专题14 水溶液中的离子反应与平衡-备战2026年高考化学真题题源解密（全国通用）

专题14 水溶液中的离子反应与平衡 三年考情概览：解读近三年命题思路和内容要求，统计真题考查情况。 典型真题精析：代表性真题分类精讲并点评命题规律，设置仿照题目。 近年真题精选：分类精选近年真题，把握命题趋势。 易错易错速记：归纳串联解题必备知识，总结易错易混点。 高考模拟探源：精选适量最新模拟题，发掘高考命题之源。 命题解读 考向 近三年考查统计 近三年来，本专题在高考中年年必考，在选择题和填空题中均有考查，分值约 10 分。选择题除了压轴题图像题外，主要采取分散考查的方式；填空题主要考查定性分析和定量计算。该专题内容常常与化学平衡、物质结构、元素及其化合物等知识相互联系，综合考查学生的分析和解决问题的能力。以滴定过程 pH 变化曲线、分布系数变化曲线、对数图像变化曲线等为载体，考查学生对离子平衡知识的理解和应用能力，要求学生具备较强的图像信息提取和分析能力。命题常结合化学与环境、化学工艺、化学与防疫抗疫、科技成果等真实情境，考查学生在实际问题中运用离子反应与平衡知识的能力。预计2026年高考仍将围绕弱电解质的电离平衡、盐类的水解、沉淀溶解平衡以及酸碱中和滴定等核心知识点进行考查，可能会更注重对多个平衡体系之间相互影响的综合分析，如电离平衡与水解平衡的联动、沉淀溶解平衡与氧化还原反应的结合等。题型可能会保持选择题和填空题的形式，选择题可能会继续以图像分析题或结合实际情境的选择题为主，难度中等偏难；填空题可能会结合工艺流程或实验探究，考查学生的综合应用能力和计算能力，难度预计与往年相当。会更加注重对学生关键能力和学科素养的考查，如信息整合能力、分析与推测能力、归纳与论证能力等，同时会紧密联系生产生活实际，以真实情境为载体，考查学生运用化学知识解决实际问题的能力。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 2025·甘肃卷T14 2025·黑吉辽蒙卷T12 2025·江苏卷T3 2025·河南卷T14 2024·新课标卷T13 2023·天津卷T11 考向二 盐类的水解及其应用 2025·云南卷T14 2025·湖南卷T13 2024·贵州卷T12 2023·天津卷T10 2023·福建卷T9 考向三 沉淀溶解平衡 2025·浙江1月卷T15 2025·重庆卷T14 2025·四川卷T15 2025·湖南卷T12 2025·安徽卷T14 2024·福建卷T10 考向四 电解质溶液曲线分析 2025·全国卷T13 2025·陕晋青宁卷T14 2024·全国甲卷T13 2024·湖北卷T13 2023·河北卷T14 2023·北京卷T14 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 【典题1】（2025·甘肃卷）氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 【答案】C 【分析】图1可知，随着pH增大，平衡右移，+NH3CH2COOH的分布分数减少，+NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点；图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到+NH3CH2COO-，c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-。 【解析】A．根据分析可知，随着pH值增大，+NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表+NH3CH2COOH的分布分数，A正确；B．a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，Pka2=9.6，Ka2=，pH=9.6，B正确；C．图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为+NH3CH2COO-，+NH3CH2COO-存在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh==，电离大于水解，则，C错误；D．c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，有，D正确；答案选C。 ◆一句话点评：试题以氨基乙酸在水溶液中的平衡及相关图像为载体，综合考查弱电解质的电离平衡、粒子浓度关系等知识，对学生分析图像和运用电离平衡原理解决问题的能力要求较高。 【仿照题】（2025·山西晋城·模拟预测）25℃时，向25mL0.1mol·L-1邻苯二甲酸(，二元弱酸)溶液中加入NaOH固体或通入HCl气体，混合溶液的pH与以及的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述正确的是 A．ac线代表pH与关系曲线 B．a点溶液中： C．b点溶液中： D．从b点到e点，水电离产生的逐渐增大 【答案】C 【解析】A．对于二元弱酸H2A，随pH增大，A2-浓度一直增大，-lg c(A2-)应单调减小；而HA⁻浓度先增大后减小，-lg c(HA⁻)曲线呈“V”型（先降后升），图像中ac线代表-lg c(HA⁻)，A错误；B．mol·L-1，由电离产生的mol·L-1，而a点mol·L-1，则一定是向溶液中通入了HCl气体，则电荷守恒关系式中缺少，B错误；C．b点显酸性，且b点为-lg c(HA⁻)曲线的最低点，即HA⁻浓度最大，此时溶液主要为NaHA。根据显酸性可知HA⁻的电离常数K2大于水解常数Kh，故c(A2-)>c(H2A)，C正确；D．从b点（NaHA，电离抑制水电离）到e点（过量NaOH，强碱抑制水电离），中间生成Na2A时A2-水解促进水电离，水电离产生的c(H⁺)先增大后减小，并非逐渐增大，D错误；故选C。 【典题2】（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 【答案】C 【分析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。 【解析】A．II中和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O，A正确；B．II中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B正确；C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III中消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD值越低，C错误；D．若I中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD值偏高，D正确；答案选C。 ◆一句话点评：试题围绕化学需氧量（COD）的测定流程，综合考查氧化还原反应、滴定实验操作目的及误差分析等知识，对学生分析实验流程和运用氧化还原反应原理的能力有较好的考查效果。 【仿照题2】（2025·北京石景山·一模）某小组测定食用精制盐（、抗结剂）的碘含量（以I计，）。 Ⅰ．准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；Ⅱ．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使与KI反应完全；Ⅲ．以淀粉为指示剂，逐滴加入的溶液10.00mL，恰好反应完全。 已知： 下列说法正确的是 A．与KI反应时，氧化剂和还原剂物质的量之比为5：1 B．食盐中含有的 C．Ⅲ中滴定终点的现象是：溶液由无色恰好变为蓝色，且30s内不变色 D．所测精制盐的碘含量是 【答案】D 【解析】A．KIO3与KI反应的化学方程式为：KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，反应中氧化剂(KIO3)和还原剂(KI)物质的量之比为1：5，故A错误；B．KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，得到定量关系KIO3～3I2～6Na2S2O3，n(KIO3)==，故B错误；C．以淀粉为指示剂，碘单质遇到淀粉变蓝色，终点现象是滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色且半分钟不变色；故C错误；D．准确称取wg食盐，碘含量==，故D正确；答案选D。 考向二 盐类的水解及其应用 【典题1】（2025·云南卷）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 【答案】D 【解析】A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式~[]~4可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中，则原废水中，因此，废水中的含量为，A错误；B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1∶4∶1，由电荷守恒可知， ，由于c(Na+)＞c(Cl-)，，B错误；C．a点加入10.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且浓度之比为2∶1∶1，在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C错误；D．由图1和图2可知，当时，占比较高，，则由氮守恒可知，，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则的平衡常数 ，D正确；综上所述，本题选D。 ◆一句话点评：试题以甲醛法测定铵根离子含量为背景，结合滴定曲线和含氮微粒分布分数曲线，综合考查酸碱中和滴定、溶液中粒子浓度关系及电离平衡常数计算，对学生分析图像和运用电解质溶液理论的能力要求较高。 【仿照题】（2025·山西吕梁·三模）为二元弱酸，常温下将的溶液滴入的溶液中，溶液中(或)的分布系数、溶液体积V与的关系如图所示。已知：。下列叙述正确的是 A．曲线a、b分别表示的是和的分布系数变化曲线 B．q为滴定终点，此时溶液中的离子浓度： C．的水解平衡常数 D．n点对应的溶液中： 【答案】C 【解析】A．初始时溶液为NaHA，HA-分布系数最大，随NaOH加入HA-被中和为A2-，故HA-分布系数减小（曲线a），A2-分布系数增大（曲线b），A错误；B．滴定终点为V=20mL（生成Na2A），A2-水解使溶液呈碱性，离子浓度应为c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)，B错误；C．m点pH=4.2时，δ(HA-)=δ(A2-)，即c(HA-)=c(A2-)，H2A的K2=，Na2A的Kh1=，C正确；D．n点时加入的NaOH溶液是10 mL，此时溶液中的溶质有NaHA和Na2A，且两物质浓度相等。电荷守恒：；物料守恒：，联立可得：， D错误；故选C。 【典题2】（2025·湖南卷）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。 实验2：向溶液中加入溶液。 已知：时，。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中时， B．实验1，当溶液呈中性时： C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在： 【答案】D 【分析】、，根据可知，当时，对应的大，pH数值小，因此，，以此解题。 【解析】A．，当溶液中时，，pH=2.5，A正确；B．当溶液呈中性时，，由两步电离平衡常数可知，，，同理：，，B正确；C．实验2的离子方程式：，平衡常数：，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到 ，二者等体积混合，，列三段式：，则，估算x的数量级为，故，故有沉淀生成，C正确；D．电荷守恒中右侧缺少了的浓度项，D错误；故选D。 ◆一句话点评：试题围绕草酸的性质探究，结合实验数据与图像，综合考查弱电解质的电离平衡、粒子浓度比较及溶度积相关计算，对学生分析实验和运用电解质溶液理论的能力有较好的考查效果。 【仿照题2】（2025·河北秦皇岛·二模）常温下，将0.1 的NaOH溶液分别滴加到等物质的量浓度的HX溶液、HY溶液中，或与pH的关系如图所示，已知。下列叙述错误的是 A．酸性：HX>HY B．a点时， C．等物质的量的NaX与NaY混合溶液中： D．向HY溶液中加入NaOH溶液后所得的混合溶液中 【答案】C 【解析】A．当时，，由图可知对应更小，对应更大，越小酸性越强，故酸性，A正确；B．a点时，即，此时。根据电荷守恒：，因，则；且大于，故浓度顺序为，B正确；C．因为酸性，根据“越弱越水解”的原则，则水解程度大于。等物质的量混合时，，正确顺序为，C错误；D．由，得，D正确；故选C。 考向三 沉淀溶解平衡 【典题1】（2025·浙江卷）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 【答案】C 【解析】A．在 溶液中，（近似，忽略溶解 AgCl 的影响）。根据AgCl的溶度积规则，当固体AgCl存在时，，因此：，尽管存在络合反应，但自由浓度仍由溶度积常数，A正确；B．AgCl 在纯水中的饱和溶液中，。滴加 溶液会引入 ，使局部 增大，导致离子积 ，从而生成 AgCl 沉淀，络合反应在低 下影响很小，可忽略，B正确；C．在纯水中：溶解度 。溶解质量正比于溶解度（相同体积）。在 溶液中：高促进络合反应。设总溶解银浓度为，近似，则：，，总溶解度。比较可知：，，故在 中溶解的质量更大，C错误；D．盐酸中 。若假设完全溶解，则总银浓度。由C选项分析可知，，合并得到，近似，则：，Q=，故会沉淀，不能完全溶解，D正确；故选C。 ◆一句话点评：试题围绕氯化银的溶解平衡及相关反应，综合考查溶度积的应用、沉淀的生成与溶解等知识，对学生分析溶解平衡体系中粒子浓度变化及运用溶度积常数解决问题的能力有较好的考查效果。 【仿照题】（2025·贵州·模拟预测）室温下草酸()可用于测定溶液中钙的含量。已知：室温下，，。测定原理是①将溶液和NaOH溶液按一定比例混合；②沉钙：；③酸溶：；④用稀硫酸酸化的溶液滴定③中。下列说法正确的是 A．溶液中： B．②中反应静置后的上层清液中： C．若①中所得溶液的pH为2.77时，溶液中 D．由反应③可推测 【答案】C 【解析】A．草酸钠溶液中存在质子守恒关系：，或可由电荷守恒：，物料守恒：，从而得出，A错误；B．由题意可知，②中反应静置后的上层清液为的饱和溶液，溶液中，B错误；C．由草酸一级电离常数可知，pH为2.77的溶液中＞1，则溶液中；由草酸一级、二级电离常数可得：，则pH为2.77的溶液中=1，则溶液中，所以溶液中，C正确；D．由反应③不能得出(沉淀的转化)，因为该反应还有强酸变弱酸的反应，D错误；故选C。 【典题2】（2025·重庆卷）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 【答案】A 【分析】与的总和为c，随着pH增大，发生反应：，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应 ：含铬微粒总浓度上升，据此解答。 【解析】A．M点时，，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为，，A正确；B．恰好完全沉淀时，，由数据计算可知，，恰好完全沉淀pH最小值5.6，B错误；C．P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等，生成的质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量，C错误；D．随着pH的增大，减小，而增大，比值减小，D错误；故选A。 ◆一句话点评：试题以两性氢氧化物(Cr(OH)3)的溶解平衡为背景，结合图像和已知数据，综合考查溶度积计算、沉淀溶解平衡的移动及粒子浓度比值变化等知识，对学生分析图像和运用溶解平衡原理解决问题的能力要求较高。 【仿照题2】（2025·陕西宝鸡·三模）常温下，在不同pH的溶液中的存在形式不同，有及难溶物MA、等形式，溶液中[]、含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示，下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ表示难溶物的溶解平衡曲线 B．NaHA溶液中， C．常温下b点，理论上在溶液中不能生成沉淀 D．与的混合溶液中存在： 【答案】D 【分析】左侧图像中，横坐标为pM[-lg c(M2+)]，纵坐标为pH。曲线Ⅰ、Ⅱ呈现出pM随pH变化的关系，其中曲线Ⅱ符合难溶物M(OH)2溶解平衡的pM与pH的线性关系； 右侧图像中，横坐标为物质的量分数，纵坐标为pH。曲线展示了含A微粒（A2-、HA-、H2A等）的物质的量分数随pH的变化，能反映出不同pH下各含A微粒的分布情况，进而用于分析NaHA溶液中离子的电离、水解等行为。 【解析】A．M(OH)2的溶解平衡为M(OH)2(s)⇌M2++2OH-，Ksp=c(M2+)·c2(OH-)。pH增大时c(OH-)增大，c(M2+)减小，pM=-lgc(M2+)增大，且pM与pH呈线性关系（斜率为2），曲线Ⅱ符合此特征，A正确；B．NaHA溶液中HA-存在水解（HA-+H2OH2A+OH-）和电离（HA-H++A2-）。由含A微粒分布曲线知，H2A与HA-交点pH=6.5（pKa1=6.5），HA-与A2-交点pH=10.5（pKa2=10.5）。HA-水解常数Kh==10-7.5，电离常数Ka2=10-10.5，Kh> Ka2，水解为主，故c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2-)，B正确；C．b点位于M(OH)2溶解平衡曲线（曲线Ⅱ）上方，此时c(M2+)·c2(OH-)＜Ksp[M(OH)2]，Qc＜Ksp，不能生成沉淀，C正确；D．混合溶液中电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，物料守恒：3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A)=2c(Na+)，两式联立可得：2c(OH-)-2c(H+)=3c(H2A)-c(A2-)+c(HA-)，D错误；故选D。 考向四 电解质溶液曲线分析 【典题1】（2025·全国卷）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 【答案】B 【解析】A．已知HF溶液中存在的平衡：，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；先增大后减小，所以M、N分别为：、关系曲线，故A项错误；B．根据平衡常数计算公式： ，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得，结合，取pH=4，=0.0045mol/L，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，，故B项正确；C．根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种，根据元素守恒，可知，故C项错误；D．已知：总浓度为，其pH＞1。在pH=1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知，故D项错误；故答案选B。 ◆一句话点评：试题以氢氟酸水溶液中的平衡为背景，结合粒子浓度与 pH 的关系图像，综合考查弱电解质的电离平衡、电离常数计算及粒子浓度关系，对学生分析图像和运用电离平衡原理的能力要求较高。 【仿照题】（2025·福建漳州·三模）室温下，0.1 mol·L-1KOH溶液滴定10 mL0.05 mol·L-1溶液的pH-t曲线如图所示。下列说法正确的是 已知：室温时，。 A．的平衡常数为 B．a点： C．b点： D．从b点到c点，水的电离程度一直在增大 【答案】B 【解析】A．该反应的平衡常数表达式为，结合和，可得，A错误；B．a点为初始溶液，电荷守恒式为，则，因溶液中存在（为酸性，电离产生，，故，B正确；C．原溶液中，物料守恒应为（假设未沉淀），选项中比例错误，C错误；D．b点到c点继续滴加，溶液碱性增强。b点主要为水解促进水电离，c点，过量抑制水电离，水的电离程度先增大后减小，并非一直增大，D错误；故答案为：B。 【典题2】（2025·陕晋青宁卷卷）常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为与的关系曲线 B．的平衡常数为 C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 【答案】B 【分析】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，沉淀形成Al(OH)3，则和的曲线平行，根据，比更易与碱反应，因此生成的pH低于，故从左到右曲线依次为：或。如图可知：的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为。据此分析： 【解析】A．据分析，L为与的关系曲线，故A正确；B．如图可知，的平衡常数为，则的平衡常数为，故B错误；C．如图可知，pH=14时开始溶解，pH=8.4时开始溶解，且pH=14时，即可认为完全溶解，并转化为，因此调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和，故C正确；D．的开始沉淀pH为，的完全沉淀pH为，因此调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离，故D正确；故答案为B。 ◆一句话点评：试题以金属离子氢氧化物沉淀及相关配合物的平衡为背景，结合图像和已知条件，综合考查溶度积、平衡常数计算及物质的分离等知识，对学生分析图像和运用沉淀溶解平衡原理的能力要求较高。 【仿照题2】（2025·辽宁鞍山·一模）空气中浓度会影响珊瑚礁(主要成分为)的生态。探究珊瑚礁水体环境(X为、、或)与pH关系的理论图像如图。下列说法错误的是 A．线③表示与pH的关系 B．的数量级为 C． D．c点坐标为 【答案】B 【分析】随着溶液pH值增大，碳酸氢根离子、碳酸根离子浓度变大，pH值较大时，溶液中碳酸根离子为主要离子，钙离子浓度随着碳酸根离子浓度增大而减小，故曲线②③①分别为碳酸氢根离子、碳酸根离子、钙离子关系曲线；则由②中a点(6.3，-5)可知，，③中d点(10.3，-1.1)可知，； 【解析】A．由分析，线③表示与pH的关系，A正确；B．由分析，的数量级为，B错误；C．b点，、，，则b点，，C正确；D．c点，，，pH=8.3，c点坐标为，D正确。 故选B。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 1．（2023·天津卷）下表列出25℃时不同羧酸的(即)。根据表中的数据推测，结论正确的是 羧酸 pKa 4.76 2.59 2.87 2.90 A．酸性强弱： B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br C．25℃时的pKa大小： D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱： 【答案】C 【解析】A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH的酸性逐渐减弱，则酸性CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A错误；B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br，B错误；C．F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键极性增强，更易电离，酸性增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C正确；D．根据pKa知，相同浓度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D错误；故答案为：C。 2．（2025·江苏卷）用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．读数 【答案】D 【解析】A．转移或移液时需要用玻璃棒引流，A错误；B．润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中，倾斜着转动滴定管进行润洗，B错误；C．滴定时，应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶，不能手持锥形瓶底端摇动，C错误；D．读数时，眼睛平视滴定管凹液面最低点，D正确；答案选D。 3．（2025·河南卷）乙二胺(，简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。 下列说法错误的是 A．曲线I对应的离子是 B．最大时对应的 C．反应的平衡常数 D．时， 【答案】D 【分析】与Y可形成和两种配离子，发生的反应为、，故随着Y浓度的变大，浓度变小，先增大后减小，增大，则从图像上(从右向左表示Y浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示浓度，Ⅱ表示浓度浓度，Ⅲ表示浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，浓度大，当碱性较强时，Y的浓度大，故曲线Ⅳ表示浓度，曲线Ⅴ表示浓度，曲线Ⅵ表示Y 浓度，据此解题。 【解析】A．由分析可知，曲线Ⅰ表示，A正确；B．由题意可知，Y可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：，，当时，，，则，同理，，由图像可知，当时，最大，则，pOH=5.61，pH=8.39，B正确；C．反应的平衡常数　，由图可知，当时，，则，C正确；D．时，，，，由物料守恒可知，，则，Y的初始浓度为，由物料守恒得，代入数据，，则，由图像可知，pH在8.39-9.93之间，此时，D错误；故选D。 4．（2024·新课标卷）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．的电离常数 D．时， 【答案】D 【分析】随着pH的增大，、浓度减小，、浓度增大，—Cl为吸电子基团，的酸性强于，即)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为，，由此分析解题。 【解析】A．根据分析，曲线M表示的变化关系，A错误；B．根据，初始，若溶液中溶质只有，则，但a点对应的，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，，B错误；C．根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误；D．电离度，，则=，，时，，，D正确；故答案选D。 考向二 盐类的水解及其应用 5．（2024·贵州卷）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知：①时，硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A．硼砂稀溶液中 B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，硼酸水溶液的 D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性 【答案】B 【解析】A．水解生成等物质的量浓度的和，硼酸遇水转换，根据物料守恒，，A错误；B．根据已知，硼酸遇水转换，其中的H+是由水提供的，B正确；C．25℃时， ，，，因，，C错误；D．的电离平衡常数为，的水解平衡常数，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误； 6．（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。 已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 【答案】C 【解析】A．甲胺属于一元弱碱，由电离方程式可知，的，A正确；B．根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(和)的总浓度等于阴离子()的浓度，即，B正确；C．由的，的，碱性，由越弱越水解可得，说明的水解能力弱于，则时，溶液与溶液相比，溶液中的大，C错误；D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在，D正确；故选C。 7．（2023·天津卷）在浓度为的溶液中，如下说法正确的是 A．溶液中浓度最大的离子是 B． C． D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为 【答案】B 【解析】A．在水溶液中完全电离生成Na+和，又发生电离和水解，则溶液中浓度最大的离子是Na+，故A错误；B．根据NaH2PO4溶液中的物料守恒可得：c(Na+)=c()+c(PO)+c(HPO)+c(H3PO4)=0.1mol/L，故B正确；C．根据NaH2PO4溶液中的电荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)，故C错误；D．磷酸第二步电离方程式为：，电离平衡的平衡常数表达式为，故D错误；故选B。故选：B。 故选B。 8．（2023·福建卷）时，某二元酸的、。溶液稀释过程中与的关系如图所示。已知的分布系数。下列说法错误的是 A．曲线n为的变化曲线 B．a点： C．b点： D．c点： 【答案】B 【分析】溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-H++A-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A；HA-的水解常数为，其电离程度大于其水解程度，因此其以电离为主，其分布系数先保持不变后减小，曲线n为的变化曲线，的增大，减小，增大明显，故曲线m为的变化曲线，则曲线p为的变化曲线。 【解析】A．溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-H++A-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为的变化曲线，选项A正确；B．a点, =1.0，则=0.1mol/L，=0.70，==0.15，，，，选项B错误；C．b点, =0.70，==0.15，即=，根据物料守恒有，，故，选项C正确；D．c点：=，故根据电荷守恒有，故，选项D正确；答案选B。 考向三 沉淀溶解平衡 9．（2025·四川卷）是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系；(ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 【答案】B 【分析】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此变化不大；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系； 【解析】A．根据分析，曲线④表示与的关系，A错误；B．由曲线可得，， (ⅰ)中时，，B正确；C．，由图可知，时，，，则，因此，C错误；D．(ⅱ)中增加，平衡不移动，不变，则均不变，因此平衡后溶液中浓度之和不变，D错误；故选B。 10．（2025·湖南卷）工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下： 已知：①富集液中两种金属离子浓度相当。 ②常温下，金属化合物的；金属化合物 下列说法错误的是 A．粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率 B．试剂X可以是溶液 C．“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换 D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式为 【答案】D 【分析】富集液中含有两种金属离子，其浓度相当，加入试剂X沉铬，由金属化合物的可知，CdCO3、MnCO3的接近，不易分离，则试剂X选择含的试剂，得到CdS滤饼，加入溶液沉锰，发生反应：，据此解答。 【解析】A．粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积，有利于提高金属元素的浸出率，A正确；B．由分析可知，试剂X可以是溶液，B正确；C．若先加入溶液进行“沉锰”，由题中信息以及数据可知，金属离子浓度相当，则也会沉淀，后续流程中无法分离Cd和Mn，所以“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换，C正确；D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式是：，D错误；故选D。 11.（2025·安徽卷）是二元弱酸，不发生水解。时，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时，。下列说法正确的是 A．时，的溶度积常数 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．时，溶液中 【答案】A 【分析】MA存在沉淀溶解平衡：，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，发生反应，继续加盐酸发生反应，由，可知，当时，pH=1.6，，则时，pH=6.8，，当时，pH=4.2，则可将图像转化为进行分析； 【解析】A．溶液中存在物料守恒：，当pH=6.8时，，很低，可忽略不计，则，，，则，A正确；B．根据物料守恒：，，由图像可知，pH=1.6时，成立，由电荷守恒：，结合物料守恒，约掉得到，由图像可知，且，则，故离子浓度顺序：，B错误；C．由图像可知，时，溶液中，C错误；D．时，，根据电荷守恒关系：，将物料守恒代入，约掉得到，化简得到，D错误；故选A。 12．（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 【答案】D 【分析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡、、，因此曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，曲线Ⅲ代表，据此解题。 【解析】A．时，c()=c()，则，溶液的，故A正确；B．草酸钙固体滴加稀盐酸，任意下均有物料守恒关系，故B正确；C．时，，c()=，，c()=；，c()=，由图可知时，c(Ca2+)=c()=，则Ksp()= c(Ca2+)×c()=；的平衡常数K====，故C正确；D．溶液中存在电荷守恒，时，c()=c()，则存在关系，故D错误；故选D。 13．（2024·浙江卷）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 【答案】C 【分析】在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。 【解析】A．FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C．Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；答案选C。 考向四 电解质溶液曲线分析 14．（2025·湖北卷）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是 A．的 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 【答案】C 【解析】A．的，当图中时，，，由图像可知，此时，则≠0.27，A错误；B．当时，由图像可知，，可忽略不计，则，，，B错误；C．结合L的离子方程式为，当时，，由图像交点可知，随着n变大，逐渐变大，则K值变小，说明结合L的能力随之减小，C正确；D．若，由图像交点可知，，，则，故，D错误；故选C。 15．（2025·河北卷）已知和结合形成两种配离子和常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是 A． B． C．图中a点对应的 D．当时，体系中 【答案】C 【分析】和之间存在转化关系，则pH较小时，平衡逆向移动，以为主，则，，则曲线I代表，曲线II代表，随着pH增大，正向移动，增大，和结合形成配离子的反应依次为、，因此随pH增大，持续减小，为曲线III，，先增大后减小，为曲线IV，一直增大，为曲线V，据此回答。 【解析】A．曲线III和曲线IV的交点代表，即，由图可知，此时，带入平衡表达式得，A正确；B．曲线I和曲线II的交点代表，即，此时pH=11.6，带入平衡常数表达式得，B正确；C．曲线IV和曲线V得交点代表，，即，此时，可得的平衡常数，a点时，，带入，解得，且a点对应，带入的平衡常数，计算得，故pH=4.3，C错误；D．当pH=6.4时，最大，接近，结合B项中平衡常数可计算得，，结合Cu 元素守恒知，，，因此体系中，D正确； 故选C。 16．（2025·黑吉辽蒙卷）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 【答案】B 【分析】pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表，Ⅱ代表，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。 【解析】A．根据以上分析可知Ⅲ为的变化曲线，A正确；B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH增大至碱性，则外加了物质，又整个过程保持溶液体积和N元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，，，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+，，B错误；C．根据图像可知D点时和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据可知，C正确；D．C点时和Ag+浓度相等，B点时和浓度相等，所以反应的的平衡常数为103.8，因此K2=，C点时和Ag+浓度相等，所以，D正确；答案选B。 一、溶液稀释、混合的3个误区 误区1　不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 误区2　不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH 加水稀释到 体积为原来 的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 a<pH<a＋n 碱 强碱 pH＝b pH＝b－n 弱碱 b－n<pH<b 误区3　不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH>7。 二、电离平衡中的3个易错点 1.电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。 2.弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。 3.由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液不一定呈碱性。 4．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。在任何酸、碱、盐的稀溶液中，只要温度一定，Kw就一定。 5．在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在Kw的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。 6．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。 7．水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；对于Kw，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。 8.溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小。利用c(H＋)大于、小于或等于1×10－7 mol·L－1或pH大于、小于或等于7来判断溶液的酸碱性，利用pH判断前提条件是在常温下。 9．使用pH试纸测溶液pH时用蒸馏水润湿相当于将待测液稀释。 10．不能用pH试纸测定“漂白性”溶液的pH。 11．使用pH试纸测溶液的pH，读数只读取整数，如pH＝2。 三、溶液中水解平衡的易错点 1.误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 2.误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3 溶液显酸性。 3.误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。 4.盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。 5.盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。 6.发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 7.(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 8.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。 9.向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 10.水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。 11.涉及易挥发性酸弱碱盐(CuCl2、AlCl3、FeCl3等)溶液蒸干、灼烧问题时,不能忽略盐类的水解问题,特别是在一些计算题中。 四、沉淀溶解平衡的易错易混点 1.沉淀溶解平衡不是电离平衡。如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。 2.Ksp 大，其溶解度不一定大。Ksp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp 大小才可用于比较其溶解度大小。 3.Ksp 只受温度影响，温度不变则Ksp 不变，如Mg(OH)2 在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不变。 4.既可以实现Ksp 大的向Ksp 小的转化，也可以实现Ksp 小的转化为Ksp 大的。实际上当两种难溶电解质的Ksp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp 小的向Ksp 大的转化。 5.AgCl===Ag＋＋Cl－表示的是AgCl的电离方程式，而AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表达式。 6.沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程，属于物理变化，但遵循勒夏特列原理。 7.沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。 8.难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。 9.用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 10.AgCl的澄清饱和溶液，加水稀释沉淀溶解平衡正移，但离子浓度减小，而AgCl悬浊液，加水稀释，平衡正移，但c(Ag＋)和c(Cl－)不变。 11.对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶物，不能直接根据Ksp的大小来确定其溶解能力的大小，需通过计算转化为溶解度。 12.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。 13.溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动，并不能改变溶度积。 14.沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。 15.Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。 16.相同类型的难溶电解质的Ksp越小，一般溶解度越小，越难溶。如：由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小为AgCl>AgBr>AgI。 17.溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp差别不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 18.溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 1．（2025·安徽·模拟预测）常温下，向某浓度溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液，溶液中[，为]与溶液pH的变化关系如图所示。则下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ代表随着pH的变化曲线 B．pH由3增大到5.3的过程中，水的电离程度逐渐减小 C．c点溶液中 D．常温下随着pH增大，的值不变 【答案】D 【分析】结合图像可知，随着pH增大，曲线I的pc值先减小后升高，随着溶液酸性变小，减小，即增大，先增大，当溶液酸性减小到一定程度时，转化为，减小，增大，即先减小后增大，减小，故图像中曲线I表示，曲线II表示，曲线III表示，根据I、II交点可以求出二元弱酸的，根据II、III交点可以求出二元弱酸的，据此分析解答。 【解析】A．据分析，曲线II代表随着pH的变化，故A错误；B．溶质完全为时，水的电离程度最大，此时，所以pH由3增大到5.3的过程中，水的电离程度持续增大，故B错误；C．c点时，，pH=5.3。由电荷守恒可得，。因pH=5.3，溶液呈酸性，，故，故C错误；D．，只与温度有关，与pH无关，故D正确；故答案为D。 2．（2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测）柠檬酸（用表示）是在人体中可代谢的三元弱酸。常温下，向的柠檬酸溶液中加入NaOH溶液，溶液中pX[或或]随pH变化如图所示，下列说法错误的是 A．a点溶液中 B．a点溶液中 C．b点溶液中 D．常温下溶液加水稀释过程中的比值增大 【答案】A 【分析】，则，同理，，。由图像可知：，，。 【解析】A．a点对应，则，故，，A错误；B．，B正确；C．溶液中阳离子为，阴离子为，电荷守恒式为，与选项一致，C正确；D．中电离（）大于水解()，溶液显酸性，稀释时pH增大，氢离子浓度减小，，不变，氢离子浓度降低则比值增大，D正确；故答案为：A。 3．（2025·湖北黄冈·三模）常温下向二元酸的溶液中滴加烧碱溶液，各种含R微粒的分布系数(某含R微粒的浓度占所有含R微粒总浓度的百分数)随的变化如图。下列说法错误的是 A．为弱酸 B．的一级电离常数为 C．的水溶液呈酸性 D．时： 【答案】D 【分析】由溶液加入在溶液中各种含R微粒的分布系数随的变化曲线可知含R的微粒有三种，即转化过程为，即可判断为二元弱酸，且曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为：、、的分布系数随的变化曲线，就此回答。 【解析】A．根据分析，在水溶液中不能完全电离，为弱酸，A正确；B．H3RO2的一级电离常数，从曲线Ⅰ、Ⅱ交点可知时，则， B正确；C．根据曲线Ⅱ、Ⅲ的交点的可算出的电离常数，而的水解常数，则的电离程度大于其水解程度，则的水溶液呈酸性，C正确；D．根据曲线Ⅱ、Ⅲ的交点的时，根据电荷守恒可得，又因，则有，D错误；故答案选D。 4．（2025·浙江·三模）化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。 已知： 下列说法不正确的是 A．步骤Ⅰ中发生反应的离子方程式为 B．若消耗的溶液的体积为，则废水中苯酚含量为 C．步骤Ⅱ中加入的溶液不能过量 D．由于有挥发性，可能会造成测定结果偏高 【答案】C 【分析】测定经处理后的废水中苯酚的含量的实验方法为：先用加入用硫酸酸化的过量KBr溶液将转化为：；再加入的废水，利用消耗废水中的苯酚转化为三溴苯酚沉淀：，进行过滤，在滤液中加入过量KI溶液消耗剩余的，发生反应：，最后用溶液滴定，根据消耗的溶液体积计算废水中苯酚的含量，据此分析解答。 【解析】A．根据分析，步骤Ⅰ是将转化为，则反应的离子方程式为：，A正确；B．根据步骤Ⅰ可知生成的，由得到当消耗的溶液的体积为时，则废水中苯酚含量为，B正确；C．如果溶液过量，过量的在后续的滴定过程中不与溶液反应，对滴定结果不产生影响，C错误；D．由于的挥发性，可能会导致最后滴定时消耗的溶液体积偏低，根据苯酚含量的计算公式可知会造成测定结果偏高，D正确；故答案为：C。 5．（2025·湖南益阳·一模）乙二酸()俗称草酸，是一种二元弱酸。常温下，向20mL 0.100mol/L乙二酸溶液中滴加同浓度的NaOH溶液，该过程中的、V(NaOH溶液)与pH的变化关系如图所示[X为或]。 下列说法正确的是 A．直线Ⅰ中的X为 B．a点溶液中： C．c点溶液中，与之比为 D．由a点到c点，水的电离程度先增大后减小 【答案】C 【分析】由，即，同理，，分别代入(0，-1.25)、(0，-3.82)两点坐标，可得直线Ⅰ对应的Ka=10-1.25，直线Ⅱ对应的Ka=10-3.82，且Ka1>Ka2，则直线Ⅰ对应的lgX为，Ka1=10-1.25，直线Ⅱ对应的lgX为，Ka2=10-3.82； 【解析】A．由分析，直线Ⅰ中的X表示，A错误；B．a点加入0.100mol/L NaOH溶液20mL，根据质量守恒，，B错误；C．c点溶液中pH=8.2，c(H＋)=10-8.2mol/L，依据，可得，C正确；D．a点对应加入20mL NaOH溶液，溶质为NaHC2O4，对水的电离起到抑制作用，c点对应加入40mL NaOH溶液，溶质为Na2C2O4，对水的电离起到促进作用，因此从a点到c点，NaHC2O4含量减少，对水的电离抑制作用逐渐减弱，Na2C2O4含量增多，对水的电离促进作用逐渐增强，因此水的电离程度一直增大，D错误。故选C。 6．（2025·江苏常州·模拟预测）溶液的pH约为的电离常数，。下列说法不正确的是 A．溶液中： B．溶液中存在： C．室温下，向饱和溶液中再加入少量固体，一段时间后可观察到固体溶解且产生气泡，说明发生反应 D．饱和溶液中： 【答案】D 【解析】A．的溶液pH值约为8.3，c(H+)=10-8.3mol/L，，，A正确；B．物料守恒可知c(Na⁺)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)，电荷守恒可知c(Na⁺)+ c(H⁺)=2c(CO)+c(HCO)+ c(OH⁻)，联立解得质子守恒式为c(H⁺)=c(CO)+c(OH⁻)−c(H2CO3)，变形后即c(H2CO3)+c(H⁺)=c(CO)+c(OH⁻)，B正确；B．溶液中再加入少量的固体，一段时间后，固体溶解，产生，同时生成碳酸根离子，发生反应为：，C正确；D．根据水解方程式可知Kh=＞，故c( HCO)>c(CO)，D错误；故答案为：D。 7．（2025·重庆江津·模拟预测）常温下，向浓度均为与的混合溶液中逐滴滴加盐酸，已知的，，下列有关微粒浓度关系正确的是 A．时， B．时， C．时， D．任意值时， 【答案】B 【解析】A．当时，溶质为，结合物料守恒，电荷守恒推导得出：，A错误；B．当时，溶质为，列出电荷守恒，此时溶液中，，推导得，B正确；C．当时，溶质成分为，由已知的，，可得出水解大于电离，则，C错误；D．当时，溶质为，结合物料守恒，若加入过量的后，有二氧化碳气体放出，等式不再成立，D错误；故选B。 8．（2025·青海西宁·二模）某研究小组研究了当体系中分压一定的情况下浊液中(X为、、或)与的关系，实验结果如图所示。下列说法正确的是 A．线段③表示与的关系 B．的第二级电离常数的数量级为 C．点的等于8.3 D．时： 【答案】C 【解析】A．pH升高时，溶液中c()、c()都增大，c(Ca2+)减小，则曲线①②③分别表示Ca2+、、与pH的关系，A错误；B．H2CO3第二级电离为，。当时（d点），，对应pH为pKa2。曲线（②）与曲线（③线）交点处pH约为10.3，故Ka2=10-10.3，数量级为10-11，B错误；C．浓度最大时，。H2CO3第一级电离pKa1=6.3（H2CO3与交点pH=6.3），若pKa2=10.3，则，即曲线顶点c点pH=8.3，C正确；D．由图可知，pH=7.5时，浓度大于H2CO3和，且Ca2+浓度最大，正确顺序为c(Ca2+)>c()>c(H2CO3)>c()，D错误；故答案选C。 9．（2025·江苏盐城·模拟预测）室温下，通过下列实验探究溶液的性质。 实验1：向0.1mol/L 溶液中滴加酚酞试剂，溶液先变红后褪色。 实验2：向0.1mol/L 溶液中通入少量CO2气体，出现白色沉淀。 实验3：向0.1mol/L 溶液中通入少量SO2气体，出现白色沉淀。 下列说法不正确的是 A．实验1说明溶液中存在反应 B．溶液中存在： C．实验2反应静置后的上层清液中有 D．实验3中生成的白色沉淀主要成分是 【答案】D 【解析】A．实验1中溶液变红说明ClO-水解生成OH-使溶液显碱性，褪色是因为水解生成的HClO具有漂白性，说明溶液中存在反应，A正确；B．溶液中ClO-结合水电离产生的部分H+生成HClO，水电离产生的H+和OH-数目相等，则可得质子守恒：，B正确；C．实验2生成CaCO3沉淀后，上层清液为饱和溶液，离子浓度积等于Ksp，有，C正确；D．ClO-具有氧化性，SO2具有还原性，向0.1mol/L 溶液中通入少量SO2气体，会发生氧化还原反应生成CaSO4而非CaSO3，D错误；故选D。 10．（2025·河北保定·模拟预测）常温下，三种难溶盐、和的饱和溶液中与[、，其中为、或]的关系如图所示。 已知：①常温下，，；②。 下列说法正确的是 A．为与的关系曲线 B． C．反应的 D．点坐标为 【答案】D 【分析】由、和的组成特点可知与、与的关系曲线相互平行，结合图像中三条曲线的斜率可知为与的关系曲线，而，故为与的关系曲线； 【解析】A．根据分析，为与的关系曲线，A错误；B．由点数据计算可得，由点数据计算可得，则，B错误；C．反应的，由点数据计算可得，故，C错误；D．设点坐标为，则，故，点坐标为，D正确；故选D。 11．（2025·河北石家庄·模拟预测）25℃时，溶液中pH与关系如图所示。c为、、、的浓度，单位为mol·L-1。已知：、；的、；若mol·L-1时，溶液中mol·L-1。下列说法正确的是 A．b线为中pH与关系 B．向含溶液中加入FeS可能发生反应： C．25℃时，某溶液中存在和时， D．25℃时，的数量级为 【答案】B 【分析】已知： ；当，生成氢氧化镁沉淀所需，pOH≈3.1，pH≈10.9，由图，d为pH与关系，则e为pH与关系；已知，，若mol·L-1时，溶液中mol·L-1，生成NiS沉淀所需，此时，，pH=3.7，由图，则a为pH与关系，则b为pH与关系；【解析】A．b线为中pH与关系，A错误；B．，向含溶液中加入FeS可能使得硫化亚铁转化为更难溶的硫化镍沉淀，可能发生反应：，B正确；C．，氢氧化锰溶解度更小，氢氧根离子浓度相同时，锰离子浓度更小，则25℃时，某溶液中存在和时，，C错误；D．e为pH与关系，由图，当，pH=10.2，pOH=3.8， ， 25℃时，的数量级为，D错误；故选B。 12．（2025·河北衡水·模拟预测）常温下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．常温下 B．向的溶液中滴加溶液，首先析出沉淀 C．a点对应的分散系经搅拌、静置后形成稳定体系，能产生丁达尔效应 D．向1L0.3mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol，可全部转化为 【答案】D 【解析】A．对于，其沉淀溶解平衡为，。由沉淀溶解平衡曲线L2（斜率为-1的直线，对应AB型沉淀），取线上一点（如-lgc()=8，-lgc()=6），则c()=10-8mol/L，c()=10-6mol/L，Ksp=10-8×10-6=10-14，A错误；B．由图可知，当c()=c(OH⁻)=10-6mol/L时，生成需，生成R(OH)2需，RSO4先沉淀，B错误；C．a点若在曲线下方，Qc>Ksp，为过饱和溶液，经过搅拌、静置后形成悬浊液，不能产生丁达尔效应，C错误；D．反应的平衡常数（较大）。1L0.3mol/LNaOH含0.3molOH⁻，加入0.1molRSO4消耗0.2molOH⁻，剩余0.1molOH⁻，可全部转化为R(OH)2，D正确；故选D。 13．（2025·陕西西安·模拟预测）常温下，处理含有和的废液过程中始终保持饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中[，X代表、、、]与pH的变化关系如图所示。已知：，，。下列说法错误的是 A．曲线③代表与pH的变化关系 B．将少量通入NaCN溶液中，反应的离子方程式为： C．曲线②代表与pH的变化关系，时，溶液中的数量级为 D．0.1 NaHS溶液中， 【答案】D 【分析】根据，平衡常数，，，pX（X代表、）与pH的关系为斜率为2的直线，因此曲线①和②表示pM与pH的关系，越大，直线截距越小， 由于、，因此曲线①表示、曲线②表示；根据得：，，pX（X代表、）与pH的关系为斜率为-1的直线，因此曲线③和④表示pM与pH的关系，，则曲线③表示、曲线④表示，由此解答。 【解析】A．据分析，曲线③代表与pH的变化关系，A正确；B．反应的平衡常数：，根据点可计算得到，反应可发生，B正确；C．根据点可计算得到，则，，溶液中的数量级为，C正确；D．水解常数为，水解大于电离，溶液显碱性，离子浓度关系为，D错误；故答案为D。 14．（2025·湖北武汉·模拟预测）室温下，向含有足量固体的悬浊液中通HCl气体，平衡时部分组分的随pH变化如图所示(M表示、、或)。已知。下列说法正确的是 A．曲线Ⅲ表示随pH变化 B．向溶液中加入少量，产生白色沉淀 C．Q点的 D．时， 【答案】B 【分析】含有足量的悬浊液中 ；体系中存在一系列平衡， 、，所以在悬浊液中，减小pH，平衡正向移动，草酸根浓度减小，其正对数减小，钙离子浓度增大，Ⅱ表示、Ⅰ表示Ca2+，水解能力大于，所以随pH减小，变化程度大于，曲线Ⅲ表示、曲线Ⅳ表示。由图可知，时(Ⅲ、Ⅳ交点)pH=1.27，所以；时(Ⅱ、Ⅳ交点)pH=4.27，所以。 【解析】A．根据以上分析，曲线Ⅲ表示随pH变化，故A错误；B．向溶液中加入少量，相应的反应方程式为， ，所以该反应可以发生，故B正确；C．, Q点为= ，所以， Q点pH=2.77，故C错误；D．根据电荷守恒，时，=，所以，故D错误；选B。 15．（2025·陕西西安·二模）某科研小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。25℃下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。 已知：①为砖红色沉淀；②相同条件下，溶解度大于；③25℃时，，。下列说法错误的是 A．曲线③为沉淀溶解平衡曲线 B．反应平衡常数的 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 【答案】B 【解析】A．AgCl和AgBr为AB型沉淀，pX+pAg=pKsp（斜率为-1），Ag2CrO4为A2B型，2pAg+pX=pKsp（斜率为-2）。已知AgCl溶解度大于AgBr，则Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，pKsp(AgCl)<pKsp(AgBr)。曲线③为AB型且pKsp最大（6.1+6.1=12.2），则曲线③为沉淀溶解平衡曲线(曲线②为沉淀溶解平衡曲线，曲线①为的沉淀溶解平衡曲线)，A正确；B．反应的平衡常数，结合H2CrO4的第二步电离：，，可得。又因为，故，代入K表达式得，由曲线①中(2.0,7.7)得，，，故，由得，故，pK=5.2，B错误；C．当Cl-恰好滴定完全时，=，即，因此理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2 mol/L，C正确；D．当滴定Br⁻达到终点时，=，则，故，D正确；故选B。 16．（2025·四川绵阳·模拟预测）室温下，向溶液中通入，测得体系中与的关系如图所示，为、的浓度，单位为，忽略溶液体积的变化。 已知：当溶液中某离子浓度时，可认为该离子沉淀完全。 下列说法正确的是 A．曲线表示的与的关系 B．点时， C．若使全部转化为，调节的范围为 D．若使点溶液中全部转化为，需要加入 【答案】C 【分析】向溶液中通入，首先与水生成一水合氨，随后会与过量的形成稳定的四氨合铜络合离子（）。此过程中涉及两个平衡：络合平衡（），沉淀溶解平衡（），就此解答。 【解析】A．随着通入增多，溶液pOH减小（碱性增强），浓度增大，其应减小；曲线a随pOH减小而减小，符合的变化，非曲线b，A错误；B．根据物料守恒，中，而铜元素的存在形式包括、，可能还含有沉淀。因此物料守恒为：，，则B错误；C．据图可知，当要使时，，因此。若要完全沉淀（），则，此时。若，浓度增大，会与结合生成，无法将完全沉淀，即若要使全部转化为，调节的范围为 ，C正确；D．N点浓度为0.1 mol/L，转化为需H⁺的物质的量，对应物质的量为；但还需要一定的保证能稳定存在，则需要的物质的量应大于，D错误；故答案选C。 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题14 水溶液中的离子反应与平衡 三年考情概览：解读近三年命题思路和内容要求，统计真题考查情况。 典型真题精析：代表性真题分类精讲并点评命题规律，设置仿照题目。 近年真题精选：分类精选近年真题，把握命题趋势。 易错易错速记：归纳串联解题必备知识，总结易错易混点。 高考模拟探源：精选适量最新模拟题，发掘高考命题之源。 命题解读 考向 近三年考查统计 近三年来，本专题在高考中年年必考，在选择题和填空题中均有考查，分值约 10 分。选择题除了压轴题图像题外，主要采取分散考查的方式；填空题主要考查定性分析和定量计算。该专题内容常常与化学平衡、物质结构、元素及其化合物等知识相互联系，综合考查学生的分析和解决问题的能力。以滴定过程 pH 变化曲线、分布系数变化曲线、对数图像变化曲线等为载体，考查学生对离子平衡知识的理解和应用能力，要求学生具备较强的图像信息提取和分析能力。命题常结合化学与环境、化学工艺、化学与防疫抗疫、科技成果等真实情境，考查学生在实际问题中运用离子反应与平衡知识的能力。预计2026年高考仍将围绕弱电解质的电离平衡、盐类的水解、沉淀溶解平衡以及酸碱中和滴定等核心知识点进行考查，可能会更注重对多个平衡体系之间相互影响的综合分析，如电离平衡与水解平衡的联动、沉淀溶解平衡与氧化还原反应的结合等。题型可能会保持选择题和填空题的形式，选择题可能会继续以图像分析题或结合实际情境的选择题为主，难度中等偏难；填空题可能会结合工艺流程或实验探究，考查学生的综合应用能力和计算能力，难度预计与往年相当。会更加注重对学生关键能力和学科素养的考查，如信息整合能力、分析与推测能力、归纳与论证能力等，同时会紧密联系生产生活实际，以真实情境为载体，考查学生运用化学知识解决实际问题的能力。 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 2025·甘肃卷T14 2025·黑吉辽蒙卷T12 2025·江苏卷T3 2025·河南卷T14 2024·新课标卷T13 2023·天津卷T11 考向二 盐类的水解及其应用 2025·云南卷T14 2025·湖南卷T13 2024·贵州卷T12 2023·天津卷T10 2023·福建卷T9 考向三 沉淀溶解平衡 2025·浙江1月卷T15 2025·重庆卷T14 2025·四川卷T15 2025·湖南卷T12 2025·安徽卷T14 2024·福建卷T10 考向四 电解质溶液曲线分析 2025·全国卷T13 2025·陕晋青宁卷T14 2024·全国甲卷T13 2024·湖北卷T13 2023·河北卷T14 2023·北京卷T14 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 【典题1】（2025·甘肃卷）氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 【仿照题】（2025·山西晋城·模拟预测）25℃时，向25mL0.1mol·L-1邻苯二甲酸(，二元弱酸)溶液中加入NaOH固体或通入HCl气体，混合溶液的pH与以及的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述正确的是 A．ac线代表pH与关系曲线 B．a点溶液中： C．b点溶液中： D．从b点到e点，水电离产生的逐渐增大 【典题2】（2025·黑吉辽蒙卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗的量(单位为)来表示。碱性不与反应，可用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。 下列说法错误的是 A．Ⅱ中发生的反应有 B．Ⅱ中避光、加盖可抑制被氧化及的挥发 C．Ⅲ中消耗的越多，水样的COD值越高 D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含水样的COD值偏高 【仿照题2】（2025·北京石景山·一模）某小组测定食用精制盐（、抗结剂）的碘含量（以I计，）。 Ⅰ．准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；Ⅱ．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使与KI反应完全；Ⅲ．以淀粉为指示剂，逐滴加入的溶液10.00mL，恰好反应完全。 已知： 下列说法正确的是 A．与KI反应时，氧化剂和还原剂物质的量之比为5：1 B．食盐中含有的 C．Ⅲ中滴定终点的现象是：溶液由无色恰好变为蓝色，且30s内不变色 D．所测精制盐的碘含量是 考向二 盐类的水解及其应用 【典题1】（2025·云南卷）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 【仿照题】（2025·山西吕梁·三模）为二元弱酸，常温下将的溶液滴入的溶液中，溶液中(或)的分布系数、溶液体积V与的关系如图所示。已知：。下列叙述正确的是 A．曲线a、b分别表示的是和的分布系数变化曲线 B．q为滴定终点，此时溶液中的离子浓度： C．的水解平衡常数 D．n点对应的溶液中： 【典题2】（2025·湖南卷）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质： 实验1：向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。 实验2：向溶液中加入溶液。 已知：时，。混合后溶液体积变化忽略不计。 下列说法错误的是 A．实验1，当溶液中时， B．实验1，当溶液呈中性时： C．实验2，溶液中有沉淀生成 D．实验2，溶液中存在： 【仿照题2】（2025·河北秦皇岛·二模）常温下，将0.1 的NaOH溶液分别滴加到等物质的量浓度的HX溶液、HY溶液中，或与pH的关系如图所示，已知。下列叙述错误的是 A．酸性：HX>HY B．a点时， C．等物质的量的NaX与NaY混合溶液中： D．向HY溶液中加入NaOH溶液后所得的混合溶液中 考向三 沉淀溶解平衡 【典题1】（2025·浙江卷）已知：          下列有关说法不正确的是 A．过量在溶液中 B．过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液，有生成 C．过量在水中溶解的质量大于在相同体积溶液中溶解的质量 D．在的盐酸中不能完全溶解 【仿照题】（2025·贵州·模拟预测）室温下草酸()可用于测定溶液中钙的含量。已知：室温下，，。测定原理是①将溶液和NaOH溶液按一定比例混合；②沉钙：；③酸溶：；④用稀硫酸酸化的溶液滴定③中。下列说法正确的是 A．溶液中： B．②中反应静置后的上层清液中： C．若①中所得溶液的pH为2.77时，溶液中 D．由反应③可推测 【典题2】（2025·重庆卷）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 【仿照题2】（2025·陕西宝鸡·三模）常温下，在不同pH的溶液中的存在形式不同，有及难溶物MA、等形式，溶液中[]、含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示，下列说法错误的是 A．曲线Ⅱ表示难溶物的溶解平衡曲线 B．NaHA溶液中， C．常温下b点，理论上在溶液中不能生成沉淀 D．与的混合溶液中存在： 考向四 电解质溶液曲线分析 【典题1】（2025·全国卷）总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 【仿照题】（2025·福建漳州·三模）室温下，0.1 mol·L-1KOH溶液滴定10 mL0.05 mol·L-1溶液的pH-t曲线如图所示。下列说法正确的是 已知：室温时，。 A．的平衡常数为 B．a点： C．b点： D．从b点到c点，水的电离程度一直在增大 【典题2】（2025·陕晋青宁卷卷）常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为与的关系曲线 B．的平衡常数为 C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 【仿照题2】（2025·辽宁鞍山·一模）空气中浓度会影响珊瑚礁(主要成分为)的生态。探究珊瑚礁水体环境(X为、、或)与pH关系的理论图像如图。下列说法错误的是 A．线③表示与pH的关系 B．的数量级为 C． D．c点坐标为 考向一 弱电解质的电离平衡、中和滴定及其应用 1．（2023·天津卷）下表列出25℃时不同羧酸的(即)。根据表中的数据推测，结论正确的是 羧酸 pKa 4.76 2.59 2.87 2.90 A．酸性强弱： B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br C．25℃时的pKa大小： D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱： 2．（2025·江苏卷）用草酸溶液滴定未知浓度的溶液。下列实验操作规范的是 A．配制草酸溶液 B．润洗滴定管 C．滴定 D．读数 3．（2025·河南卷）乙二胺(，简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。 下列说法错误的是 A．曲线I对应的离子是 B．最大时对应的 C．反应的平衡常数 D．时， 4．（2024·新课标卷）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．的电离常数 D．时， 考向二 盐类的水解及其应用 5．（2024·贵州卷）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知：①时，硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A．硼砂稀溶液中 B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，硼酸水溶液的 D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性 6．（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。 已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 7．（2023·天津卷）在浓度为的溶液中，如下说法正确的是 A．溶液中浓度最大的离子是 B． C． D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为 8．（2023·福建卷）时，某二元酸的、。溶液稀释过程中与的关系如图所示。已知的分布系数。下列说法错误的是 A．曲线n为的变化曲线 B．a点： C．b点： D．c点： 考向三 沉淀溶解平衡 9．（2025·四川卷）是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系；(ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 10．（2025·湖南卷）工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下： 已知：①富集液中两种金属离子浓度相当。 ②常温下，金属化合物的；金属化合物 下列说法错误的是 A．粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率 B．试剂X可以是溶液 C．“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换 D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式为 11.（2025·安徽卷）是二元弱酸，不发生水解。时，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时，。下列说法正确的是 A．时，的溶度积常数 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．时，溶液中 12．（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 13．（2024·浙江卷）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 考向四 电解质溶液曲线分析 14．（2025·湖北卷）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是 A．的 B．当时， C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小 D．若，则 15．（2025·河北卷）已知和结合形成两种配离子和常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示： 下列说法错误的是 A． B． C．图中a点对应的 D．当时，体系中 16．（2025·黑吉辽蒙卷）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 一、溶液稀释、混合的3个误区 误区1　不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 误区2　不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH 加水稀释到 体积为原来 的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 a<pH<a＋n 碱 强碱 pH＝b pH＝b－n 弱碱 b－n<pH<b 误区3　不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH>7。 二、电离平衡中的3个易错点 1.电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。 2.弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。 3.由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液不一定呈碱性。 4．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。在任何酸、碱、盐的稀溶液中，只要温度一定，Kw就一定。 5．在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在Kw的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。 6．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。 7．水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；对于Kw，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。 8.溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小。利用c(H＋)大于、小于或等于1×10－7 mol·L－1或pH大于、小于或等于7来判断溶液的酸碱性，利用pH判断前提条件是在常温下。 9．使用pH试纸测溶液pH时用蒸馏水润湿相当于将待测液稀释。 10．不能用pH试纸测定“漂白性”溶液的pH。 11．使用pH试纸测溶液的pH，读数只读取整数，如pH＝2。 三、溶液中水解平衡的易错点 1.误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 2.误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3 溶液显酸性。 3.误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。 4.盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。 5.盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。 6.发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 7.(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 8.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。 9.向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 10.水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。 11.涉及易挥发性酸弱碱盐(CuCl2、AlCl3、FeCl3等)溶液蒸干、灼烧问题时,不能忽略盐类的水解问题,特别是在一些计算题中。 四、沉淀溶解平衡的易错易混点 1.沉淀溶解平衡不是电离平衡。如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。 2.Ksp 大，其溶解度不一定大。Ksp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp 大小才可用于比较其溶解度大小。 3.Ksp 只受温度影响，温度不变则Ksp 不变，如Mg(OH)2 在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不变。 4.既可以实现Ksp 大的向Ksp 小的转化，也可以实现Ksp 小的转化为Ksp 大的。实际上当两种难溶电解质的Ksp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp 小的向Ksp 大的转化。 5.AgCl===Ag＋＋Cl－表示的是AgCl的电离方程式，而AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表达式。 6.沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程，属于物理变化，但遵循勒夏特列原理。 7.沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。 8.难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。 9.用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 10.AgCl的澄清饱和溶液，加水稀释沉淀溶解平衡正移，但离子浓度减小，而AgCl悬浊液，加水稀释，平衡正移，但c(Ag＋)和c(Cl－)不变。 11.对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶物，不能直接根据Ksp的大小来确定其溶解能力的大小，需通过计算转化为溶解度。 12.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。 13.溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动，并不能改变溶度积。 14.沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。 15.Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。 16.相同类型的难溶电解质的Ksp越小，一般溶解度越小，越难溶。如：由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小为AgCl>AgBr>AgI。 17.溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp差别不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 18.溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 1．（2025·安徽·模拟预测）常温下，向某浓度溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液，溶液中[，为]与溶液pH的变化关系如图所示。则下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ代表随着pH的变化曲线 B．pH由3增大到5.3的过程中，水的电离程度逐渐减小 C．c点溶液中 D．常温下随着pH增大，的值不变 2．（2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测）柠檬酸（用表示）是在人体中可代谢的三元弱酸。常温下，向的柠檬酸溶液中加入NaOH溶液，溶液中pX[或或]随pH变化如图所示，下列说法错误的是 A．a点溶液中 B．a点溶液中 C．b点溶液中 D．常温下溶液加水稀释过程中的比值增大 3．（2025·湖北黄冈·三模）常温下向二元酸的溶液中滴加烧碱溶液，各种含R微粒的分布系数(某含R微粒的浓度占所有含R微粒总浓度的百分数)随的变化如图。下列说法错误的是 A．为弱酸 B．的一级电离常数为 C．的水溶液呈酸性 D．时： 4．（2025·浙江·三模）化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。 已知： 下列说法不正确的是 A．步骤Ⅰ中发生反应的离子方程式为 B．若消耗的溶液的体积为，则废水中苯酚含量为 C．步骤Ⅱ中加入的溶液不能过量 D．由于有挥发性，可能会造成测定结果偏高 5．（2025·湖南益阳·一模）乙二酸()俗称草酸，是一种二元弱酸。常温下，向20mL 0.100mol/L乙二酸溶液中滴加同浓度的NaOH溶液，该过程中的、V(NaOH溶液)与pH的变化关系如图所示[X为或]。 下列说法正确的是 A．直线Ⅰ中的X为 B．a点溶液中： C．c点溶液中，与之比为 D．由a点到c点，水的电离程度先增大后减小 6．（2025·江苏常州·模拟预测）溶液的pH约为的电离常数，。下列说法不正确的是 A．溶液中： B．溶液中存在： C．室温下，向饱和溶液中再加入少量固体，一段时间后可观察到固体溶解且产生气泡，说明发生反应 D．饱和溶液中： 7．（2025·重庆江津·模拟预测）常温下，向浓度均为与的混合溶液中逐滴滴加盐酸，已知的，，下列有关微粒浓度关系正确的是 A．时， B．时， C．时， D．任意值时， 8．（2025·青海西宁·二模）某研究小组研究了当体系中分压一定的情况下浊液中(X为、、或)与的关系，实验结果如图所示。下列说法正确的是 A．线段③表示与的关系 B．的第二级电离常数的数量级为 C．点的等于8.3 D．时： 9．（2025·江苏盐城·模拟预测）室温下，通过下列实验探究溶液的性质。 实验1：向0.1mol/L 溶液中滴加酚酞试剂，溶液先变红后褪色。 实验2：向0.1mol/L 溶液中通入少量CO2气体，出现白色沉淀。 实验3：向0.1mol/L 溶液中通入少量SO2气体，出现白色沉淀。 下列说法不正确的是 A．实验1说明溶液中存在反应 B．溶液中存在： C．实验2反应静置后的上层清液中有 D．实验3中生成的白色沉淀主要成分是 10．（2025·河北保定·模拟预测）常温下，三种难溶盐、和的饱和溶液中与[、，其中为、或]的关系如图所示。 已知：①常温下，，；②。 下列说法正确的是 A．为与的关系曲线 B． C．反应的 D．点坐标为 11．（2025·河北石家庄·模拟预测）25℃时，溶液中pH与关系如图所示。c为、、、的浓度，单位为mol·L-1。已知：、；的、；若mol·L-1时，溶液中mol·L-1。下列说法正确的是 A．b线为中pH与关系 B．向含溶液中加入FeS可能发生反应： C．25℃时，某溶液中存在和时， D．25℃时，的数量级为 12．（2025·河北衡水·模拟预测）常温下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．常温下 B．向的溶液中滴加溶液，首先析出沉淀 C．a点对应的分散系经搅拌、静置后形成稳定体系，能产生丁达尔效应 D．向1L0.3mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol，可全部转化为 13．（2025·陕西西安·模拟预测）常温下，处理含有和的废液过程中始终保持饱和，即，通过调节pH使和形成硫化物而分离，体系中[，X代表、、、]与pH的变化关系如图所示。已知：，，。下列说法错误的是 A．曲线③代表与pH的变化关系 B．将少量通入NaCN溶液中，反应的离子方程式为： C．曲线②代表与pH的变化关系，时，溶液中的数量级为 D．0.1 NaHS溶液中， 14．（2025·湖北武汉·模拟预测）室温下，向含有足量固体的悬浊液中通HCl气体，平衡时部分组分的随pH变化如图所示(M表示、、或)。已知。下列说法正确的是 A．曲线Ⅲ表示随pH变化 B．向溶液中加入少量，产生白色沉淀 C．Q点的 D．时， 15．（2025·陕西西安·二模）某科研小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。25℃下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。 已知：①为砖红色沉淀；②相同条件下，溶解度大于；③25℃时，，。下列说法错误的是 A．曲线③为沉淀溶解平衡曲线 B．反应平衡常数的 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 16．（2025·四川绵阳·模拟预测）室温下，向溶液中通入，测得体系中与的关系如图所示，为、的浓度，单位为，忽略溶液体积的变化。 已知：当溶液中某离子浓度时，可认为该离子沉淀完全。 下列说法正确的是 A．曲线表示的与的关系 B．点时， C．若使全部转化为，调节的范围为 D．若使点溶液中全部转化为，需要加入 / 学科网（北京）股份有限公司 $