(7,-6) C.有H2S放出的pH=2的溶液：c(CI-)=c(HS)+ 10.4 -15 L 2c(H2S)+c(H+)-c(OH-) -20 c(S2-） D.若M点表示g。H,S,则溶液中有H,S逸出 高三·化学试题第4页（共8页） 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16.(12分)回答下列问题： (1)某学习小组研究1L某无色待测液，已知该待测液中除含有0.2mol·L1的Na+ 外，还可能含有下列离子中的一种或几种： 阳离子 K+、NHt、Mg2+、Ba2+、Fe3+ 阴离子 CI-、Br、CO?、HCO3、SO 现进行如图所示实验操作（每次实验所加试剂均过量）。 气体B(标准状况下为2.24L) NaOH 液 白色沉淀B(19.7g) A CL 浅黄绿色溶液C 溶液B 待 AgNO3、HNO, BaCl, 白色沉淀C 溶液 无色气体D 沉 稀硝酸 石灰水白色沉淀E (10.0g) A 白色沉淀D(11.65g) ①由气体B可确定待测液中含有的离子是 ②由沉淀D和沉淀E可以判断待测液中一定含有的离子是 ③由白色沉淀B可确定待测液中含有的离子是 ,写出溶液A反应生成沉淀B 的离子方程式： ④综合分析，待测液中K+的最小浓度为 (2)钴配合物[Co(NH3)6]CL3溶于热水，在冷水中微溶，可通过如下反应制备：2CoCl2十 2NH,CI+10NH,+H,0,活性线2[Co(NH,)6]CL十2H,0。 心如 具体步骤如下： I.称取2.0gNH4Cl,用5mL水溶解。 Ⅱ.分批加入3.0gCoC2·6H2O后，将溶液温度降至10℃以下，加入1g活性炭、 7mL浓氨水，搅拌下逐滴加入10mL6%的双氧水。 Ⅲ.加热至55~60℃反应20min。冷却，过滤。 V.将过滤得到的固体转入含有少量盐酸的25mL沸水中，趁热过滤。 V.滤液转入烧杯，加入4mL浓盐酸，冷却、过滤、干燥，得到橙黄色晶体。 ①步骤Ⅱ中，将温度降至10℃以下，可用 降低溶液温度。 ②指出如图所示过滤操作中不规范之处： ③步骤V中，趁热过滤，除掉的不溶物主要为 ④步骤V中加入浓盐酸的目的是 高三·化学试题第5页（共8页） 17.(12分)“充氨蒸馏-碘量法”测定腐竹中硫元素（以亚硫酸盐的形式存在）含量的实验装置 如图所示（夹持装置略）。 盐酸 Na,CO,溶液 实验步骤如下： ①称取mg粉碎并混合均匀的样品至仪器A中，加入250L纯水，5~6颗玻璃珠。先 通入N2,一段时间后，将10mL6mol·L-1盐酸加入仪器A中，立刻加热至沸腾，并保 持微沸1.5h,停止加热，冷却后停止通入N2。 ②向锥形瓶中依次加入适量盐酸和淀粉溶液，摇匀之后用col·L1碘标准溶液滴定， 终点时消耗碘标准溶液V1mL。 ③相同条件下做空白实验，消耗了碘标准溶液V2L。 回答下列问题： (1)仪器A的名称是 ;配制100mL0.3mol·L-1的盐酸，下列仪器必须用到的 (填标号)。 a.托盘天平b.100mL容量瓶 c.胶头滴管 d.锥形瓶 (2)步骤①中锥形瓶内生成Na2SO3的离子方程式为 ;实验中操作滴定管的图 示如下，其中正确的是 (填标号)。 b (3)当N2充满装置后，再加入盐酸的目的是 (4)该滴定实验达到终点的现象是 ;样品中硫元素的含量是 mg·kg-l (用含、c、V1、V2的代数式表示)。下列情况会导致硫元素含量测定值偏大的是 (填标号)。 a.滴定前锥形瓶在空气中放置时间过长 b.滴定管未用标准溶液润洗 ℃.滴定前俯视读数，终点时仰视读数 d.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成 18.(12分)钕铁硼是当今世界发展最快的稀土永磁材料，应用广泛。回收利用钕铁硼磁体 废料，对于节约资源、保护环境、提高经济效益具有重要意义。一种利用钕铁硼废料生产 Nd2O3、Fe2(SO4)3、过硼酸钠{Na2[B2(O2)2(OH)4]}的工艺流程如下： 试剂x 空气 NaOH HSO HC2O →滤液2 氧化 →浓缩结晶→Fe,(SO,) 钕铁硼 废料 焙烧 碱浸→酸溶 沉钕 滤液3 滤液 H,O2,过硼酸钠 煅烧 →Nd,O 高三·化学试题第6页（共8页） 已知：①钕铁硼废料“焙烧”后得到Nd2O3、Fe2O3、B2O3;B2O3为酸性氧化物，Nd2O3难 溶于水和碱，易溶于强酸。 ②25℃时，Ksp[Nd2(C204)3]=-10-33,Ka1(H2C2O4)=10-1.3,K2(H2C2O4)=10-43; 1g2.7=0.43。 ③离子浓度≤10-5mol·L-1可认为沉淀完全。 回答下列问题： (1)“焙烧”时常采用逆流操作，即从焙烧炉下部鼓入空气，从焙烧炉上部充入废料粉，这 样操作的目的是 (2)过硼酸钠是一种氧化剂，易溶于水，具有稳定、安全、便宜等优点。“滤液1”与H2O2 在0~12℃下反应生成过硼酸钠。生成过硼酸钠的离子方程式为 ；该反应控制低 温的目的是 ;过硼酸钠固体中活性氧的质量分数为 (活性氧指结构中过氧 根对应的氧原子)。 (3)“沉钕”反应的平衡常数K= 。若初始溶液中c(Nd3+)=1mol·L1,加入 一定量的H2C2O4晶体“沉钕”，假设反应前后溶液体积保持不变，当反应后溶液中c(H+)= 3mol·L-1、c(H2C2O4)=0.1mol·L-1时，Nd3+是否沉淀完全 (填“是”或“否”)。 (4)“氧化”环节将H2C2O4除去，试剂X最好选用 (填标号)。 A.FeCla B.H2O2 C.KMnO D.K2CrO (5)“滤液3”可在 操作单元循环使用。 19.(12分)物质的氧化性或还原性强弱与溶液的酸碱性有关。某学习小组拟用下图装置制 取Cl2,通入C、D、E装置中通过观察和分析，对Mn的不同价态物质[MnO:(紫色)、 Mn+(无色)、MnO2(棕黑色固体，不溶于水)、MnO?(绿色)等]的氧化性或还原性与溶 液酸碱性的关系进行研究。已知C2的氧化性与溶液的酸碱性无关。 恒压滴液漏斗 NaOH溶液 C D E (1)组装好装置后，需进行的实验操作为 (2)恒压滴液漏斗与普通分液漏斗比较，优点是 (3)若b为KMnO4,则A中反应的离子方程式为 (4)B中试剂为饱和NaC1溶液，它的作用为 (5)对比实验： I.C中试剂为2 mL MnSO4溶液和2mL水，通入氯气之前，为无色溶液，通人氯气之 后，产生棕黑色沉淀，久置无变化。 Ⅱ.D中试剂为2 nL MnSO4溶液和2mL5%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕黑色沉淀减少，溶液变为紫色。 Ⅲ.E中试剂为2 mL MnSO4溶液和2mL40%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕黑色沉淀减少，溶液变为绿色。 高三·化学试题第7页（共8页） ①实验I现象说明氧化性Cl2>MnO2,离子方程式为 ,与实验室制氯气的反应 对比说明，MnO2的氧化性与溶液酸性关系为 ②实验I、Ⅱ说明Mn+的还原性与溶液酸碱性关系为 ;能说明碱性条件下氧 化性Cl2>MnO4的离子方程式为 ③取1mL实验Ⅲ所得溶液，滴加稀硫酸，溶液逐渐变为紫色，说明强碱性条件下Mn的 主要存在形式为 20.(12分)以CO2为碳源催化加氢合成乙酸，是实现“双减”经济的有效途径之一，该过程中 涉及的反应如下： 反应I:2C02(g)+4H2(g)=CHC0OH(g)+2H2O(g)△H1=-185.0k·mol1 反应Ⅱ：C02(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H2=+41.0kJ·mol-1 回答下列问题： (1)化学反应：2CO(g)+2H2(g)CH3COOH(g)△H= kJ·mol-1。 (2)反应I的△S 0(填“>”或“<”)，该反应在 (填“高温”或“低温”)下 能自发进行。 (3)向恒压密闭容器中，以投料比[X=n(C0) n(H2) 1:2、1：3通入H2和CO2的混合气，发生 上述反应I和Ⅱ，测得CO2的平衡转化率和CH COOH的选择性[ 2m(生成的CH,COOH× n(消耗的CO2) 100%]随温度的变化曲线如图1所示。 100Fo 100 p/MPa 出 80 80 100 60 60 90 a 40 L 40 80- 70 20H 20 200240 280320360 10 温度/℃ 反应时间/min 图1 图2 ①点示教比》-的曲线是 (填“L1”或“L2”),理由是 ②生成CH3COOH的最佳条件是 (填标号)。 n(C02)1 A.220℃，n(H)2 B.220℃、 (C02)_1 n(H2)3 n(C02)1 C.320℃，mH2)=3 D.320℃ n(C02)1 n(H2)=2 ③a点温度下，反应I的平衡常数Kz= (列出计算式即可)。对于反应mA(g)+ nB(g)=pC(g)十gD(g),K2=mA).x"B)x为物质的量分数。 (4)在一定温度下，向2L的密闭容器中充入2 mol CO2和3molH2,发生上述反应I和 Ⅱ，测得混合气体的压强随时间的变化如图2所示。在0~10min内，用CH3COOH表示的 反应速率u(CH3COOH)= mol·L1·min1。 高三·化学试题第8页（共8页）·化学· 参考答案及解析 叁考含案及解折 山东省大联考高三化学学科答案 一、选择题 5.C【解析】浓硝酸无法清洗铝表面的氧化膜， 1.B【解析】高铁酸钾具有强氧化性，用于净水 A错误；向氯化铜溶液中通入足量氨气生成四 涉及氧化还原反应，A错误；碳酸钠溶液用于 氨合铜离子，B错误；用氢氧化钠溶液吸收二 清洗餐具上的油污属于水解反应，不涉及氧化 氧化硫尾气生成亚硫酸钠，C正确；向淀粉-碘 还原反应，B正确；自然固氮涉及氧化还原反 化钾溶液中通入空气，溶液变蓝，反应的离子 应，C错误；葡萄糖发生银镜反应可用于热水 方程式为O2+4I+2H20—2I2十4OH, 瓶胆镀银，涉及氧化还原反应，D错误。 D错误。 2.D【解析】氩气为稀有气体，性质稳定，因此6.A【解析】CaOC12是一种混盐，混盐是由一 常用作冶炼金属的保护气，A正确；SO2具有 种金属阳离子和两种阴离子组成，含一个氧原 漂白性、还原性，在食品中添加适量的SO2可 子的酸根应是ClO,所以CaOCl2的阴离子是 以起到漂白、防腐和抗氧化等作用，B正确；氢 ClO-和Cl-,把CaOCl2各原子数扩大2倍 氧化钠溶液可以吸收氨氧化物，可消除硝酸工 后，就可表示为Ca(ClO)2·CaCl2,A正确； 业尾气中氮氧化物的污染，化学方程式为NO+ CaOCl2中CI-和ClO-在酸性条件下发生反 NO2+2NaOH2NaNO2+H2O,C正确； 应，生成氯气，C2既是氧化产物又是还原产 硫酸钡不溶于水，也不与胃酸的主要成分盐酸 物，B错误；生成1 mol Cl2转移1mol电子，C 发生反应而溶解，不会使人中毒，故能用作胃 错误；在反应中氧化剂和还原剂的物质的量之 镜检查中的“钡餐”，D错误。 比为1：1，D错误。 3.D【解析】某些固体试剂如金属钠取出后剩7.D【解析】C为固体，不能用浓度的变化表示 余部分应放回原试剂瓶中，A错误；实验时不 C的反应速率，A错误；平衡时，v正(N2O3) 慎碰翻酒精灯，酒精在实验台上燃着时，不能 3V地(C0),则当v正(N2O)=道(C02)时， 用水浇灭，那样会使失火面积增大，应迅速用 湿抹布盖灭，B错误；金属钠与水反应有时会 正、逆反应速率不相等，反应未平衡，B错误； 出现爆炸现象，有危险，应戴护目镜，不可以俯 升高温度可以提高活化分子百分数，正、逆反 身近距离观察，C错误；少量硫酸溅到手上应 应速率均增大，C错误；减小容器容积，即增大 立即用大量自来水冲洗，D正确。 压强，正反应为气体分子数增大的反应，增大 4.A【解析】氯化钙不能干燥NH3,A错误；挥 压强平衡逆向移动，D正确。 发出的乙醇用水溶解，然后用高锰酸钾酸性溶8.D【解析】酸性越弱，其酸根离子水解程度越 液检验乙烯，B正确；该装置为简易启普发生 大，对应的盐溶液的pH越大。根据等浓度盐溶 器，可以制备少量CO2,C正确；饱和食盐水中 液的pH大小可知，酸性CH,COOH>H2CO3> 的氯离子可以抑制氯气溶解，而饱和食盐水中 HCO>HCO?,然后根据盐的性质分析判断。 的水可以溶解HCI,最后浓硫酸干燥CL2,D 等浓度的盐溶液pH越大，对应酸根离子水解程 正确。 度越大，相应的酸越弱，则等浓度的CH3COOH ·化学· 参考答案及解析 和HCIO溶液，CH,COOH的酸性强，pH小的是 二、选择题 CH COOH溶液，A错误；Na2CO3和NaHCO3都 11.A【解析】向FeL2溶液中加入少量新制氯 是强碱弱酸盐，在溶液中会发生水解反应，溶 水，再加少量CCL4,振荡静置，溶液分层，下层 液中含有的粒子均为Na+、H、CO?、HCO、 呈紫红色，说明氧化性C12>I2,还原性I> OH、H2O、H2CO3,两种溶液中含有的粒子 Fe2+即氧化性Fe3+>I2,但不能证明氧化性 种类相同，B错误；易水解的盐能促进水的电 Cl2>Fe3+,A错误；用pH试纸分别测定等浓 离，水解程度越大，对水的电离的促进程度越 度醋酸钠溶液和亚硝酸钠溶液的pH,醋酸钠 大，水电离程度就越大，则四种溶液中，水的电 溶液pH大，说明醋酸根离子水解程度更大， 离程度由大到小的顺序为③>④>②>①，C错 所以结合H+能力CH COO>NO2,B正 误；根据元素守恒可知，在NaHCO3溶液中， 确；将锌片和铁片分别用导线与电流表连接 c(Na+)=c(CO3)++c(HCO3)+c(H2CO3), 后，插入盛有酸化的3%NaCI溶液的烧杯 D正确。 中，电流表指针发生偏转说明构成了原电 9.C【解析】反应物总能量高于生成物总能量， 池，一段时间后，取少量铁片附近的溶液，滴 属于放热反应，正反应活化能小于逆反应活化 入K,[Fe(CN)s]溶液，无明显现象说明铁 能，A正确；能量越高越不稳定，故过渡态的稳 片没有被腐蚀，证明锌保护了铁，C正确； 定性TS1<TS2,B正确；反应过程中不存在非 向2mL0.1mol·L1NaBr溶液中，滴加1滴 极性键的形成，C错误；生成水的活化能最大， 0.1mol·L1AgNO3溶液，产生淡黄色沉 是决速步骤，D正确。 淀，说明溶液中生成了AgBr沉淀，再滴加3滴 10.D【解析】反应CO2(g)+3H2(g)= 0.1mol·L1Na2S2O3溶液，淡黄色沉淀全 CH3OH(g)+H2O(g)为放热反应，升高温度 部消失，说明AgBr与Na2S2O3发生了络合 平衡逆向移动，lnK正减小、lnK逆增大，故 反应而溶解，说明Na2S2O,与Ag+生成配合 曲线M表示lInK正的变化情况，曲线N表 物，D正确。 示lnK逆的变化情况，A正确；图中a、b两点12.BD【解析】图中甲装置为燃料电池，a极区 H2的含量相同，但b点温度高于a点，所以 NO被氧化生成HNO3,发生氧化反应，a极 逆反应速率a<b,B正确；根据题中信息列出 为负极；乙池中c极N2生成NH3发生还原 “三段式” 反应，应为阴极，故a极接c极，b极发生还原 CO2(g)+3H2(g)CH;OH(g)+H2O(g) 反应，需连接乙池d极，A错误；a极发生氧化 起始/mol1 3 0 0 反应，电极反应式为NO+2H2O-3e一 转化molx 3x 平衡/mol1-x 3-3x NO3+4H+,B正确；甲池中每转移3mole 根据题意得3-3z 产生4molH+,为平衡电荷有3molH+移 4-2x =30%,解得x=0.75,所以 向b极区，但a极区溶液的pH仍减小，C错 T:K时0~2min内，用压强变化表示的平均反 误；理论上，甲池每生成1 mol HNO3转移 应速率[CH,OH(g]=2.5X2 0.75p 3mol电子，在串联电路中转移电子相等，故 kPa·min1= 乙池生成1 mol NH3,D正确。 0.15pkPa·min1,C正确；若T2K时保持温 13.AB【解析】根据①中数据可知T1时，平衡 度和压强不变，向c点容器中通入He,容器容 0.5 积增大，平衡逆向移动，D错误。 常数为 .5×0.5=2,②中相当于起始量M和 ·2 ·化学· 参考答案及解析 N均是2mol·L1,在①的基础上增大压强，平 K(H2S)K2(H2S) =1g Ka (H2S)+ 衡正向进行，平衡时Q的浓度大于1.0mol· c2(H+) L1,所以达平衡时，根据v-1=飞-1c(Q)可 lgK2(H2S)+2pH,由斜率可知L1代表 知容器①与容器②中逆反应速率之比小于 Ig (HS-) c(H,S随pH的变化关系，L,代表 1:2,A错误；开始时，容器②中浓度商为1< 2,所以正反应速率大于逆反应速率，B错误； g随pH的变化关系，由。点坐标可知 @中者品=1，则此时浓度商为0 0.5 K(H2S)=10-,由b点坐标可知Ka1(H2S)· 1,反应没有达到平衡状态，反应向正反应方 K2(H2S)=10-20,则K2（H2S)=10-13,以 向进行，所以达平衡时，容器③中c〔Q c(M比容 此解答。由分折可知，：代表地 器①中的大，C正确；当温度改变为T2时，若 pH的变化关系，A错误；由分析可知， 1=-1,则此时平衡常数为1<2，正反应放 K2(H2S)=10-13,B正确；有H2S放出的 热，因此T2>T1,D正确。 pH=2的溶液，存在元素守恒：n(Fe2+)= 14.C【解析】“焙烧”过程WO3转化为 n(S)+n(HS)+n(H2S)(aq)+n(H2S)(g), Na2WO,、CaWO4,Na、Ca、W元素的化合价 溶液中c(Fe2+)>c(S2-)+c(HS)+ 均不变，A错误；“焙烧”后得到Na2WO4、 c(H2S),存在电荷守恒：2c(Fe+)+c(H+)= CaWO4、Fe2O3、MnO2的混合物，加水后， 2c(S2-)+c(HS-)+c(CI-)+c(OH-), Na2WO4溶解，CaWO4部分溶解，再加入过量 2c(S2-)+2c(HS)+2c(H2S)+c(H+)< Na3PO4,CaWO4转化为难溶的Ca3(PO4)2,故 2c(S2)+c(HS)+c(CI-)+c(OH-), “钨渣”的主要成分为Ca(PO)2、FezO3、MnO2, c(HS)+2c(H2S)+c(H+)<c(CI)+ B错误；加碳酸钙“脱磷”的反应为3CaCO3十 c(OH),c(CI)>c(HS)+2c (H2S)+ 2PO==Ca3(PO4)2十3CO号，反应的平衡 c(H+)一c(OH),C错误；若M点表示 常数K=cCC0)=c2(C03)c(Ca+) c2(PO)c2(PO)c3(Ca2+) 、gS在L2上方，溶液中Q≥K(IL,S) KLCa(PO,万-4X102,C正确，“操作a包含 K(CaCO3) K2(H2S),有H2S逸出，D正确。 三、非选择题 溶解、沉淀[CaWO4转化为Ca(PO4)2]、过滤， 16.(12分) 用到烧杯、玻璃棒、胶头滴管、普通漏斗等， (1)①NHt(1分)②C0、S0(1分) “操作b”获得Na2WO,固体，为蒸发结晶，用 ③HC03(1分)HC03+Ba2++OH- 到酒精灯、蒸发皿、玻璃棒等，二者用到的玻 H2O+BaCO3￥(2分)④0.1mol·L-1 璃仪器不完全相同，D错误。 (1分) l5.AC【解析】FeS悬浊液中存在平衡：FeS(s) (2)①冰水浴(1分)②玻璃棒没有紧靠三层 =Fe2+(aq)+S2-(aq)、S2-+H+= 滤纸处，漏斗末端较长处（尖嘴部分）没有紧 HS、HS+H+→H2S。常温下，用HCI 靠在“盛滤液”的烧杯内壁(2分)③活性炭 气体调节FeS悬浊液的pH,l(HS-) c(H2S) (1分)④利用同离子效应，促进钴配合物 K(H2S) lgKa(HS)+pH,lgcS） [Co(NH3)6]CL3尽可能完全析出，提高产率 c(H) c(H2S) (2分) ·3· ·化学· 参考答案及解析 【解析】(1)待测液无色，则一定不含Fe3+;待 0.1mol·L1,c(S0)=0.05mol·L-1,单 测液和氯化钡溶液反应得到沉淀A,则溶液 位体积正电荷=1×0.1mol·L1+1× 中可能含有CO?、SO,向沉淀中加入稀硝 0.2mol·L1=0.3mol·L-1,单位体积负电 酸生成气体，且有部分沉淀不溶解，则溶液中 荷=1×0.1mol·L1+2×0.1mol·L-1+ 一定存在CO?、SO?,根据离子共存知，溶 2×0.05mol·L1=0.4mol·L1,则单位体 液中不存在Mg2+、Ba2+;溶液A中有Ba2+, 积正电荷<单位体积负电荷，故一定含有K, 加人过量的NaOH溶液得到气体B、白色沉 当溶液中没有C一时，K+浓度最小，根据电荷 淀B,则溶液A中一定含有NH,HCO?,气 守恒可知，c(K+)最小浓度=0.4mol·L1一 体B为NH3,白色沉淀B为BaCO3,溶液B 0.3mol·L1=0.1mol·L-1。 中通入氯气，得浅黄绿色溶液，溶液中一定没 (2)称取2.0g氯化铵，用5mL水溶解后，分批 有Br,溶液B中加入硝酸银、硝酸溶液得到 加入3.0gCoC12·6H2O后，降温，再加入1g 白色沉淀C,C为AgCI,说明溶液B中含有 活性炭，7mL浓氨水，搅拌下逐滴加入10ml C1,由于加入氯化钡溶液，不能确定原溶液 6%的双氧水，加热反应20min,反应完成后， 中是否含有C。 冷却，过滤，钴配合物在冷水中会析出固体， ①由以上分析可知，气体B为NH3,可确定待 过滤所得的固体为钴配合物[Co(NH3),]CI 测液中含有的离子是NH。 和活性炭的混合物，将所得固体转入有少量 ②待测液和氯化钡溶液反应得到沉淀A,向 盐酸的沸水中，趁热过滤，除去活性炭，将滤 沉淀中加入稀硝酸生成气体，且有部分沉淀 液转入烧杯中，加入浓盐酸，可促进钴配合 不溶解，则溶液中一定存在CO、SO层。 物[Co(NH3)6]Cl3析出，提高产率。 ③由上述分析可知，白色沉淀B为碳酸钡，是 ①要控制温度在10℃以下，通常采用冰水浴 由HCO?、Ba2+、OH反应生成，则可确定待 降温。 测液中含有的离子是HCO?,反应的离子方 ②过滤装置图中玻璃棒没有紧靠三层滤纸 程式为HCO3+Ba2++OH一H2O+ 处，可能戳破滤纸，造成过滤效果不佳；漏斗 BaCO3Y。 末端较长处（尖嘴部分）没有紧靠在“盛滤液” ④沉淀B(碳酸钡)的物质的量= 19.7g 的烧杯内壁，可能导致液滴飞溅， 197g·mo1 ③步骤V中，将所得固体转入有少量盐酸的沸 0.1mol,则n(HCO3)=0.1mol,故c(HC05)= 水中，根据题目信息，钴配合物[Co(NH)6]CL 0.1mol·L1,沉淀E(碳酸钙)的物质的量 溶于热水，活性炭不溶于热水，所以趁热过滤 100g-m0l7=0.1mol,则n(C05)=0.1mol, 10.0g 可除去活性炭。 ④步骤V中，将滤液转入烧杯，由于钴配合 c(CO?)=0.1mol·L-1,沉淀D(硫酸钡) 物[Co(NH)6]Cl3中含有氯离子，加入4mL 的物质的量=233g,m01一=0.05mol,故 浓盐酸，可利用同离子效应，促进钴配合物 c SO)=0.05 mol.L-1,n (NH ) [Co(NH)6]Cl3尽可能完全析出，提高产率。 17.(12分) 22.4L·mol7=0.1mol,则c(NH时)= 2.24L (1)双颈烧瓶（或双口烧瓶）(1分)bc(2分) 0.1mol·L1,溶液中c(Na+)=0.2mol· (2)2CO?+S02+H2O—S0?+2HC03 L1,c(HC03)=0.1mol·L1,c(CO?)= (2分)b(1分) ·化学· 参考答案及解析 (3)防止亚硫酸盐被氧化为硫酸盐（或防止生18.(12分） 成的S02被氧化)(1分，合理即可) (1)使固体与气体充分接触，提高反应速率和 (4)当加入最后半滴碘标准溶液后，溶液由无 原料利用率(1分) 色突变为蓝色且30s内不变色(1分) (2)2[B(OH)4]-+2H2O2 0~12℃ 3.2c(V1-V,2×10(2分)bc(2分) m [B2(O2)2(OH)4]2-+4H2O(2分)防止 【解析】(1)根据仪器构造可知，仪器A的 H2O2受热分解，提高原料的利用率(1分) 名称是双颈烧瓶或双口烧瓶；配制100mL 32%(2分) 0.3mol·L-1的盐酸，需要量筒、烧杯、玻璃 (3)1016.2(2分)是(1分) 棒、l00mL容量瓶和胶头滴管，答案选bc。 (4)B(2分) (2)步骤①中锥形瓶内碳酸钠溶液吸收产生 (5)酸溶(1分) 的SO2,碳酸钠过量，发生反应的离子方程式 【解析】(1)逆流操作促进固体与气体充分接 2CO+SO2+H2O-SO+2HCO3; 触，提高反应速率和原料利用率。 碘标准溶液显酸性，所以应用酸式滴定管盛 (2)B2O3为酸性氧化物，“碱浸”时反应的 装，滴定时应用左手控制酸式滴定管的活塞 防止活塞脱落，所以正确操作的图示为b。 离子方程式为B2O3十3H2O十2OH (3)由于亚硫酸盐（或SO2)易被氧化为硫酸 2[B(OH)]-,“滤液1”中的[B(OH)4]-与 盐（或硫酸），所以当N2充满装置后，再加人 H2O2在0~12℃下反应生成过硼酸钠，反应 盐酸。 的离子方程式为2[B(OH)4]-+2H2O2 (4)淀粉遇碘显蓝色，所以该滴定实验达到 终点的现象是当加入最后半滴碘标准溶液 0~12e[B,(02)2(OH)4]2+4H,0;该反 应控制低温的目的是防止H2O2受热分解， 后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变 色；根据2CO?+SO2+H2O一SO号十 提高原料的利用率；Na2[B2(O2)2(OH)4]中 2HC03、I2+H20+S0-SO+2I-+ 64X 含有两个0，活性氧的质量分数为200 2H+得出样品中硫元素的含量是 100%=32%。 (V1-V2)×c×10-3×32×1000 m×10-3 mg·kg1= (3)3H2C2O4+2Nd3+=Nd2(C2O4)3Y+ 3.2c(V,-V2×10mg·kg1。a.滴定前 c6(H+) m 6H的平衡常数K=eNd)c(H,C,O,) 锥形瓶在空气中放置时间过长，亚硫酸根离 c6(H+)c3(C2O-) 子被氧化，导致消耗标准溶液体积减小，测定 c2(Nd3+)c3(H2C2O4)c3(C2O) 值偏小；b.滴定管未用标准溶液润洗，标准 K(H,C,0)K3。(H,C,0）=10162,溶液中 溶液浓度减小，导致消耗标准溶液体积增大， Kp[Nd2 (C2O)3] 测定值偏大；c.滴定前俯视读数，读数偏小， c(H2C2O4)=0.1mol·L1、c(H+)=3mol· 终点时仰视读数，读数偏大，导致标准溶液体 L1,由平衡常数可知，溶液中c2(Nd3+)= 积增大，测定值偏大；d.滴定达终点时发现滴 c6(H) 定管尖嘴内有气泡生成，导致消耗标准溶液 K·c2(HC,0,)c(Nd+)≈2.7X10-s6mol. 体积减小，测定值偏小，答案选bc。 L1=10-5.1mol·L1,Nd3+沉淀完全。 ·5 ·化学· 参考答案及解析 (4)滤液2中含有Fe2(SO4)3、H2SO4和过量 为氯气的，即强酸性条件下，氧化性MnO2> 的H2C2O4,试剂X可以将H2C2O4氧化除 Cl2。所以MnO2的氧化性随溶液酸性增强 去，为了防止引入其他杂质，则试剂X最好选 而增强 用H2O2。FeCl3无法氧化H2C2O4,故选B。 ②实验I在中性条件下溶液中Mn+没有被 (5)“滤液3”主要成分为H2SO4,可在“酸溶” 空气中的氧气氧化，而实验Ⅱ在碱性条件下 操作单元循环使用。 Mn2+被空气中的氧气氧化成MnO2,I、Ⅱ对 19.(12分) 比说明Mn2+的还原性随溶液碱性增强而增 (1)检查装置气密性(1分) 强。实验Ⅱ在碱性条件下，通人氯气之前，白 (2)液体可以顺利滴人烧瓶（而不受烧瓶内气 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕 体压强影响)(1分) 黑色沉淀减少，溶液变为紫色，说明生成了 (3)2MnOa+16H++10CI-—2Mn2++ MnO4,所以反应为2MnO2+3Cl2+8OH 5C12↑+8H2O(2分) -2MnO4+6CI-+4H20. (4)除去C2中的HCl并降低Cl2在水中的 ③实验Ⅲ溶液的碱性更强，溶液中最终出现 溶解度(1分) (5)①Mn2++Cl2+2H2O—MnO2↓+ MnO(绿色)，取1mL实验Ⅲ所得溶液，滴 2Cl-+4H+(1分)MnO2的氧化性随溶液 加稀硫酸，溶液的pH降低，逐渐变为紫色，即 酸性增强而增强(1分)②Mn2+的还原性随 MnO?逐渐变为MnO4,说明强碱性条件下 溶液碱性增强而增强(1分)2MnO2十3Cl2+ Mn的主要存在形式为MnO。 8OH--2MnO4+6C1-+4H2O(2分) 20.(12分) ③MnO(2分) (1)一267(2分) 【解析】(1)进行气体制备和验证性质实验， (2)<(1分)低温(1分) 实验装置都必须进行气密性检查。 (3)①L2（1分)投料比越小，在相同温度 (2)恒压滴液漏斗可以保证烧瓶与漏斗内的 下，CO2的平衡转化率越大，故曲线L2对应 气压平衡，使液体滴加更顺利，普通分液漏斗 在遇到烧瓶内气体产生迅速、气压增大时，液 投料比22分，合理即可) 体无法滴下。 0.18 0.6 2.46 (2.46 (3)用KMnO,与盐酸制氯气反应的离子方程 ②C(1分) ③ 0.4 1.04 式为2MnO4+16H++10CI-一2Mn2++ 2.46 2.46 5Cl2↑+8H20。 0.18×0.62×2.46 0.42×1.044 (2分，列式正确即可) (4)饱和NaCI溶液的作用是除去Cl2中的 HCl气体，并降低Cl2在水中的溶解度。 (4)0.025(2分) (5)①在中性的MnSO,溶液中通入C2产生棕 【解析】(1)根据盖斯定律，将I一Ⅱ×2得： 黑色MnO2沉淀，发生了反应Mn++C2+ 2CO(g)+2H2(g)=CH COOH(g),则△H= 2H2O—MnO2￥+2CI+4H+,说明在中 (-185-2×41)kJ·mol-1=-267kJ·mol-1. 性条件下，氧化性Cl2>MnO2,而在实验室制 (2)反应I是气体的化学计量数减小的反应， 氯气的反应中MnO2是在浓盐酸中将CI-氧化 故△S<0;由于反应的△H<0,反应能自发 ·6· ·化学· 参考答案及解析 进行，要使△H一T·△S<0,则该反应在低 0.4 2.46x(CH,C00H)= 0.18 2.46、x(H20)= 温下能自发进行。 (3)①投料比越小，CO2的平衡转化率越大， 0.6 246’K: x(CH,COOH)·x2(H2O) x2(CO2)·x4(H2) 改投料比-号的曲线是。 0.18 0.18×0.62×2.463 ②在温度相同时投料比越小，乙酸的选择性 × 0.42×1.044 越大，故应从B、C项中选择；在320℃时，CO2 的平衡转化率较大，故最佳条件是320℃、 (4)在2L容器中压强之比等于物质的量之比， n(C02)1 70 n(H,)=3,即C项符合题意。 反应后n(总)=100×5mol=3.5mol,设生成 @0点教料比-设较入1ml CH3COOH的物质的量为xmol,因反应Ⅱ对 气体总物质的量没有影响且CH3COOH只 C02和2molH2,a点C02转化率为60%， 在反应I中出现，故可根据反应I列式： 则消耗n(CO2)=0.6mol,根据选择性可知 2CO2(g)+4H2(g)-CH COOH(g)+2H2O(g) n(CH,COOH)=0.18mol,根据碳原子守恒， 起/mol23 0 0 得n(CO)=0.24mol,根据氧原子守恒，可得 转/mol2x x 2x n(H2O)=0.6mol,最后根据氢原子守恒，得 n(总)=(5-3.x)mol=3.5mol,则x=0.5, n(H2)=1.04mol,a点混合气的总物质的量 (CH COOH)= 0.5 mol 2L×10mi -=0.025mol· aC意）=2.49m0e(,)-8路e(C0,)- L-1·min1。 。7绝密★启用前 山东省大联芳高三化学学科试题 本试卷总分100分，考试时间90分钟。 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如 需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。 写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H1C12B11N14O16Na23S32C135.5 Ca 40 Ba 137 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1.下列过程不涉及氧化还原反应的是 A.高铁酸钾用于净水 B.碳酸钠溶液用于清洗餐具上的油污 C.自然固氮 D.葡萄糖用于热水瓶胆镀银 2.下列对有关物质的性质和用途说法错误的是 A.氩气性质稳定，可用作冶炼金属保护气 B.在食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 C.可用NaOH溶液消除硝酸工业尾气中氮氧化物的污染 D.由于Ba是重金属，所以BaSO4不可用作胃镜检查中的“钡餐” 3.化学实验安全至关重要，下列做法正确的是 如 A.固体试剂取出后剩余部分放入废物瓶中 B.实验时不慎碰翻酒精灯，酒精在实验台上燃着时，迅速用水浇灭 C.金属钠与水反应时应俯身近距离观察实验现象 D.少量硫酸溅到手上应立即用大量自来水冲洗 4.下列装置或操作不能达到相应实验目的的是 浓氨水 爱一稀盐酸 高锰酸钾 理石 水 酸性溶液 饱和食盐水浓硫酸 生石灰 A.制备干燥的NH3 B.检验溴乙烷消去 C.制取少量CO2 D.除去Cl2中的HCl 产物中的乙烯 并干燥 5.下列离子方程式书写正确的是 A.用浓硝酸清洗铝表面的氧化膜：6H+十Al2O,—2A13++3H2O B.向氯化铜溶液中通入足量氨气：2NH3十2H2O十Cu+—Cu(OH)2↓十2NH时 C.用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫尾气：2OH-+SO2—SO?+H2O D.向淀粉-碘化钾溶液中通人空气，溶液变蓝：O2+4I-+4H+一212+2H2O 高三·化学试题第1页（共8页） 6.CaOCl2属于混盐（由一种阳离子与两种酸根阴离子组成的盐称为混盐）。浓盐酸和 CaOCl2,混合可生成氯气：CaOCl2+2HCl—CaCl2+Cl2◆+H2O。下列说法正确的是 A.CaOCl2可表示为Ca(ClO)2·CaCl2 B.CaCl2是还原产物、Cl2是氧化产物 C.生成1 mol Cla2转移电子数目为2NA D.反应中n(氧化剂)：n(还原剂)=1：2 7.一定温度下，在一个容积为2L的密闭容器中发生反应：2N2O3(g)+3C(s)=2N2(g)+ 3CO2(g)△H>0,若0~10s内消耗了2molC,下列说法正确的是 A.0~10s内，v(C)=0.1mol·L1·s1 B.当v正(N2O3)=v逆(CO2)时，反应达到平衡状态 C.升高温度正反应速率增大，逆反应速率减小 D.该反应达到平衡状态后，减小容器容积，平衡逆向移动 8.常温下浓度均为0.1mol·L1的四种盐溶液，其pH如表所示，下列说法正确的是 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH COONa NaHCO NazCO3 NaClO PH 8.8 9.7 11.6 10.3 A.等浓度的CH3COOH和HCIO溶液，pH小的是HCIO溶液 B.Na2CO3和NaHCO3溶液中粒子种类不同 C.溶液中水的电离程度：①>②>④>③ D.NaHCO3溶液中：c(Na+)=c(CO?)十c(HCO3)+c(H2CO3) 9.2,4,6-三甲基苯甲酸与甲醇的酯化反应历程如图所示。下列叙述错误的是 HO-S=0 26.8 24.7 H TS2 CH CH.OH HO-S=0 H0-S=0 0 16.4 H CH. 1.1 d o COOCH. 0.0 0.1 OH HS0,4 -4.7 反应历程 A.总反应的正反应活化能小于逆反应活化能 B.过渡态的稳定性：TS1<TS2 C.反应过程中存在极性键和非极性键的形成 D.生成水的反应是决速步骤 高三·化学试题第2页（共8页） 10.在压强为pkPa的多个恒压密闭容器中，分别充入1 mol CO2和3molH2发生反应 CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H<0,在不同温度下反应2min,测得 氢气的摩尔分数和正、逆反应的平衡常数的自然对数lnK(InK正或lnK逆)随温度变化 的关系如图所示（不考虑温度对催化剂活性的影响）。 ↑ T TK →增大 下列说法错误的是 A.曲线M表示lnK正的变化情况 B.逆反应速率：a<b C.T1K时，0~2min内用压强变化表示的反应速率u[CH3OH(g)]=0.l5pkPa·min1 D.若T2K时保持温度和压强不变，向c点容器中通入He,化学平衡不移动 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求， 全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11.根据下列实验过程及现象，不能验证相应实验结论的是 选项 实验过程及现象 实验结论 向FeI2溶液中加入少量新制氯水，再加少量CCL4,振荡静置，溶 A 液分层，下层呈紫红色 氧化性：Cl2>Fe3+>2 用pH试纸分别测定等浓度醋酸钠溶液和亚硝酸钠溶液的pH, 结合H+能力：CH COO> B 醋酸钠溶液pH大 NOZ 将锌片和铁片分别用导线与电流表连接后，插入盛有酸化的 C 3%NaCI溶液的烧杯中，电流表指针发生偏转；一段时间后，取 锌能保护铁 少量铁片附近的溶液，滴入K3[Fe(CN)6]溶液，无明显现象 向2mL0.1mol·L1NaBr溶液中，滴加1滴0.1mol·L AgNO3溶液，产生淡黄色沉淀，再滴加3滴0.1mol·L Na2S2O3与Ag生成配 Na2SzO,溶液，淡黄色沉淀全部消失 合物 12.科学家利用NO-空气质子交换膜燃料电池为电源，以氮气和水为原料，采用电能驱动节 能工艺，电解法合成氨气，既可以减排，又可以获得高附加值产品硝酸和氨气；工作装置 如图所示。 空气 空气分N NO+H,O 离装置 H HNO 02+ 加压 H,O 储存 质子交换膜 质子交换膜 甲 高三·化学试题第3页（共8页） 下列说法正确的是 A.b极发生还原反应，需连接乙池c极 B.a极的电极反应式为NO+2H2O-3e一NO3+4H C.放电时，甲池中a极区溶液的pH保持不变 D.理论上，甲池每生成1 mol HNO3,乙池生成1 mol NH3 13.温度为T1时，在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应：M(g)+N(g)一一 Q(g)△H<0。正、逆反应速率可以表示为1=k1c(M)·c(N)和-1=k-1c(Q),k1 和-1分别为正、逆反应的速率常数，仅受温度影响。下列说法错误的是 容器 起始浓度/(mol·L1) 平衡浓度/(mol·L-1) 编号 c(M) c(N) c(Q) c(Q) ① 1.0 1.0 0 0.5 ② 1.0 1.0 1.0 ③ 0 0.5 1.0 A.达平衡时，容器①与容器②中逆反应速率之比为1：2 B.开始时，容器②中正反应速率小于逆反应速率 C.达平衡时，容器③中(Q比容器①中的大 c(M) D.当温度改变为T2时，若k1=k-1,则T2>T1 14.钨酸钠(Na2WO4)常用于制造金属钨、钨酸盐、染料、油墨、催化剂等。利用钨精矿（主要 成分为WO3,还含有FeO、MnO、CaO)制备钨酸钠晶体的一种工艺流程如图所示。 空气、纯碱 水 磷酸钠 碳酸钙 钨精矿焙烧 操作a 脱磷 操作b →钨酸钠 钨渣 脱磷渣 已知：①“焙烧”后得到Na2WO4、CaWO4、Fe2O3、MnO2。 ②Na2WO4易溶于水，CaWO4微溶于水，Kp(CaCO3)=2X10-9,Kp[Ca3(PO4)2]=2×10-29. 下列有关说法正确的是 A.“焙烧”过程中金属元素的化合价均升高 B.“钨渣”的主要成分为CaWO4、Ca3(PO4)2、Fe2O3、MnO2 C.“脱磷”反应的平衡常数K=4×102 D.实验室进行“操作a”和“操作b”用到的玻璃仪器完全相同 15.常温下，用HCI气体调节FeS(足量)悬浊液的pH,测得溶液中pH与Ig XCX为S(HS c(H2S) 或1的关系如图所示。下列说法禁误的是 c(S2-) A.L:代表g。（HS随pH的变化关系 234567pH a7.0) -5 B.K2(H2S)=10-18 b(7,-6) C.有H2S放出的pH=2的溶液：c(CI-)=c(HS)+ 10.4 -15 L 2c(H2S)+c(H+)-c(OH-) -20 c(S2-） D.若M点表示g。H,S,则溶液中有H,S逸出 高三·化学试题第4页（共8页） 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16.(12分)回答下列问题： (1)某学习小组研究1L某无色待测液，已知该待测液中除含有0.2mol·L1的Na+ 外，还可能含有下列离子中的一种或几种： 阳离子 K+、NHt、Mg2+、Ba2+、Fe3+ 阴离子 CI-、Br、CO?、HCO3、SO 现进行如图所示实验操作（每次实验所加试剂均过量）。 气体B(标准状况下为2.24L) NaOH 液 白色沉淀B(19.7g) A CL 浅黄绿色溶液C 溶液B 待 AgNO3、HNO, BaCl, 白色沉淀C 溶液 无色气体D 沉 稀硝酸 石灰水白色沉淀E (10.0g) A 白色沉淀D(11.65g) ①由气体B可确定待测液中含有的离子是 ②由沉淀D和沉淀E可以判断待测液中一定含有的离子是 ③由白色沉淀B可确定待测液中含有的离子是 ,写出溶液A反应生成沉淀B 的离子方程式： ④综合分析，待测液中K+的最小浓度为 (2)钴配合物[Co(NH3)6]CL3溶于热水，在冷水中微溶，可通过如下反应制备：2CoCl2十 2NH,CI+10NH,+H,0,活性线2[Co(NH,)6]CL十2H,0。 心如 具体步骤如下： I.称取2.0gNH4Cl,用5mL水溶解。 Ⅱ.分批加入3.0gCoC2·6H2O后，将溶液温度降至10℃以下，加入1g活性炭、 7mL浓氨水，搅拌下逐滴加入10mL6%的双氧水。 Ⅲ.加热至55~60℃反应20min。冷却，过滤。 V.将过滤得到的固体转入含有少量盐酸的25mL沸水中，趁热过滤。 V.滤液转入烧杯，加入4mL浓盐酸，冷却、过滤、干燥，得到橙黄色晶体。 ①步骤Ⅱ中，将温度降至10℃以下，可用 降低溶液温度。 ②指出如图所示过滤操作中不规范之处： ③步骤V中，趁热过滤，除掉的不溶物主要为 ④步骤V中加入浓盐酸的目的是 高三·化学试题第5页（共8页） 17.(12分)“充氨蒸馏-碘量法”测定腐竹中硫元素（以亚硫酸盐的形式存在）含量的实验装置 如图所示（夹持装置略）。 盐酸 Na,CO,溶液 实验步骤如下： ①称取mg粉碎并混合均匀的样品至仪器A中，加入250L纯水，5~6颗玻璃珠。先 通入N2,一段时间后，将10mL6mol·L-1盐酸加入仪器A中，立刻加热至沸腾，并保 持微沸1.5h,停止加热，冷却后停止通入N2。 ②向锥形瓶中依次加入适量盐酸和淀粉溶液，摇匀之后用col·L1碘标准溶液滴定， 终点时消耗碘标准溶液V1mL。 ③相同条件下做空白实验，消耗了碘标准溶液V2L。 回答下列问题： (1)仪器A的名称是 ;配制100mL0.3mol·L-1的盐酸，下列仪器必须用到的 (填标号)。 a.托盘天平b.100mL容量瓶 c.胶头滴管 d.锥形瓶 (2)步骤①中锥形瓶内生成Na2SO3的离子方程式为 ;实验中操作滴定管的图 示如下，其中正确的是 (填标号)。 b (3)当N2充满装置后，再加入盐酸的目的是 (4)该滴定实验达到终点的现象是 ;样品中硫元素的含量是 mg·kg-l (用含、c、V1、V2的代数式表示)。下列情况会导致硫元素含量测定值偏大的是 (填标号)。 a.滴定前锥形瓶在空气中放置时间过长 b.滴定管未用标准溶液润洗 ℃.滴定前俯视读数，终点时仰视读数 d.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成 18.(12分)钕铁硼是当今世界发展最快的稀土永磁材料，应用广泛。回收利用钕铁硼磁体 废料，对于节约资源、保护环境、提高经济效益具有重要意义。一种利用钕铁硼废料生产 Nd2O3、Fe2(SO4)3、过硼酸钠{Na2[B2(O2)2(OH)4]}的工艺流程如下： 试剂x 空气 NaOH HSO HC2O →滤液2 氧化 →浓缩结晶→Fe,(SO,) 钕铁硼 废料 焙烧 碱浸→酸溶 沉钕 滤液3 滤液 H,O2,过硼酸钠 煅烧 →Nd,O 高三·化学试题第6页（共8页） 已知：①钕铁硼废料“焙烧”后得到Nd2O3、Fe2O3、B2O3;B2O3为酸性氧化物，Nd2O3难 溶于水和碱，易溶于强酸。 ②25℃时，Ksp[Nd2(C204)3]=-10-33,Ka1(H2C2O4)=10-1.3,K2(H2C2O4)=10-43; 1g2.7=0.43。 ③离子浓度≤10-5mol·L-1可认为沉淀完全。 回答下列问题： (1)“焙烧”时常采用逆流操作，即从焙烧炉下部鼓入空气，从焙烧炉上部充入废料粉，这 样操作的目的是 (2)过硼酸钠是一种氧化剂，易溶于水，具有稳定、安全、便宜等优点。“滤液1”与H2O2 在0~12℃下反应生成过硼酸钠。生成过硼酸钠的离子方程式为 ；该反应控制低 温的目的是 ;过硼酸钠固体中活性氧的质量分数为 (活性氧指结构中过氧 根对应的氧原子)。 (3)“沉钕”反应的平衡常数K= 。若初始溶液中c(Nd3+)=1mol·L1,加入 一定量的H2C2O4晶体“沉钕”，假设反应前后溶液体积保持不变，当反应后溶液中c(H+)= 3mol·L-1、c(H2C2O4)=0.1mol·L-1时，Nd3+是否沉淀完全 (填“是”或“否”)。 (4)“氧化”环节将H2C2O4除去，试剂X最好选用 (填标号)。 A.FeCla B.H2O2 C.KMnO D.K2CrO (5)“滤液3”可在 操作单元循环使用。 19.(12分)物质的氧化性或还原性强弱与溶液的酸碱性有关。某学习小组拟用下图装置制 取Cl2,通入C、D、E装置中通过观察和分析，对Mn的不同价态物质[MnO:(紫色)、 Mn+(无色)、MnO2(棕黑色固体，不溶于水)、MnO?(绿色)等]的氧化性或还原性与溶 液酸碱性的关系进行研究。已知C2的氧化性与溶液的酸碱性无关。 恒压滴液漏斗 NaOH溶液 C D E (1)组装好装置后，需进行的实验操作为 (2)恒压滴液漏斗与普通分液漏斗比较，优点是 (3)若b为KMnO4,则A中反应的离子方程式为 (4)B中试剂为饱和NaC1溶液，它的作用为 (5)对比实验： I.C中试剂为2 mL MnSO4溶液和2mL水，通入氯气之前，为无色溶液，通人氯气之 后，产生棕黑色沉淀，久置无变化。 Ⅱ.D中试剂为2 nL MnSO4溶液和2mL5%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕黑色沉淀减少，溶液变为紫色。 Ⅲ.E中试剂为2 mL MnSO4溶液和2mL40%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕黑色沉淀减少，溶液变为绿色。 高三·化学试题第7页（共8页） ①实验I现象说明氧化性Cl2>MnO2,离子方程式为 ,与实验室制氯气的反应 对比说明，MnO2的氧化性与溶液酸性关系为 ②实验I、Ⅱ说明Mn+的还原性与溶液酸碱性关系为 ;能说明碱性条件下氧 化性Cl2>MnO4的离子方程式为 ③取1mL实验Ⅲ所得溶液，滴加稀硫酸，溶液逐渐变为紫色，说明强碱性条件下Mn的 主要存在形式为 20.(12分)以CO2为碳源催化加氢合成乙酸，是实现“双减”经济的有效途径之一，该过程中 涉及的反应如下： 反应I:2C02(g)+4H2(g)=CHC0OH(g)+2H2O(g)△H1=-185.0k·mol1 反应Ⅱ：C02(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H2=+41.0kJ·mol-1 回答下列问题： (1)化学反应：2CO(g)+2H2(g)CH3COOH(g)△H= kJ·mol-1。 (2)反应I的△S 0(填“>”或“<”)，该反应在 (填“高温”或“低温”)下 能自发进行。 (3)向恒压密闭容器中，以投料比[X=n(C0) n(H2) 1:2、1：3通入H2和CO2的混合气，发生 上述反应I和Ⅱ，测得CO2的平衡转化率和CH COOH的选择性[ 2m(生成的CH,COOH× n(消耗的CO2) 100%]随温度的变化曲线如图1所示。 100Fo 100 p/MPa 出 80 80 100 60 60 90 a 40 L 40 80- 70 20H 20 200240 280320360 10 温度/℃ 反应时间/min 图1 图2 ①点示教比》-的曲线是 (填“L1”或“L2”),理由是 ②生成CH3COOH的最佳条件是 (填标号)。 n(C02)1 A.220℃，n(H)2 B.220℃、 (C02)_1 n(H2)3 n(C02)1 C.320℃，mH2)=3 D.320℃ n(C02)1 n(H2)=2 ③a点温度下，反应I的平衡常数Kz= (列出计算式即可)。对于反应mA(g)+ nB(g)=pC(g)十gD(g),K2=mA).x"B)x为物质的量分数。 (4)在一定温度下，向2L的密闭容器中充入2 mol CO2和3molH2,发生上述反应I和 Ⅱ，测得混合气体的压强随时间的变化如图2所示。在0~10min内，用CH3COOH表示的 反应速率u(CH3COOH)= mol·L1·min1。 高三·化学试题第8页（共8页） ·化学· 参考答案及解析 叁考含案及解折 山东省大联考高三化学学科答案 一、选择题 5.C【解析】浓硝酸无法清洗铝表面的氧化膜， 1.B【解析】高铁酸钾具有强氧化性，用于净水 A错误；向氯化铜溶液中通入足量氨气生成四 涉及氧化还原反应，A错误；碳酸钠溶液用于 氨合铜离子，B错误；用氢氧化钠溶液吸收二 清洗餐具上的油污属于水解反应，不涉及氧化 氧化硫尾气生成亚硫酸钠，C正确；向淀粉-碘 还原反应，B正确；自然固氮涉及氧化还原反 化钾溶液中通入空气，溶液变蓝，反应的离子 应，C错误；葡萄糖发生银镜反应可用于热水 方程式为O2+4I+2H20—2I2十4OH, 瓶胆镀银，涉及氧化还原反应，D错误。 D错误。 2.D【解析】氩气为稀有气体，性质稳定，因此6.A【解析】CaOC12是一种混盐，混盐是由一 常用作冶炼金属的保护气，A正确；SO2具有 种金属阳离子和两种阴离子组成，含一个氧原 漂白性、还原性，在食品中添加适量的SO2可 子的酸根应是ClO,所以CaOCl2的阴离子是 以起到漂白、防腐和抗氧化等作用，B正确；氢 ClO-和Cl-,把CaOCl2各原子数扩大2倍 氧化钠溶液可以吸收氨氧化物，可消除硝酸工 后，就可表示为Ca(ClO)2·CaCl2,A正确； 业尾气中氮氧化物的污染，化学方程式为NO+ CaOCl2中CI-和ClO-在酸性条件下发生反 NO2+2NaOH2NaNO2+H2O,C正确； 应，生成氯气，C2既是氧化产物又是还原产 硫酸钡不溶于水，也不与胃酸的主要成分盐酸 物，B错误；生成1 mol Cl2转移1mol电子，C 发生反应而溶解，不会使人中毒，故能用作胃 错误；在反应中氧化剂和还原剂的物质的量之 镜检查中的“钡餐”，D错误。 比为1：1，D错误。 3.D【解析】某些固体试剂如金属钠取出后剩7.D【解析】C为固体，不能用浓度的变化表示 余部分应放回原试剂瓶中，A错误；实验时不 C的反应速率，A错误；平衡时，v正(N2O3) 慎碰翻酒精灯，酒精在实验台上燃着时，不能 3V地(C0),则当v正(N2O)=道(C02)时， 用水浇灭，那样会使失火面积增大，应迅速用 湿抹布盖灭，B错误；金属钠与水反应有时会 正、逆反应速率不相等，反应未平衡，B错误； 出现爆炸现象，有危险，应戴护目镜，不可以俯 升高温度可以提高活化分子百分数，正、逆反 身近距离观察，C错误；少量硫酸溅到手上应 应速率均增大，C错误；减小容器容积，即增大 立即用大量自来水冲洗，D正确。 压强，正反应为气体分子数增大的反应，增大 4.A【解析】氯化钙不能干燥NH3,A错误；挥 压强平衡逆向移动，D正确。 发出的乙醇用水溶解，然后用高锰酸钾酸性溶8.D【解析】酸性越弱，其酸根离子水解程度越 液检验乙烯，B正确；该装置为简易启普发生 大，对应的盐溶液的pH越大。根据等浓度盐溶 器，可以制备少量CO2,C正确；饱和食盐水中 液的pH大小可知，酸性CH,COOH>H2CO3> 的氯离子可以抑制氯气溶解，而饱和食盐水中 HCO>HCO?,然后根据盐的性质分析判断。 的水可以溶解HCI,最后浓硫酸干燥CL2,D 等浓度的盐溶液pH越大，对应酸根离子水解程 正确。 度越大，相应的酸越弱，则等浓度的CH3COOH ·化学· 参考答案及解析 和HCIO溶液，CH,COOH的酸性强，pH小的是 二、选择题 CH COOH溶液，A错误；Na2CO3和NaHCO3都 11.A【解析】向FeL2溶液中加入少量新制氯 是强碱弱酸盐，在溶液中会发生水解反应，溶 水，再加少量CCL4,振荡静置，溶液分层，下层 液中含有的粒子均为Na+、H、CO?、HCO、 呈紫红色，说明氧化性C12>I2,还原性I> OH、H2O、H2CO3,两种溶液中含有的粒子 Fe2+即氧化性Fe3+>I2,但不能证明氧化性 种类相同，B错误；易水解的盐能促进水的电 Cl2>Fe3+,A错误；用pH试纸分别测定等浓 离，水解程度越大，对水的电离的促进程度越 度醋酸钠溶液和亚硝酸钠溶液的pH,醋酸钠 大，水电离程度就越大，则四种溶液中，水的电 溶液pH大，说明醋酸根离子水解程度更大， 离程度由大到小的顺序为③>④>②>①，C错 所以结合H+能力CH COO>NO2,B正 误；根据元素守恒可知，在NaHCO3溶液中， 确；将锌片和铁片分别用导线与电流表连接 c(Na+)=c(CO3)++c(HCO3)+c(H2CO3), 后，插入盛有酸化的3%NaCI溶液的烧杯 D正确。 中，电流表指针发生偏转说明构成了原电 9.C【解析】反应物总能量高于生成物总能量， 池，一段时间后，取少量铁片附近的溶液，滴 属于放热反应，正反应活化能小于逆反应活化 入K,[Fe(CN)s]溶液，无明显现象说明铁 能，A正确；能量越高越不稳定，故过渡态的稳 片没有被腐蚀，证明锌保护了铁，C正确； 定性TS1<TS2,B正确；反应过程中不存在非 向2mL0.1mol·L1NaBr溶液中，滴加1滴 极性键的形成，C错误；生成水的活化能最大， 0.1mol·L1AgNO3溶液，产生淡黄色沉 是决速步骤，D正确。 淀，说明溶液中生成了AgBr沉淀，再滴加3滴 10.D【解析】反应CO2(g)+3H2(g)= 0.1mol·L1Na2S2O3溶液，淡黄色沉淀全 CH3OH(g)+H2O(g)为放热反应，升高温度 部消失，说明AgBr与Na2S2O3发生了络合 平衡逆向移动，lnK正减小、lnK逆增大，故 反应而溶解，说明Na2S2O,与Ag+生成配合 曲线M表示lInK正的变化情况，曲线N表 物，D正确。 示lnK逆的变化情况，A正确；图中a、b两点12.BD【解析】图中甲装置为燃料电池，a极区 H2的含量相同，但b点温度高于a点，所以 NO被氧化生成HNO3,发生氧化反应，a极 逆反应速率a<b,B正确；根据题中信息列出 为负极；乙池中c极N2生成NH3发生还原 “三段式” 反应，应为阴极，故a极接c极，b极发生还原 CO2(g)+3H2(g)CH;OH(g)+H2O(g) 反应，需连接乙池d极，A错误；a极发生氧化 起始/mol1 3 0 0 反应，电极反应式为NO+2H2O-3e一 转化molx 3x 平衡/mol1-x 3-3x NO3+4H+,B正确；甲池中每转移3mole 根据题意得3-3z 产生4molH+,为平衡电荷有3molH+移 4-2x =30%,解得x=0.75,所以 向b极区，但a极区溶液的pH仍减小，C错 T:K时0~2min内，用压强变化表示的平均反 误；理论上，甲池每生成1 mol HNO3转移 应速率[CH,OH(g]=2.5X2 0.75p 3mol电子，在串联电路中转移电子相等，故 kPa·min1= 乙池生成1 mol NH3,D正确。 0.15pkPa·min1,C正确；若T2K时保持温 13.AB【解析】根据①中数据可知T1时，平衡 度和压强不变，向c点容器中通入He,容器容 0.5 积增大，平衡逆向移动，D错误。 常数为 .5×0.5=2,②中相当于起始量M和 ·2绝密★启用前 6.COCl:属于混盐（由一种阳离子与两种酸根阴离子组成的盐称为混盐）。浓盐酸和 山东省大联考高三化学学科试题 CaOCl2混合可生成氯气：CaOCl2十2 HC1-CaCl+CL2◆+HzO。下列说法正确的是 A.CaOCl,可表示为Ca(ClO)·CaCl B.CaCl2是还原产物、Cl2是氧化产物 本试卷总分100分，考试时间90分钟。 C.生成1 mol Cl2转移电子数目为2N 注意事项： D.反应中n(氧化剂)：n(还原剂)=1：2 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考号等填写在答题卡和试卷指定位置。 7.一定温度下，在一个容积为2L的密闭容器中发生反应：2NO,(g)十3C(s)一2N(g)十 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如 3CO2(g)△H>0,若0~10s内消耗了2molC,下列说法正确的是 需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。 A.0~108内，(C)=0.1mol·L-1·s1 写在本试卷上无效。 B.当vE(N2O:)=v送(CO2)时，反应达到平衡状态 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 C.升高温度正反应速率增大，逆反应速率减小 可能用到的相对原子质量：H1C12B11N14016Na23S32C135.5 D.该反应达到平衡状态后，减小容器容积，平衡逆向移动 Ca 40 Ba 137 8.常温下浓度均为0.1mol·L~1的四种盐溶液，其pH如表所示，下列说法正确的是 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 序号 ① ⑦ 1.下列过程不涉及氧化还原反应的是 溶液 CH:COONa NaHCO, Na:CO, NaClO A,高铁酸钾用于净水 B.碳酸钠溶液用于清洗餐具上的油污 PH 8.8 9.7 11.6 10.3 C.自然固氨 D.葡萄糖用于热水瓶胆镀银 A.等浓度的CH COOH和HCIO溶液，pH小的是HCIO溶液 2.下列对有关物质的性质和用途说法错误的是 A.氩气性质稳定，可用作治炼金属保护气 B.Na,CO3和NaHCO,溶液中粒子种类不同 B.在食品中添加适量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用 C.溶液中水的电离程度：①>②>④>③ C.可用NaOH溶液消除硝酸工业尾气中氮氧化物的污染 D.NaHCO3溶液中：c(Na+)=c(CO)+c(HCOg)+c(H2CO,) D.由于Ba是重金属，所以BaSO,不可用作胃镜检查中的“钡餐” 9,2,4,6-三甲基苯甲酸与甲醇的酯化反应历程如图所示。下列叙述错误的是 3.化学实验安全至关重要，下列做法正确的是 0 0 A.固体试剂取出后利余部分放入废物瓶中 HO S 26.8 089 B.实验时不慎碰翻酒精灯，酒精在实验台上燃着时，迅速用水浇灭 C.金属钠与水反应时应俯身近距离观察实验现象 TS1 24.7 古H TS2 CH D.少量硫酸溅到手上应立即用大量自来水冲洗 H,0 4,下列装置或操作不能达到相应实验目的的是 CH.OH HO H0-S=0 浓氨水 稀盐酸 0 CaCl 16.4 H CH. 高酸钾 大理石 水 LCOOCH 生泽 他和食盐水浓硫酸 0.1 一生石灰 H.SO,* -4.7 A.制备干燥的NH B.检验溴乙烧消去 C.制取少量CO: D.除去C2中的HC 产物中的乙烯 并干燥 5.下列离子方程式书写正确的是 反应历程 A.用浓硝酸清洗铝表面的氧化膜：6H+十Al2O,一2A13++3H2O A.总反应的正反应活化能小于逆反应活化能 B.向氯化制溶液中通人足量氨气：2NH:+2H2O+Cu2+一Cu(OH)2￥+2NH B.过渡态的稳定性：TS1<TS2 C.用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫尾气：2OH-十SO:一SO片+HO C.反应过程中存在极性键和非极性键的形成 D.向淀粉碘化钾溶液中通入空气，溶液变蓝：O2十4I厂十4H+一2L1十2H0 D.生成水的反应是决速步骤 高三·化学试题第1页（共8页） 高三·化学试题第2页（共8页） 10.在压强为力kPa的多个恒压密闭容器中，分别充入1 nol CO2和3molH2发生反应 下列说法正确的是 CO2(g)十3Hz(g)CHOH(g)+HO(g)△H<0,在不同温度下反应2min,测得 A.b极发生还原反应，需连接乙池c极 氢气的摩尔分数和正、逆反应的平衡常数的自然对数lnK(lnK正或lnK)随温度变化 B.a极的电极反应式为NO+2H2O-3e-NO十4H 的关系如图所示（不考虑温度对催化剂活性的影响）。 C,放电时，甲池中a极区溶液的pH保持不变 D.理论上，甲池每生成1 mol HNO2,乙池生成1 mol NH 13.温度为T1时，在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应：M(g)+N(g)二 Q(g)△H<0。正，逆反应速率可以表示为1=k1c(M)·c(N)和-1=k-1c(Q),k1 和k-1分别为正、逆反应的速率常数，仅受温度影响。下列说法错误的是 容器 起始浓度/(mol·L.1) 平衡浓度/(mol·L1) 编号 c(M) C(N) c(Q) c(Q) ① 1.0 1.0 0 0.5 77K 增大 下列说法错误的是 ② 1.0 1.0 1.0 A.曲线M表示lnKE的变化情况 0 0.5 1.0 B.逆反应速率：a<b A.达平衡时，容器①与容器②中逆反应速率之比为1：2 C.T1K时，0~2min内用压强变化表示的反应速率[CHOH(g)]=0.l5pkPa·min1 B.开始时，容器②中正反应速率小于逆反应速率 D.若T,K时保持温度和压强不变，向c点容器中通入He,化学平衡不移动 C达平衡时，容器@中比容器①中的大 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求， D.当温度改变为T:时，若k1=k-1,则T:>T 全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 14.钨酸钠(NaWO:)常用于制造金属钨、钨酸盐，染料、油暴、催化剂等。利用钨精矿（主要 11.根据下列实验过程及现象，不能验证相应实验结论的是 成分为WO,还含有FeO、MnO、CaO)制备钨酸钠晶体的一种工艺流程如图所示. 空气，纯碱 水磷酸钠 碳酸钙 选项 实验过程及现象 实验结论 向FL溶液中加人少量新制氟水，再加少量CCL,振荡静置，溶 钨精矿一焙烧 操作 脱碎 操作b →钨酸钠 液分层，下层呈紫红色 化性：Cl,>Fe+>l 脱璃渣 用H试纸分别测定等浓度酷酸钠溶液和亚硝酸钠溶液的pH, 结合H能力：CH,COO> B 已知：①“培烧”后得到Na2WO4、CaWO、FeO1、MnOz。 醋酸钠溶液pH大 NO ②Na WO4易溶于水，CaWO4微溶于水，K(CaCO3)=2X10-9,K[Ca(PO,)2]=2X10-9 将锌片和快片分别用导线与电流表连接后，插人盛有酸化的 下列有关说法正确的是 3%NaCL溶液的烧杯中，电流表指针发生偏转：一段时间后，取 锌能保护铁 A.“焙烧”过程中金属元素的化合价均升高 少量铁片附近的溶液，漓人K,[Fe(CN)。]溶液，无明显现象 B.“钨渣”的主要成分为CaWO1,Ca(PO,)2,FeO1、MnO 向2mL0.1mol·L NaBr溶液中，满加1滴0.1mol·L C.“脱磷”反应的平衡常数K=4×102 D AgNO,溶液，产生淡黄色沉淀，再滴加3滴0.1mol·LJ Na2SO3与Ag+生成配 D.实险室进行“操作a”和“操作b”用到的玻璃仪器完全相同 合物 NaSO,溶液，淡黄色沉淀全部消失 15.常温下，用HCI气体调节FeS(足量)悬浊液的pH,测得溶液中pH与lgXX为HS) c(H:S) 12.科学家利用NO-空气质子交换膜燃料电池为电源，以氮气和水为原料，采用电能驱动节 能工艺，电解法合成氨气，既可以减排，又可以获得高附加值产品硝酸和氨气：工作装置 女]的关系如图所示。下列说法错误的是 如图所示。 室气 AL代表照pH的变化关系 234567明 a7.0 B.K(H2S)=10- ·b7,-6) NO+H,O C.有HS放出的pH=2的溶液：c(CI-)=c(HS)+ HNO 2c(H:S)+c(H)-c(OH) -15i 10 储存 -20 质子交换膜 质子交换膜 D.若M点表示gH,S,则溶液中有HS逸出 gx 用 高三·化学试题第3页（共8页） 高三·化学试题第4页（共8页） 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 17.(12分)“充氮蒸馏-碘量法”测定腐竹中疏元素（以亚硫酸盐的形式存在）含量的实验装置 16.(12分)回答下列问题： 如图所示（夹持装置略）。 (1)某学习小组研究1L某无色待测液，已知该待测液中除含有0.2mol·L-1的Na 外，还可能含有下列离子中的一种或几种 盐酸 阳离子K+,NH时，Mg+,Ba2+,Fe 阴离子C.Br,CO,HCO.SO 现进行如图所示实验操作（每次实验所加试剂均过量）。 一→气体B(标准状况下为2.24L) -Na,CO,溶液 溶 实验步骤如下： H 液 白色沉淀B(19.7g) Cl, ①称取mg粉碎并混合均匀的样品至仪器A中，加人250mL纯水，5一6颗玻璃珠。先 浅黄绿色溶液C 溶液B 通人N±，一段时间后，将10mL6mol·L1盐酸加入仪器A中，立刻加热至沸腾，并保 持微沸1.5h,停止加热，冷却后停止通人N2。 得BaC AgNO、HNO白色沉淀C ②向锥形瓶中依次加入适量盐酸和淀粉溶液，摇匀之后用cmol·L1碘标准溶液滴定， 液溶液 沉稀硝酸 无色气体知石灰水白色沉淀可 终点时消耗碘标准溶液V1mL. (10.0g) ③相同条件下做空白实验，消耗了碘标准溶液V2mL A →白色沉淀D(11.65g) 回答下列问题： ①由气体B可确定待测液中含有的离子是 (1)仪器A的名称是 :配制100mL0.3mol·L1的盐酸，下列仪器必须用到的 ②由沉淀D和沉淀E可以判断待测液中一定含有的离子是 是 (填标号)。 ③由白色沉淀B可确定待测液中含有的离子是，写出溶液A反应生成沉淀B a,托盘天平b.100mL.容量瓶c.胶头滴管d.锥形瓶 (2)步骤①中锥形瓶内生成Na:SO,的离子方程式为 ,实验中操作滴定管的图 的离子方程式： 示如下，其中正确的是 (填标号)。 ④综合分析，待测液中K+的最小浓度为 (2)结配合物[Co(NH,)。]C13溶于热水，在冷水中微溶，可通过如下反应制备：2CoC12+ 2NH,C+10NH+H,0,著推2[Co(NH),]C+2H,0. 具体步骤如下： I.称取2.0gNH,Cl,用5mL水溶解。 (3)当N:充满装置后，再加入盐酸的目的是 Ⅱ.分批加入3.0gCoC2·6H2O后，将溶液温度降至10℃以下，加人1g活性炭、 (4)该滴定实验达到终点的现象是 :样品中硫元素的含量是 mg·kg 7mL浓氨水，搅拌下逐滴加入10mL.6%的双氧水 (用含m,c,V:,V:的代数式表示)。下列情况会导致硫元素含量测定值偏大的是 Ⅲ.加热至55~60℃反应20min,冷却，过滤 (填标号)。 W.将过滤得到的固体转人含有少量盐酸的25mL沸水中，趁热过滤。 a.滴定前雏形瓶在空气中放置时间过长 V,滤液转人烧杯，加人4mL浓盐酸，冷却、过滤、干燥，得到橙黄色品体。 b.滴定管未用标准溶液润洗 ①步骤Ⅱ中，将温度降至10℃以下，可用 降低溶液温度。 ℃.滴定前俯视读数，终点时仰视读数 d,滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成 ②指出如图所示过滤操作中不规范之处 18.(12分)钕铁硬是当今世界发展最快的稀土水磁材料，应用广泛。回收利用钕铁爾磁体 废料，对于节约资源、保护环境、提高经济效益具有重要意义。一种利用敏铁丽废料生产 Nd2O,、Fe2(SO,)3、过彻酸钠(Na[B(O2)2(OH),]}的工艺流程如下： 试剂X 空气 NaOH H.SO H.C.O. →滤液2一→氧化浓缩结品→fe(S0 ③步骤W中，趁热过滤，除掉的不溶物主要为 一感一应一遍→极 滤液3 ④步骤V中加入浓盐酸的日的是 能液1H0过明酸钠 ,殿烧→Nd,O 高三·化学试题第5页（共8页） 高三·化学试题第6页（共8页） 已知：①钕铁硼废料“焙烧”后得到Nd2O3、Fe2O3、B2O3,B2O,为酸性氧化物，Nd2O,雄 ①实验I现象说明氧化性Cl2>MnO2,离子方程式为 ,与实验室制氯气的反应 溶于水和碱，易溶于强酸。 对比说明，MnO2的氧化性与溶液酸性关系为 ②25℃时，K[Nd2(CO,)]=103,K1(H2C:O4)=10-13,Ka(HzCO,)=10-3; ②实验I、Ⅱ说明M+的还原性与溶液酸碱性关系为 :能说明碱性条件下氧 lg2.7=0.43. 化性Cl>MnO,的离子方程式为 ③离子浓度≤10mol·L-1可认为沉淀完全。 ③取1mL.实验Ⅲ所得溶液，滴加稀硫酸，溶液逐渐变为紫色，说明强碱性条件下M的 回答下列问题： 主要存在形式为 (1)“焙烧”时常采用逆流操作，即从焙烧炉下部鼓入空气，从培烧炉上部充入废料粉，这 20.(12分)以CO2为碳源催化加氢合成乙酸，是实现“双诚”经济的有效途径之一，该过程中 样操作的目的是 涉及的反应如下： (2)过硼酸钠是一种氧化剂，易溶于水，具有稳定、安全、便宜等优点。“滤液1”与H:O2 反应I:2CO2(g)+4H2(g)CH,C00H(g)+2H2O(g)△H,=-185.0kJ·mol-1 在0~12℃下反应生成过硼酸钠。生成过硼酸钠的离子方程式为 :该反应控制低 反应Ⅱ：CO2(g)+H2(g)CO(g)+HzO(g)△H2=+41.0kJ·mol1 温的目的是 ;过硼酸钠固体中活性氧的质量分数为 (活性氧指结构中过氧 回答下列问题： 根对应的氧原子)。 (1)化学反应：2CO(g)+2H2(g)CH,COOH(g)△H= kJ·mol-1. (2)反应I的△S 0(填“>”或“<”)，该反应在 (填“高温”或“低温”)下 (3)“沉钕”反应的平衡常数K= 若初始溶液中c(Nd+)=1mol·L-1,加入 能自发进行。 一定量的H2C2O,晶体“沉钕”，假设反应前后溶液体积保持不变，当反应后溶液中c(H+)= 3mol·L-1、c(HCO,)=0.1mol·L-1时，Nd+是否沉淀完全 (填“是”或“否”). (③》向恒压酱闭容器中，以投料比[X-?1:21:3通人和C0,的混合气，发生 (4)“氧化”环节将HCO4除去，试剂X最好选用（填标号）。 A.FeCl,B.H2O: C.KMnO D.K:CrO 上述反应I和Ⅱ，测得C0,的平衡转化率和CH,COOH的选择性2如（生成的CHC0OH× n(消耗的CO2) (5)“滤液3”可在操作单元循环使用。 100%随温度的变化曲线如图1所示， 19.(12分)物质的氧化性或还原性强弱与溶液的酸碱性有关。某学习小组拟用下图装置制 3100fa 100 取Cl:,通人C、D,E装置中通过观察和分析，对Mn的不同价态物质[MnO,(紫色)、 80 100 Mn2+(无色)、MnO2(棕黑色固体，不溶于水)，MnO(绿色)等]的氧化性或还原性与溶 60 60 液酸碱性的关系进行研究。已知C2的氧化性与溶液的酸碱性无关。 0 恒压滴液漏斗 20 200240280320360 10 温度/心 反应时间/min 图1 图2 aOH溶液 B D ①表示投料比”(C0:)1 n(H,)一2的曲线是 (填“L1”或“L”),理由是 (1)组装好装置后，需进行的实验操作为 ②生成CH COOH的最佳条件是 (填标号)。 (2)恒压滴液漏斗与普通分液漏斗比较，优点是 (3)若b为KMnO:,则A中反应的离子方程式为 A.20℃、n(C0)1 (H) B220℃，n(C0)1 n(H)=3 (4)B中试剂为饱和NaCl溶液，它的作用为 (5)对比实验： cc90-号 D.320℃，n(C0)_1 、n(H)=2 I.C中试剂为2 mL MnSO:溶液和2mL水，通人氯气之前，为无色溶液，通入氯气之 ③a点温度下，反应I的平衡常数K.= (列出计算式即可)。对于反应mA(g)十 后，产生棕黑色沉淀，久置无变化。 B以e一pC@+DeK,-代为物质的量分数 Ⅱ.D中试剂为2 mL MnSO,溶液和2mL5%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 (4)在一定温度下，向2L的密闭容器中充人2 mol CO2和3molH2,发生上述反应I和 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕黑色沉淀减少，溶液变为紫色。 Ⅱ，测得混合气体的压强随时间的变化如图2所示。在0~10min内，用CH,COOH表示的 Ⅲ.E中试剂为2 mL MnSO,溶液和2mL40%NaOH溶液，通入氯气之前，溶液中白 反应速率(CHCOOH)■ mol·L1·minl。 色沉淀逐渐变成棕黑色，通人氯气之后，棕黑色沉淀诚少，溶液变为绿色。 高三·化学试题第7页（共8页） 高三·化学试题第8页（共8页） ·化学· 参考答案及解析 叁考含案及解折 山东省大联考高三化学学科答案 一、选择题 5.C【解析】浓硝酸无法清洗铝表面的氧化膜， 1.B【解析】高铁酸钾具有强氧化性，用于净水 A错误；向氯化铜溶液中通入足量氨气生成四 涉及氧化还原反应，A错误；碳酸钠溶液用于 氨合铜离子，B错误；用氢氧化钠溶液吸收二 清洗餐具上的油污属于水解反应，不涉及氧化 氧化硫尾气生成亚硫酸钠，C正确；向淀粉-碘 还原反应，B正确；自然固氮涉及氧化还原反 化钾溶液中通入空气，溶液变蓝，反应的离子 应，C错误；葡萄糖发生银镜反应可用于热水 方程式为O2+4I+2H20—2I2十4OH, 瓶胆镀银，涉及氧化还原反应，D错误。 D错误。 2.D【解析】氩气为稀有气体，性质稳定，因此6.A【解析】CaOC12是一种混盐，混盐是由一 常用作冶炼金属的保护气，A正确；SO2具有 种金属阳离子和两种阴离子组成，含一个氧原 漂白性、还原性，在食品中添加适量的SO2可 子的酸根应是ClO,所以CaOCl2的阴离子是 以起到漂白、防腐和抗氧化等作用，B正确；氢 ClO-和Cl-,把CaOCl2各原子数扩大2倍 氧化钠溶液可以吸收氨氧化物，可消除硝酸工 后，就可表示为Ca(ClO)2·CaCl2,A正确； 业尾气中氮氧化物的污染，化学方程式为NO+ CaOCl2中CI-和ClO-在酸性条件下发生反 NO2+2NaOH2NaNO2+H2O,C正确； 应，生成氯气，C2既是氧化产物又是还原产 硫酸钡不溶于水，也不与胃酸的主要成分盐酸 物，B错误；生成1 mol Cl2转移1mol电子，C 发生反应而溶解，不会使人中毒，故能用作胃 错误；在反应中氧化剂和还原剂的物质的量之 镜检查中的“钡餐”，D错误。 比为1：1，D错误。 3.D【解析】某些固体试剂如金属钠取出后剩7.D【解析】C为固体，不能用浓度的变化表示 余部分应放回原试剂瓶中，A错误；实验时不 C的反应速率，A错误；平衡时，v正(N2O3) 慎碰翻酒精灯，酒精在实验台上燃着时，不能 3V地(C0),则当v正(N2O)=道(C02)时， 用水浇灭，那样会使失火面积增大，应迅速用 湿抹布盖灭，B错误；金属钠与水反应有时会 正、逆反应速率不相等，反应未平衡，B错误； 出现爆炸现象，有危险，应戴护目镜，不可以俯 升高温度可以提高活化分子百分数，正、逆反 身近距离观察，C错误；少量硫酸溅到手上应 应速率均增大，C错误；减小容器容积，即增大 立即用大量自来水冲洗，D正确。 压强，正反应为气体分子数增大的反应，增大 4.A【解析】氯化钙不能干燥NH3,A错误；挥 压强平衡逆向移动，D正确。 发出的乙醇用水溶解，然后用高锰酸钾酸性溶8.D【解析】酸性越弱，其酸根离子水解程度越 液检验乙烯，B正确；该装置为简易启普发生 大，对应的盐溶液的pH越大。根据等浓度盐溶 器，可以制备少量CO2,C正确；饱和食盐水中 液的pH大小可知，酸性CH,COOH>H2CO3> 的氯离子可以抑制氯气溶解，而饱和食盐水中 HCO>HCO?,然后根据盐的性质分析判断。 的水可以溶解HCI,最后浓硫酸干燥CL2,D 等浓度的盐溶液pH越大，对应酸根离子水解程 正确。 度越大，相应的酸越弱，则等浓度的CH3COOH ·化学· 参考答案及解析 和HCIO溶液，CH,COOH的酸性强，pH小的是 二、选择题 CH COOH溶液，A错误；Na2CO3和NaHCO3都 11.A【解析】向FeL2溶液中加入少量新制氯 是强碱弱酸盐，在溶液中会发生水解反应，溶 水，再加少量CCL4,振荡静置，溶液分层，下层 液中含有的粒子均为Na+、H、CO?、HCO、 呈紫红色，说明氧化性C12>I2,还原性I> OH、H2O、H2CO3,两种溶液中含有的粒子 Fe2+即氧化性Fe3+>I2,但不能证明氧化性 种类相同，B错误；易水解的盐能促进水的电 Cl2>Fe3+,A错误；用pH试纸分别测定等浓 离，水解程度越大，对水的电离的促进程度越 度醋酸钠溶液和亚硝酸钠溶液的pH,醋酸钠 大，水电离程度就越大，则四种溶液中，水的电 溶液pH大，说明醋酸根离子水解程度更大， 离程度由大到小的顺序为③>④>②>①，C错 所以结合H+能力CH COO>NO2,B正 误；根据元素守恒可知，在NaHCO3溶液中， 确；将锌片和铁片分别用导线与电流表连接 c(Na+)=c(CO3)++c(HCO3)+c(H2CO3), 后，插入盛有酸化的3%NaCI溶液的烧杯 D正确。 中，电流表指针发生偏转说明构成了原电 9.C【解析】反应物总能量高于生成物总能量， 池，一段时间后，取少量铁片附近的溶液，滴 属于放热反应，正反应活化能小于逆反应活化 入K,[Fe(CN)s]溶液，无明显现象说明铁 能，A正确；能量越高越不稳定，故过渡态的稳 片没有被腐蚀，证明锌保护了铁，C正确； 定性TS1<TS2,B正确；反应过程中不存在非 向2mL0.1mol·L1NaBr溶液中，滴加1滴 极性键的形成，C错误；生成水的活化能最大， 0.1mol·L1AgNO3溶液，产生淡黄色沉 是决速步骤，D正确。 淀，说明溶液中生成了AgBr沉淀，再滴加3滴 10.D【解析】反应CO2(g)+3H2(g)= 0.1mol·L1Na2S2O3溶液，淡黄色沉淀全 CH3OH(g)+H2O(g)为放热反应，升高温度 部消失，说明AgBr与Na2S2O3发生了络合 平衡逆向移动，lnK正减小、lnK逆增大，故 反应而溶解，说明Na2S2O,与Ag+生成配合 曲线M表示lInK正的变化情况，曲线N表 物，D正确。 示lnK逆的变化情况，A正确；图中a、b两点12.BD【解析】图中甲装置为燃料电池，a极区 H2的含量相同，但b点温度高于a点，所以 NO被氧化生成HNO3,发生氧化反应，a极 逆反应速率a<b,B正确；根据题中信息列出 为负极；乙池中c极N2生成NH3发生还原 “三段式” 反应，应为阴极，故a极接c极，b极发生还原 CO2(g)+3H2(g)CH;OH(g)+H2O(g) 反应，需连接乙池d极，A错误；a极发生氧化 起始/mol1 3 0 0 反应，电极反应式为NO+2H2O-3e一 转化molx 3x 平衡/mol1-x 3-3x NO3+4H+,B正确；甲池中每转移3mole 根据题意得3-3z 产生4molH+,为平衡电荷有3molH+移 4-2x =30%,解得x=0.75,所以 向b极区，但a极区溶液的pH仍减小，C错 T:K时0~2min内，用压强变化表示的平均反 误；理论上，甲池每生成1 mol HNO3转移 应速率[CH,OH(g]=2.5X2 0.75p 3mol电子，在串联电路中转移电子相等，故 kPa·min1= 乙池生成1 mol NH3,D正确。 0.15pkPa·min1,C正确；若T2K时保持温 13.AB【解析】根据①中数据可知T1时，平衡 度和压强不变，向c点容器中通入He,容器容 0.5 积增大，平衡逆向移动，D错误。 常数为 .5×0.5=2,②中相当于起始量M和 ·2 ·化学· 参考答案及解析 N均是2mol·L1,在①的基础上增大压强，平 K(H2S)K2(H2S) =1g Ka (H2S)+ 衡正向进行，平衡时Q的浓度大于1.0mol· c2(H+) L1,所以达平衡时，根据v-1=飞-1c(Q)可 lgK2(H2S)+2pH,由斜率可知L1代表 知容器①与容器②中逆反应速率之比小于 Ig (HS-) c(H,S随pH的变化关系，L,代表 1:2,A错误；开始时，容器②中浓度商为1< 2,所以正反应速率大于逆反应速率，B错误； g随pH的变化关系，由。点坐标可知 @中者品=1，则此时浓度商为0 0.5 K(H2S)=10-,由b点坐标可知Ka1(H2S)· 1,反应没有达到平衡状态，反应向正反应方 K2(H2S)=10-20,则K2（H2S)=10-13,以 向进行，所以达平衡时，容器③中c〔Q c(M比容 此解答。由分折可知，：代表地 器①中的大，C正确；当温度改变为T2时，若 pH的变化关系，A错误；由分析可知， 1=-1,则此时平衡常数为1<2，正反应放 K2(H2S)=10-13,B正确；有H2S放出的 热，因此T2>T1,D正确。 pH=2的溶液，存在元素守恒：n(Fe2+)= 14.C【解析】“焙烧”过程WO3转化为 n(S)+n(HS)+n(H2S)(aq)+n(H2S)(g), Na2WO,、CaWO4,Na、Ca、W元素的化合价 溶液中c(Fe2+)>c(S2-)+c(HS)+ 均不变，A错误；“焙烧”后得到Na2WO4、 c(H2S),存在电荷守恒：2c(Fe+)+c(H+)= CaWO4、Fe2O3、MnO2的混合物，加水后， 2c(S2-)+c(HS-)+c(CI-)+c(OH-), Na2WO4溶解，CaWO4部分溶解，再加入过量 2c(S2-)+2c(HS)+2c(H2S)+c(H+)< Na3PO4,CaWO4转化为难溶的Ca3(PO4)2,故 2c(S2)+c(HS)+c(CI-)+c(OH-), “钨渣”的主要成分为Ca(PO)2、FezO3、MnO2, c(HS)+2c(H2S)+c(H+)<c(CI)+ B错误；加碳酸钙“脱磷”的反应为3CaCO3十 c(OH),c(CI)>c(HS)+2c (H2S)+ 2PO==Ca3(PO4)2十3CO号，反应的平衡 c(H+)一c(OH),C错误；若M点表示 常数K=cCC0)=c2(C03)c(Ca+) c2(PO)c2(PO)c3(Ca2+) 、gS在L2上方，溶液中Q≥K(IL,S) KLCa(PO,万-4X102,C正确，“操作a包含 K(CaCO3) K2(H2S),有H2S逸出，D正确。 三、非选择题 溶解、沉淀[CaWO4转化为Ca(PO4)2]、过滤， 16.(12分) 用到烧杯、玻璃棒、胶头滴管、普通漏斗等， (1)①NHt(1分)②C0、S0(1分) “操作b”获得Na2WO,固体，为蒸发结晶，用 ③HC03(1分)HC03+Ba2++OH- 到酒精灯、蒸发皿、玻璃棒等，二者用到的玻 H2O+BaCO3￥(2分)④0.1mol·L-1 璃仪器不完全相同，D错误。 (1分) l5.AC【解析】FeS悬浊液中存在平衡：FeS(s) (2)①冰水浴(1分)②玻璃棒没有紧靠三层 =Fe2+(aq)+S2-(aq)、S2-+H+= 滤纸处，漏斗末端较长处（尖嘴部分）没有紧 HS、HS+H+→H2S。常温下，用HCI 靠在“盛滤液”的烧杯内壁(2分)③活性炭 气体调节FeS悬浊液的pH,l(HS-) c(H2S) (1分)④利用同离子效应，促进钴配合物 K(H2S) lgKa(HS)+pH,lgcS） [Co(NH3)6]CL3尽可能完全析出，提高产率 c(H) c(H2S) (2分) ·3· ·化学· 参考答案及解析 【解析】(1)待测液无色，则一定不含Fe3+;待 0.1mol·L1,c(S0)=0.05mol·L-1,单 测液和氯化钡溶液反应得到沉淀A,则溶液 位体积正电荷=1×0.1mol·L1+1× 中可能含有CO?、SO,向沉淀中加入稀硝 0.2mol·L1=0.3mol·L-1,单位体积负电 酸生成气体，且有部分沉淀不溶解，则溶液中 荷=1×0.1mol·L1+2×0.1mol·L-1+ 一定存在CO?、SO?,根据离子共存知，溶 2×0.05mol·L1=0.4mol·L1,则单位体 液中不存在Mg2+、Ba2+;溶液A中有Ba2+, 积正电荷<单位体积负电荷，故一定含有K, 加人过量的NaOH溶液得到气体B、白色沉 当溶液中没有C一时，K+浓度最小，根据电荷 淀B,则溶液A中一定含有NH,HCO?,气 守恒可知，c(K+)最小浓度=0.4mol·L1一 体B为NH3,白色沉淀B为BaCO3,溶液B 0.3mol·L1=0.1mol·L-1。 中通入氯气，得浅黄绿色溶液，溶液中一定没 (2)称取2.0g氯化铵，用5mL水溶解后，分批 有Br,溶液B中加入硝酸银、硝酸溶液得到 加入3.0gCoC12·6H2O后，降温，再加入1g 白色沉淀C,C为AgCI,说明溶液B中含有 活性炭，7mL浓氨水，搅拌下逐滴加入10ml C1,由于加入氯化钡溶液，不能确定原溶液 6%的双氧水，加热反应20min,反应完成后， 中是否含有C。 冷却，过滤，钴配合物在冷水中会析出固体， ①由以上分析可知，气体B为NH3,可确定待 过滤所得的固体为钴配合物[Co(NH3),]CI 测液中含有的离子是NH。 和活性炭的混合物，将所得固体转入有少量 ②待测液和氯化钡溶液反应得到沉淀A,向 盐酸的沸水中，趁热过滤，除去活性炭，将滤 沉淀中加入稀硝酸生成气体，且有部分沉淀 液转入烧杯中，加入浓盐酸，可促进钴配合 不溶解，则溶液中一定存在CO、SO层。 物[Co(NH3)6]Cl3析出，提高产率。 ③由上述分析可知，白色沉淀B为碳酸钡，是 ①要控制温度在10℃以下，通常采用冰水浴 由HCO?、Ba2+、OH反应生成，则可确定待 降温。 测液中含有的离子是HCO?,反应的离子方 ②过滤装置图中玻璃棒没有紧靠三层滤纸 程式为HCO3+Ba2++OH一H2O+ 处，可能戳破滤纸，造成过滤效果不佳；漏斗 BaCO3Y。 末端较长处（尖嘴部分）没有紧靠在“盛滤液” ④沉淀B(碳酸钡)的物质的量= 19.7g 的烧杯内壁，可能导致液滴飞溅， 197g·mo1 ③步骤V中，将所得固体转入有少量盐酸的沸 0.1mol,则n(HCO3)=0.1mol,故c(HC05)= 水中，根据题目信息，钴配合物[Co(NH)6]CL 0.1mol·L1,沉淀E(碳酸钙)的物质的量 溶于热水，活性炭不溶于热水，所以趁热过滤 100g-m0l7=0.1mol,则n(C05)=0.1mol, 10.0g 可除去活性炭。 ④步骤V中，将滤液转入烧杯，由于钴配合 c(CO?)=0.1mol·L-1,沉淀D(硫酸钡) 物[Co(NH)6]Cl3中含有氯离子，加入4mL 的物质的量=233g,m01一=0.05mol,故 浓盐酸，可利用同离子效应，促进钴配合物 c SO)=0.05 mol.L-1,n (NH ) [Co(NH)6]Cl3尽可能完全析出，提高产率。 17.(12分) 22.4L·mol7=0.1mol,则c(NH时)= 2.24L (1)双颈烧瓶（或双口烧瓶）(1分)bc(2分) 0.1mol·L1,溶液中c(Na+)=0.2mol· (2)2CO?+S02+H2O—S0?+2HC03 L1,c(HC03)=0.1mol·L1,c(CO?)= (2分)b(1分) ·化学· 参考答案及解析 (3)防止亚硫酸盐被氧化为硫酸盐（或防止生18.(12分） 成的S02被氧化)(1分，合理即可) (1)使固体与气体充分接触，提高反应速率和 (4)当加入最后半滴碘标准溶液后，溶液由无 原料利用率(1分) 色突变为蓝色且30s内不变色(1分) (2)2[B(OH)4]-+2H2O2 0~12℃ 3.2c(V1-V,2×10(2分)bc(2分) m [B2(O2)2(OH)4]2-+4H2O(2分)防止 【解析】(1)根据仪器构造可知，仪器A的 H2O2受热分解，提高原料的利用率(1分) 名称是双颈烧瓶或双口烧瓶；配制100mL 32%(2分) 0.3mol·L-1的盐酸，需要量筒、烧杯、玻璃 (3)1016.2(2分)是(1分) 棒、l00mL容量瓶和胶头滴管，答案选bc。 (4)B(2分) (2)步骤①中锥形瓶内碳酸钠溶液吸收产生 (5)酸溶(1分) 的SO2,碳酸钠过量，发生反应的离子方程式 【解析】(1)逆流操作促进固体与气体充分接 2CO+SO2+H2O-SO+2HCO3; 触，提高反应速率和原料利用率。 碘标准溶液显酸性，所以应用酸式滴定管盛 (2)B2O3为酸性氧化物，“碱浸”时反应的 装，滴定时应用左手控制酸式滴定管的活塞 防止活塞脱落，所以正确操作的图示为b。 离子方程式为B2O3十3H2O十2OH (3)由于亚硫酸盐（或SO2)易被氧化为硫酸 2[B(OH)]-,“滤液1”中的[B(OH)4]-与 盐（或硫酸），所以当N2充满装置后，再加人 H2O2在0~12℃下反应生成过硼酸钠，反应 盐酸。 的离子方程式为2[B(OH)4]-+2H2O2 (4)淀粉遇碘显蓝色，所以该滴定实验达到 终点的现象是当加入最后半滴碘标准溶液 0~12e[B,(02)2(OH)4]2+4H,0;该反 应控制低温的目的是防止H2O2受热分解， 后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变 色；根据2CO?+SO2+H2O一SO号十 提高原料的利用率；Na2[B2(O2)2(OH)4]中 2HC03、I2+H20+S0-SO+2I-+ 64X 含有两个0，活性氧的质量分数为200 2H+得出样品中硫元素的含量是 100%=32%。 (V1-V2)×c×10-3×32×1000 m×10-3 mg·kg1= (3)3H2C2O4+2Nd3+=Nd2(C2O4)3Y+ 3.2c(V,-V2×10mg·kg1。a.滴定前 c6(H+) m 6H的平衡常数K=eNd)c(H,C,O,) 锥形瓶在空气中放置时间过长，亚硫酸根离 c6(H+)c3(C2O-) 子被氧化，导致消耗标准溶液体积减小，测定 c2(Nd3+)c3(H2C2O4)c3(C2O) 值偏小；b.滴定管未用标准溶液润洗，标准 K(H,C,0)K3。(H,C,0）=10162,溶液中 溶液浓度减小，导致消耗标准溶液体积增大， Kp[Nd2 (C2O)3] 测定值偏大；c.滴定前俯视读数，读数偏小， c(H2C2O4)=0.1mol·L1、c(H+)=3mol· 终点时仰视读数，读数偏大，导致标准溶液体 L1,由平衡常数可知，溶液中c2(Nd3+)= 积增大，测定值偏大；d.滴定达终点时发现滴 c6(H) 定管尖嘴内有气泡生成，导致消耗标准溶液 K·c2(HC,0,)c(Nd+)≈2.7X10-s6mol. 体积减小，测定值偏小，答案选bc。 L1=10-5.1mol·L1,Nd3+沉淀完全。 ·5 ·化学· 参考答案及解析 (4)滤液2中含有Fe2(SO4)3、H2SO4和过量 为氯气的，即强酸性条件下，氧化性MnO2> 的H2C2O4,试剂X可以将H2C2O4氧化除 Cl2。所以MnO2的氧化性随溶液酸性增强 去，为了防止引入其他杂质，则试剂X最好选 而增强 用H2O2。FeCl3无法氧化H2C2O4,故选B。 ②实验I在中性条件下溶液中Mn+没有被 (5)“滤液3”主要成分为H2SO4,可在“酸溶” 空气中的氧气氧化，而实验Ⅱ在碱性条件下 操作单元循环使用。 Mn2+被空气中的氧气氧化成MnO2,I、Ⅱ对 19.(12分) 比说明Mn2+的还原性随溶液碱性增强而增 (1)检查装置气密性(1分) 强。实验Ⅱ在碱性条件下，通人氯气之前，白 (2)液体可以顺利滴人烧瓶（而不受烧瓶内气 色沉淀逐渐变成棕黑色，通入氯气之后，棕 体压强影响)(1分) 黑色沉淀减少，溶液变为紫色，说明生成了 (3)2MnOa+16H++10CI-—2Mn2++ MnO4,所以反应为2MnO2+3Cl2+8OH 5C12↑+8H2O(2分) -2MnO4+6CI-+4H20. (4)除去C2中的HCl并降低Cl2在水中的 ③实验Ⅲ溶液的碱性更强，溶液中最终出现 溶解度(1分) (5)①Mn2++Cl2+2H2O—MnO2↓+ MnO(绿色)，取1mL实验Ⅲ所得溶液，滴 2Cl-+4H+(1分)MnO2的氧化性随溶液 加稀硫酸，溶液的pH降低，逐渐变为紫色，即 酸性增强而增强(1分)②Mn2+的还原性随 MnO?逐渐变为MnO4,说明强碱性条件下 溶液碱性增强而增强(1分)2MnO2十3Cl2+ Mn的主要存在形式为MnO。 8OH--2MnO4+6C1-+4H2O(2分) 20.(12分) ③MnO(2分) (1)一267(2分) 【解析】(1)进行气体制备和验证性质实验， (2)<(1分)低温(1分) 实验装置都必须进行气密性检查。 (3)①L2（1分)投料比越小，在相同温度 (2)恒压滴液漏斗可以保证烧瓶与漏斗内的 下，CO2的平衡转化率越大，故曲线L2对应 气压平衡，使液体滴加更顺利，普通分液漏斗 在遇到烧瓶内气体产生迅速、气压增大时，液 投料比22分，合理即可) 体无法滴下。 0.18 0.6 2.46 (2.46 (3)用KMnO,与盐酸制氯气反应的离子方程 ②C(1分) ③ 0.4 1.04 式为2MnO4+16H++10CI-一2Mn2++ 2.46 2.46 5Cl2↑+8H20。 0.18×0.62×2.46 0.42×1.044 (2分，列式正确即可) (4)饱和NaCI溶液的作用是除去Cl2中的 HCl气体，并降低Cl2在水中的溶解度。 (4)0.025(2分) (5)①在中性的MnSO,溶液中通入C2产生棕 【解析】(1)根据盖斯定律，将I一Ⅱ×2得： 黑色MnO2沉淀，发生了反应Mn++C2+ 2CO(g)+2H2(g)=CH COOH(g),则△H= 2H2O—MnO2￥+2CI+4H+,说明在中 (-185-2×41)kJ·mol-1=-267kJ·mol-1. 性条件下，氧化性Cl2>MnO2,而在实验室制 (2)反应I是气体的化学计量数减小的反应， 氯气的反应中MnO2是在浓盐酸中将CI-氧化 故△S<0;由于反应的△H<0,反应能自发 ·6·