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一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有1个选项符合题意)
1.下列化学用语或图示正确的是( )
A.基态氮原子的轨道表示式写成 违背了泡利原理
B.sp2杂化轨道示意图:
C.N2的ppσ键的形成:
D.邻羟基苯甲醛的分子内氢键:
时间:75分钟 满分:100分
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解析:该基态氮原子的轨道表示式违背了洪特规则,A错误;N2的ppσ键由
2个p轨道“头碰头”重叠形成,形成过程为 ,题中描
述的是ppπ键的形成过程,C错误;邻羟基苯甲醛的分子内氢键为 ,
D错误。
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2.下列说法正确的是( )
A.CHCl3、COCl2分子中所有原子的最外层都满足8电子稳定结构
B.COCl2、CO2都是由极性键构成的非极性分子
C.氯原子基态核外电子排布式为3s23p5
D.ⅦA族元素单质的晶体类型相同,沸点:HF>HCl
解析:CHCl3中H原子最外层为2个电子,A错误;COCl2是极性分子,B错误;氯原子基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,C错误;ⅦA族元素单质均为分子晶体,HF分子间能形成氢键,故沸点:HF>HCl,D正确。
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3.下列说法正确的是( )
①非极性分子中一定含有非极性键 ②离子键强度由大到小:NaF>NaCl>NaBr>NaI ③配合物一定含有配位键 ④NaK合金是由Na+与K+通过静电吸引作用而形成金属键 ⑤中心原子采取sp3杂化的分子,其空间结构不一定是正四面体
A.②③⑤ B.②③④ C.②④ D.③④⑤
解析:CH4是非极性分子,但不含非极性键,①错误;阴、阳离子的半径越小,所带电荷越多,离子键越强,②正确;配合物是中心原子和配位体以配位键结合而成的化合物,③正确;金属阳离子和自由电子的静电作用形成金属键,④错误;中心原子采取sp3杂化的分子,其空间结构可以是正四面体、三角锥形或V形,⑤正确。
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4.某超分子的结构如图所示。下列说法正确的是( )
A.电负性:F>B>O>N>H
B.该超分子中的元素均位于元素周期表的
p区
C.“*”标记的碳原子为手性碳原子
D.该超分子中含有配位键
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解析:电负性:F>O>N>H>B,A错误;
H位于元素周期表的s区,B错误;根据超分子的结构可知,标“*”的碳原子连有2个H,不是手性碳原子,C错误;该超分子中B和N之间为配位键,B提供空轨道,N提供孤电子对,D正确。
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6.短周期元素R、X、T、Z在元素周期表中的相对位置如图所示,其中X、T、Z原子核外电子数之和是R原子的7倍。则下列判断正确的是( )
A.第一电离能:Z<R<T
B.X原子核外未成对电子数为1
C.四种元素对应最高价氧化物的晶体类型均不相同
D.Z4和R的简单氢化物均为正四面体结构且键角都为109°28′
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解析:由题意可知,R为第2周期元素,X、T、Z为第3周期元
素,设R原子的核外电子数为x,则x+7+x+8+x+9=7x,x=6,
故R、X、T、Z分别为C、Al、Si、P。第一电离能:C>Si,P>Si,
A错误;CO2、P2O5均为分子晶体,C错误;P4的正四面体结构中四个顶点各有一个P原子,故键角为60°,而CH4的正四面体结构中四个顶点各有一个H原子,中心有一个C原子,故两个C—H键的夹角为109°28′,D错误。
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7.AlN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。下列说法错误的是( )
A.GaN的熔点高于AlN B.晶体中所有化学键均为极性键
C.晶体中所有原子均采取sp3杂化 D.晶体中所有原子的配位数均相同
解析:Al和Ga均为ⅢA族元素,N属于ⅤA族元素,AlN、GaN为结构相似的共价晶体,由于Al原子的半径小于Ga的,N—Al的键长小于N—Ga的,则N—Al的键能较大,键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高,故GaN的熔点低于AlN,A错误。
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8.有关物质的结构和组成如图所示,下列说
法中不正确的是( )
A.在NaCl晶体(图甲)中,距Na+最近的Cl-
形成正八面体
B.该气态团簇分子(图乙)的分子式为EF或FE
C.在CO2晶体(图丙)中,一个CO2分子周围有
12个CO2分子紧邻
D.在碘晶体(图丁)中,碘分子的排列有两种不同的方向
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解析:因为是团簇分子,所以不能用均摊法,在图示气态团簇分子中,含有4个E原子和4个F原子,所以它的分子式为E4F4或F4E4,B错误。
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9.已知[Zn(CN)4]2-在水溶液中与HCHO可发生如下反应:[Zn(CN)4]2-+4HCHO+4H++4H2O==[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN,HOCH2CN的结构简式如图所示。下列说法正确的是( )
A.HOCH2CN为手性分子
B.[Zn(CN)4]2-中含有配位键,且Zn2+提供接受孤电子对的
空轨道,N原子提供孤电子对
C.HOCH2CN中碳原子的杂化类型为sp3
D.HCHO分子与HOCH2CN分子中含有σ键的个数比为1∶2
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12.下列对分子性质的解释中,不正确的是( )
A.水很稳定是因为水中含有大量的氢键所致
B.乳酸( )有一对对映异构体,因为其分子中含有一个手性碳原子
C.碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用“相似相溶规则”解释
D.凡中心原子采取sp3杂化,其杂化轨道的空间结构都是四面体
解析:水的稳定性属于化学性质,和水分子内的共价键强弱有关,A错误。
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二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15.常用于除去高速公路冰雪的是“氯盐类”融雪剂,如NaCl、MgCl2等,请回答:
(1)“氯盐类”融雪剂主要成分的晶体类型为_________。
(2)冰比硫化氢熔点高的原因是_________________,冰分子中氧原子的杂化轨道类型为____。
(3)已知X、Y和Z为第3周期元素,
其原子的第一至第四电离能如表所示:
元素Y第一电离能大于X的原因是
__________________________________。
离子晶体
电离能/
(kJ·mol-1) I1 I2 I3 I4
X 578 1817 2745 11578
Y 738 1451 7733 10540
Z 496 4562 6912 9543
水分子间存在氢键
sp3
Mg 3s轨道为全满状态,能量更低更稳定
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(4)融雪剂对环境危害很大,如和路基上的铁等金属形成原
电池,加快路面破损。铁元素应用广泛,Fe2+与KCN溶液反应
得Fe(CN)2沉淀,
KCN过量时沉淀溶解,生成黄血盐,结构如图。
①写出铁元素基态原子外围电子的轨道表示式_______________。
②已知CN-与N2结构相似,1 mol CN-中π键数目为_____。
2NA
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16.X、Y、Z、W为原子序数递增的短周期主族元素,R为第4周期过渡元素。Y的最高价氧化物的水化物是强酸,Z元素的基态原子中有2个未成对电子,基态W原子的外围电子排布式为nsn-1npn-1,X与W为同主族元素。基态R原子的M能层全充满,核外有且仅有1个未成对电子。请回答下列问题:
(1)基态R原子的外围电子排布式为_______。
(2)X、Y、Z三种元素的第一电离能由大到小的顺序为________(填元素符号)。
(3)元素Y的简单气态氢化物的沸点_____(填“高于”或“低于”)元素X的简单气态氢化物的沸点,其主要原因是___________________;元素Y的简单气态氢化物中Y原子的杂化类型为___,元素X的简单气态氢化物分子的空间结构为_________。
3d104s1
N>O>C
高于
NH3分子间形成氢键
sp3
正四面体
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(6)R元素与Y元素形成的某种化合物的晶胞结构如图所示(黑球代表R原子),若该晶胞的边长是a cm,则该晶体的密度为
________g·cm-3(用NA表示阿伏加德罗常数的值)
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17.ⅢA族元素B、Al、Ga等元素及其化合物在新材料、工农业生产等方面用途广泛。
(1)基态Ga原子的简化电子排布式是_____________。
(2)下列说法不正确的是____(填标号)。
A.H3BO3、[B(OH)4]-中硼原子的杂化方式均为sp2
B.氧化物的化学键中离子键成分的百分数:B2O3>Ga2O3
C.与Ga同周期的主族元素中,第一电离能比Ga大的有5种
D.相同条件下在水中的溶解度:氨硼烷(BH3NH3)>乙烷
[Ar]3d104s24p1
AB
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(3)AlBr3常以二聚体形式存在,且各原子均满足8e-结构。将该二聚体溶于CH3CN生成X:[Al(CH3CN)2Br2]Br。
①该二聚体中存在的化学键有____(填标号)。
A.极性键 B.氢键 C.配位键
D.离子键 E.金属键
②X的阳离子是以铝为中心原子,结构为四面体形的配离子,则X的阳离子的
结构式为
______________________________。
AC
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(4)①氮化镓是第三代半导体材料。传统制备GaN是采用GaCl3与NH3在一定条件下反应制备,不采用金属Ga与N2制备的原因是_____________________________
_____________________。
②GaN的一种晶胞结构如图所示。若阿伏加德罗常数的值
为NA,则该GaN晶体的密度为____________g·cm-3(用含a、c、NA
的式子表示)。
N2中存在N≡N,键能大,Ga与
N2反应时需要的能量多
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解析:(2)H3BO3( )中B原子为sp2杂化,[B(OH)4]-中B原子为sp3杂
化,A错误;B的电负性比Ga大,故B2O3中的共价键成分比Ga2O3多,离子键成分的百分数B2O3<Ga2O3,B错误;第4周期主族元素中第一电离能比Ga大的有Ca、Ge、As、Se、Br 5种元素,C正确;BH3NH3分子与H2O可形成分子间氢键,故BH3NH3的溶解度比乙烷大,D正确。
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18.中国科学家在国际上首次实现了CO2到淀粉的合成,不依赖植物光合作用,原料只需CO2、H2和电,相关成果发表在《科学》上。回答下列问题:
(1)CO2的空间结构为_____形,其中C原子的杂化方式为___。
(2)淀粉在一定条件下可水解成葡萄糖( ),
葡萄糖分子中H1—C1—O1的键角___C1—C2—O2的键角(填“>”“<”或“=”)。
直线
sp
>
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R
5.下列说法正确的是( )
A.键能:C—C>Si—Si,则硬度:石墨>晶体硅
B.CO2与SiO2分子中σ键和π键的数目相等
C.SiCl4与BHeq \o\al(-,4)的空间结构相同
D.H—N—H键角:NH3>NH3BH3
解析:Si的原子半径大于C,则C—C键的键长小于Si—Si键,故C—C键的键能大于Si—Si键,Si是共价晶体,硬度较大,石墨为层状结构,质地柔软,硬度较小,故硬度:石墨<晶体硅,A错误;SiO2为共价晶体,不存在单个分子,且无π键,B错误;SiCl4与BHeq \o\al(-,4)的空间结构都是正四面体形,C正确;NH3中N原子含1对孤电子对,NH3BH3中的N原子不含孤电子对,由于孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力,故NH3中H—N—H的键角小于NH3BH3中H—N—H的键角,D错误。
解析:HOCH2CN中不含手性碳原子,故其不是手性分子,
A错误;CN-中的C原子提供孤电子对,Zn2+提供接受孤电子对
的空轨道,二者之间形成配位键,B错误;HOeq \o(C,\s\up6(1))H2eq \o(C,\s\up6(2))N中1号碳
原子采取sp3杂化,2号碳原子采取sp杂化,C错误;根据HCHO与HOCH2CN的结构可知,HCHO分子中含有3个σ键,HOCH2CN分子中含有6个σ键,个数比为1∶2,D正确。
10.“类推”是一种重要的学习方法,但有时会产生错误,下列类推得到的结论正确的是( )
A.第2周期元素氢化物的稳定性顺序是HF>H2O>NH3;则第3周期元素氢化物的稳定性顺序也是HCl>H2S>PH3
B.氢化物沸点顺序是GeH4>SiH4>CH4;则ⅤA族元素的氢化物沸点顺序也是AsH3>PH3>NH3
C.根据对角线规则,元素Li和Mg的某些性质相似,则元素C和P的某些性质也相似
D.SOeq \o\al(2-,4)和P4都为正四面体,SOeq \o\al(2-,4)中键角为109°28′,P4中键角也为109°28′
解析:非金属性:Cl>S>P,非金属性越强氢化物越稳定,故稳定性是HCl>H2S>PH3,A正确;氨分子间存在氢键,ⅤA族元素的氢化物中氨气的沸点反常,组成与结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高,故沸点:NH3>AsH3>PH3,B错误;元素周期表中,少数几种主族元素与右下方的主族元素的性质具有相似性,这种规律被称为“对角线规则”,但是,并不是所有的元素都遵循这种规律,C和P两元素的性质不相似,不符合对角线规则,C错误;SOeq \o\al(2-,4)为正四面体,键角为109°28′,而在白磷正四面体结构中每个磷原子形成3个共价键,键角为60°,D错误。
11.ZnS是一种重要的光导体材料。如图是ZnS
的某种晶胞沿z轴方向在xy平面的投影,原子旁标
注的数字是该原子位于z轴上的高度(部分相同位置
的原子未标注)。下列说法正确的是( )
A.S2-周围等距且最近的S2-有6个
B.基态Zn原子核外电子的空间运动状态有30种
C.Zn2+与S2-的最短距离为eq \f(\r(3),4)a pm
D.在第3周期中,比S元素第一电离能大的元素只有两种
解析:根据题图可得ZnS晶胞的结构,如图
,Zn2+位于晶胞的顶点和面心,S2-位
于Zn2+形成的正四面体空隙内(相当于将晶胞均分为
8个小立方体,S2-位于互不相邻的四个小立方体的体心)。
由晶胞图可知,Zn2+为面心立方最密堆积,则Zn2+周围等距且最近的Zn2+有12个,晶胞中Zn2+、S2-的个数相等,故S2-周围等距且最近的S2-有12个,A错误;
基态Zn原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2,
电子共占据15个原子轨道,空间运动状态有15种,
B错误;Zn2+与S2-的最短距离为晶胞体对角线长度的
eq \f(1,4),即eq \f(\r(3),4)a pm,C正确;同周期元素从左到右第一电离
能呈增大趋势,但P由于3p半充满,为稳定结构,其
第一电离能大于S,故第3周期第一电离能比S大的元素有P、Cl、Ar,共三种,D错误。
13.X、Y、Z、R、M、Q为六种短周期元素,其原子半
径和最外层电子数之间的关系如图所示,下列判断正确的是
( )
A.Y原子的轨道表示式为
B.MQeq \o\al(2-,3)的中心原子采取sp2杂化
C.R2Q2中含有离子键和极性共价键
D.ZX3比YX4在水中的溶解度大的原因之一是ZX3与水之间能形成氢键
解析:X、Y、Z、R、M、Q为六种短周期元素,X、R元
素原子核外最外层电子数为1,为ⅠA族元素;Y元素原子核外
最外层电子数为4,为ⅣA族元素;Z元素原子核外最外层电子
数为5,为ⅤA族元素;M、Q元素原子核外最外层电子数为6,
为ⅥA族元素。由于原子半径:M>Q,故M为S,Q为O,R的
原子半径比核外最外层电子数为2的两种元素原子的半径大,故R为Na,X的原子半径最小,则X为H,由于原子半径:Y>S>Z>O,故Z为N,Y为Si。Si原子的轨道表示式为 ,A错误;SOeq \o\al(2-,3)中S原子的价电子对数为eq \f(6+2+0×3,2)=4,采取sp3杂化,B错误;Na2O2中含有离子键和非极性共价键,C错误。
14.GaAs是一种制造芯片的半导体
材料,晶胞结构如图1所示。将Mn掺杂
到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料,
晶胞结构如图2所示。下列说法错误的是( )
A.图1中,与As原子等距离的As原子个数为12
B.稀磁性半导体材料中Mn、As的原子个数比为5∶27
C.已知图1中A原子的分数坐标为(0,0,0),则B原子的分数坐标为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(3,4),\f(1,4)))
D.若GaAs晶体的晶胞棱长为a nm,则晶体密度为eq \f(145×4,a3NA×10-27) g·cm-3
解析:图1中,As位于晶胞的顶点和面
心,以顶点处As为研究对象,与As等距离
eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(晶胞面对角线长的\f(1,2)))的As原子个数为3×eq \f(1,2)
×8=12,A正确;稀磁性半导体材料中Mn
位于晶胞的面心和顶点,Mn的个数为1×eq \f(1,2)+1×eq \f(1,8)=eq \f(5,8),As位于晶胞的面心和顶点,As的个数为5×eq \f(1,2)+7×eq \f(1,8)=eq \f(27,8),则Mn、As的原子个数比为eq \f(5,8)∶eq \f(27,8)=5∶27,B正确;将该晶胞均分为8个小立方体,B位于下层右后方小立方体的体心,结合A原子的分数坐标可知,B原子的分数坐标为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(3,4),\f(1,4))),C正确;运用均摊法,1个GaAs晶胞中含有4个Ga、4个As,则晶体密度为eq \f((70+75)×4,NA) g÷(a×10-7 cm)3=eq \f(145×4,a3NA×10-21) g·cm-3,D错误。
Π
(4)Y的气态氢化物在水中可形成氢键,其氢键最可能的形式为____(填字母)。
A.
B. C.
D.
(5)分子中的大π键可用符号Πeq \o\al(n,m)表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,
n代表参与形成大π键的电子数,X的最高价氧化物分子中的大π键应表示为____,其中σ键与π键的数目之比为______。
解析:根据题干可知,X、Y、Z、W、R分别为碳元素、氮元素、氧元素、硅元素和铜元素。
(4)O的电负性大于N,故H—O键中键合电子偏向于氧,使得水分子中的H原子更易与N原子形成氢键,故B正确。
(6)根据均摊法,1个晶胞中Cu原子数是12×eq \f(1,4)=3,N原子数
是8×eq \f(1,8)=1,所以该晶胞的化学式是Cu3N,摩尔质量是3×64 g·
mol-1+14 g·mol-1=206 g·mol-1,1个晶胞的质量是eq \f(206,NA) g,
该晶胞的边长是a cm,则晶胞的体积是a3 cm3,密度为eq \f(206,NA·a3) g·cm-3。
×1030
(3)①AlBr3的二聚体为 ,该二聚体中每个Al原子周围含有3个
极性共价键和1个配位键。
(4)②由均摊法可得,晶胞中Ga原子位于顶点和体内,数目为4×
eq \f(1,6)+4×eq \f(1,12)+1=2,N原子位于棱上和体内,数目为2×eq \f(1,3)+2×eq \f(1,6)+1=2,
晶胞体积为a×eq \f(\r(3),2)a×c pm3=eq \f(\r(3),2)a2c×10-30 cm3,晶体密度为
eq \f(2×(70+14),\f(\r(3),2)a2·c×10-30·NA) g·cm-3=eq \f(112\r(3),a2cNA)×1030 g·cm-3。
(3)①(CH3NH3)PbI3的晶胞结构如图所示:
其中B代表Pb2+。则____代表I-,原子分数坐标A为(0,0,0),B为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),\f(1,2))),
则C的原子分数坐标为__________。
②已知(CH3NH3)PbI3的摩尔质量为
M g·mol-1,NA为阿伏加德罗常数的值,则该
晶体的密度为________ g·cm-3。该晶胞沿体对角线方向的投影图为____(填字母)。
解析:(2)C1原子价电子对数为3,采用sp2杂化,故H1—C1—O1的键角约为120°,C2原子价电子对数为4,采用sp3杂化,故C1—C2—O2的键角约为109°28′,因此键角前者>后者。
(3)①B代表Pb2+,化学式中Pb2+和I-的数量比
为1∶3,则晶胞中有3个I-,因此C表示I-,C位
于面心处,坐标为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1,\f(1,2),\f(1,2)))。②该晶胞的体积为a3×
10-30 cm3,一个晶胞的质量为eq \f(M,NA)g,则其密度为eq \f(M×1030,a3NA) g·cm-3。
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