单元过关(十一)弱电解质的电离平衡和pH的计算-【衡水真题密卷】2026年高考化学单元过关检测(广东专版)

让结局不留遗憾，让过程更加完美 2025一2026学年度单元过关检测（十一） 5.常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的有几组 班级 ①0.1mol·LNa[Al(OHD,]溶液：Na+,C,HCO方，SO 卺题 化学·弱电解质的电离平衡和pH的计算 ②pH-13的溶液中：Cr2O片、CO月，Na+,[A1(OH)]-、NO1 ③水电离的H+浓度为10mol·L1的溶液中：C、CO,NO方，SO 姓名 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 ④使甲基橙变黄的溶液中：Fe+,MnO,,NO方，Na*,SO片 ⑤中性溶液中：Fe+、A+,NO,C1、SO 可能用到的相对原子质量：H一1C一12O一16Na一23S一32 A.三组 B.两组 C.一组 D.无 得分 一、选择题：本题共16小题，共44分。第1~10小题，每小题2分：第11一16小题，每小题4分。在每 6.控制试剂的用量是化学实验准确性的基础和保证。将过量的HS通人0.1mo】·L1的下列溶液 小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 中，已知酸性强弱顺序：HSO,>H2CO,>HSO方>HS>HCO:>HS,实验现象及离子方程式的 书写均正确的是 题号12345678910111213141516 答案 选项 溶液 规象 离子方程式 1.常温下，电解质溶液的性质与变化是多样的。下列说法错误的是 ( A SO:水溶液 产生淡黄色沉旋 2HS+S04—2H++S0月+s1 A.PH和体积均相等的耐酸，盐酸溶液分别与足量的锌反应，相同时间内，收集到的氢气体积相等 溶液由棕黄色变为视绿色，产 B.将NaCI溶液从常温加热到80℃，溶液仍呈中性，但pH<7 下cCl溶液 生淡黄色沉淀，后又产生黑色 3H:S+2F+2FeS￥+6H++s C向稀氨水中加水，蒂液中(H)·NH，·H,O)的值不变 沉淀 c(NH) NaCO方溶液 液由红色变为无色 H,s+CO月—tHC0+HS D.向盛有2mL】mol·L1醋酸的试管中滴加1mol·L1 NaHCO,溶液有气泡产生，说明 (含形酸) CH,COOH的K.大于HCO,的K 酸性KMnO, D 溶液紫红色锢去，产生淡黄色 5S-+2Mn0+16H+5S+2M++8H:0 2.常温下，向20mL某浓度的稀盐酸中滴加0.1mol·L」氨水，溶液pH的变化与加人氨水体积的关 溶液 沉淀 系如图所示。下列叙述错误的是 (） +pH 7.常温下，pH均为2，体积均为V,的HA、HB、HC溶液，分别加水稀释至体积为V,溶液pH随g。 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 () +PH 40氨水ml A.稀盐酸中由水电离出的c(H+)=1×10接mol·L-1 B.B点为氢水与盐酸恰好中和的点，存在：c(NH时)=c(C)>c(OH)=c(H) 12346 C.在A,B之间的任意一点所示溶液中：c(C)>c(NH) D.C点：e(NH)+c(NH&·HO)=2c(CI),c(OH)>c(H) A当g=3时，水的电离程度a点>c点 3,KHC,O,在分析实验中可用作标定标准溶液的基准物质，也可用于除去墨水波点，洁净金属、木材 B.HB为强酸，且K,(HB)>K,(HC) 等。常温下，用pH计测得0.1mol·L1KHCO,溶液的pH约为5.6，下列有关该溶液的说法正 确的是 () C当1g,-5时，升高溶液的温度，b点的c(C)增大 A.常温下，由水电离出的e(H+)<10-1mol·L1 D.中和体积，浓度均相同的NaOH溶被，三种酸中HA用量最少 B.滴加几滴石蕊溶液显红色 8.室温下，在甲酸(HCOOH)溶液中，HCOOH和HCOO的分布分数随pH的变化如图所示。下列说 C.滴加儿滴酚量溶液显红色 法错误的是 () D.滴加几滴甲基橙溶液显红色 1.00 4.常温下，HCO,的电离常数K1=5.6×10-3,K。=1.5×10。下列说法错误的是 HCOOH HCOO () 0.80 A.对HC,O,溶液升温，溶液的pH变小 0.60 B.0.1mol·LNaC2O溶液中：c(CaO)十c(HC2O)十c(HCO,)-0.1mol·L C向C0,溶流中加人少量NOH周休，则Q含大 0.20 D.0.1mol·L1 NaHC O4溶液中：e(Na+)>c(HC,O)+2e(CO) 单元过关检测（十一）化学第1页（共8页） 真题密卷 单元过关检测（十一）化学第2页（共8页） A.室温下，该甲酸溶液中甲酸的电离常数为K.,则一1gK,≈4.7 且在0,1ml·上PHC0O溶液中，HC00的水解平商答数为K则K,- C.向pH一1的HCOOH溶液中逐滴加入NaOH溶液至pH一7，水的电离程度逐渐增大 D.室温下，将pH=1的HCOOH溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合后pH<? 0 9.常温下，在两个相同的容器中分别加入20mL0.2mol·L-1NaX溶液和40mL0.1mcl·L1NaHX溶 溶液体积 下列说法正确的是 液，再分别用0.2m©l·L盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，绘制曲线如图所示（已知HX溶液 A.反应HCN+NaNO2NaCN+HNO能够发生 达到某浓度后，会放出一定量气体，溶液体积变化可忽略不计)： B.等物质的量浓度的CH COOH和CH,COONa的混合溶液星碱性 12.① 10 C.少量CO:通人NaCN溶液中，反应的离子方程式为CO2十H:O+2CN一CO+2HCN PH &E .2 a w/kPa D.常温下，等pH的醋酸和盐酸分别加等体积水稀释（如图），【表示盐酸的稀稀过程 b d e 12.常温下，向20mL0.1mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴人0.1mol·L1 HCOOH溶液，混合溶 2 液中某两种离子的浓度随加人HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。已知：常温下， 10 20 30 40 HCIYmL HCOOH的电离常数K。=1.8×10-·。下列说法错误的是 () 下列说法错误的是 () 0.10 A.图中曲线①和①表示NX溶液和盐酸反应 B.反应达到滴定终点时，两溶液压力传感器检测的数值相等 是00s C.0.1mol·L-1NaHX溶液中：c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(X-) D,商定时，e点可用甲基橙、d点可用酚酞作指示剂 10.常温下，CHCICOOH和CHCI COOH两种溶液中，酸的电离度a和pH的关系如图所示 uh8om5n” c(A-) A.水的电离程度：M<N 对于HA,电离度a定义为电离平衡时：A)十cH参考数据：lg20.习 下列说法正确的是 B.M点：2e(HCOO)=e(Na)+c(H*) () C,N点：c(HCOO)>c(OH)>e(HCOOH)>e(H) D.当V(HCOOH)=10mL时，c(OH-)=e(H)+e(HCOOH)+c(HCOO) 13.已知：25℃时，K.(HF)=1.0×101,25℃时，向一定体积的0.10mol·1.1HF溶液中逐滴加 0,-2 V(NaOH溶液)]的变化曲 入0.10mol·L-NaOH溶液，滴加过程中溶液的pH和温度随)=VHF溶液) b 0-3 线如图所示（忽路温度变化对水离子积的影响）。下列说法正确的是 pH A.a表示CH:CICOOH电离度与pH的关系 B.CHC1COOH的电离平衡常数约为10-2 C.a1点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCICOO厂)+c(OH-) D.等体积的浓度均为0.10m%l·L的上述两种酸混合后pHL.9 11.25℃时，几种酸的电离平衡常数如表所示： A.)越大，水的电离程度越小 B.b点-1，溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HF)+c(F-) 酸CH,COOH HCN H:CO, HNO Ca点时，>0.5 K. 1.75×10-5 6.2×10- K1=4.3×10-1,Ka-5.6×10-u 4.6×10- D.e点溶液中：c(OH)=2c(HF)+c(F)十e(H) 单元过关检测（十一）化学第3页（共8页） 真题密卷 单元过关检测（十一）化学第4页（共8页） 14.常温下，将0.1mol·L1NaOH溶液滴加到一定浓度的二元酸(H:X)溶液中，混合溶液的pH与 A.pOH=5时，e(EDAH+)>c(EDA)>e(EDAH*) 离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 () B.乙二胺第二步电离常数的数量级为10· dH X) C,P,时，c(Na)=2e(EDAH)+c(EDA) aX) c(HX) D.加人NaOH周体的质量m:1m:≈113 二、非选择题：本题共4小题，共56分。 M 17.(14分)弱电解质有许多，如：醋酸、碳酸、氢氰酸，一水合氨、氢氧化铝、氢氧化铜等。25℃时，醋酸 碳酸，氢氰酸的电离平衡常数如表所示： PH 化学式 CHCOOH H:CO, HCN -2 电离平衡常数K.=1.75×10 K1=4.3×10,Ka=5.6X10n K,=6,2×10-0 (1)25℃时，pH相等的三种溶液①CH,COONa溶液，②N2CO,溶液，③NaCN溶液，浓度由大到 人商线b表示pH与号的变化关系 小的顺序为 (填标号)。 B.常温下，HX的K4·Ka=10- (2)25℃时，向NaCN溶液中通人少量CO:,反应的离子方程式为 C.M点存在：c(Na)+c(H+)=c(HX)+2c(X-)+c(OH) (3)将浓度为0,02m©l·1的HCN与0,01mol·L,NaOH溶液等体积混合，充分反应后混合 D.NaHX落液中，c(Nat)>e(HX-)>c(H,X)>e(X-) 溶液中c(H) (填“>“=”或“<”)c(OH),结合所学知识与必要数据，解释原因： 15.室温时，用NaOH中和H,A溶液并保持体系中c(H,A)+c(HA)+c(A-)=0.10mal·L1, 中和过程中，溶液中H:A、HA、A一的物质的量分数(8)随pH变化的关系如图所示。下列说法错 误的是 () (4)用蒸馏水稀释0.10mol·11酷酸，下列各式表示的数值随水量的增加而增大的是 1.00 (填标号)。 080 A.(CHCOOH) B.(CH.COO-) e(H+) (CH COOH) C.(H) D.C(H') 0.60 c(OH) 0.40 H.A (5)将25.00mL0.1000mol·L1NaOH溶液滴入25.00mL0.1000mol·Lt酷酸溶液中，则反应 p0.20 后混合溶液中的粒子浓度的关系为c(H+)+c(CH,COOH) (填“>#“<”或 000 11.83 “=")c(0H). A.室温时，H:A的Ke=10 (6)室温下，向V,mLc1mol·L1NaOH溶液中逐滴加入c,mol·L1醋酸至溶液恰好星中性， 且将H由18润至3的过程中，溶液中纸的值始终被小 消耗醋酸V2mL,计算此时酷酸的电离常数K,= (用含本题中字母的式子表示)。 18.(14分)现有HA,HB和H2C三种酸，室温下用0.1mol·L-NaOH溶液分别滴定20.00mL浓 C.室温时，Na2A的溶液中水电离出的c(OH-)>10-Tmol·LJ 度均为0,1mol·L-'的HA,HB两种酸的溶液，滴定过程中溶液的pH随滴人的NaOH溶液体积 D.c(Na)=0.10mol·L-1时，溶液中c(HA-)>c(HzA)>c(A-) 16.乙二胺(H:NCH,CHNH2,简写为EDA)是常用的分析试剂，为二元弱碱，在水中的电离方式与氨 的变化如图所示： 类似。25℃时，向20mL0.1mol·L1乙二胺盐酸盐(EDAH.CI,)溶液中加入NaOH固体（溶液 PH 体积变化忽略不计)，体系中EDAH+,EDAH,EDA三种粒子的浓度的对数值(lgc)、所加NaOH 11 9 固体质量与溶液OH的关系如图所示。下列说法错误的是 () HB POH 10.10 bHA 2 0 1020307ml (1)HB溶液中水电离出的c(H*) mol·L',HB的电离平衡常数K,≈ (2)HA是 (填“强”或“弱”)酸，室温下将pH=1和pH=4的HA溶液等体积混合，所得溶 g 液的pH≈ (1g2-0.3)。 单元过关检测（十一）化学第5页（共8页） 真题密卷 单元过关检测（十一）化学第6页（共8页） 4 (3)与曲线I上的©点对应的溶液中各种粒子(H:O分子除外)浓度由大到小的顺序为 :b点对应的溶液中c(HB)(填“>”“<”或“=")c(B). (4)已知常温下向O.1mol·L1NaHC溶液中滴人几滴石蕊试液后溶液变成红色 ①若测得此溶液的pH=1,则NaHC的电离方程式为 ②若在此溶液中能检测到HC分子，则此溶液中c(C) (填“>”“<"或 滴定前谪定后 +=")c(HC), 滴定后滴定管读数为 mL,求该待测稀盐酸的物质的量浓度c(HC)= mol 19.(14分)某小组设计如下实验探究未知浓度的CH,COOH的相关性质. L·(保留四位有效数字)。 (1)25℃时，用pH计测定4mL该CH,COOH溶液的pH为2.68，加水稀释至40mL时pH的范 (3)用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，选用酚敏作指示剂，造成测定结果偏高的原因可能 围为 是（填标号）。 (2)25℃时，用下列实验测定CH,COOH的电离度（对于酸的电离度=已电离弱电解质分子数× A,滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 原蜗电解质分子数 B.盛装未知被的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗 100%):取V mL CH,COOH溶液于锥形瓶中，再加人2~3滴酚酞溶液，用cmol·L1NaOH C,滴定到终点读数时，滴定管尖嘴处有气泡 标准溶液滴定至终点，终点现象为 。消 D.配制标准溶液的NaOH固体中混有NaCO,杂质 耗NaOH溶液的体积为V,mL:另取一份该稀CH,COOH溶液于烧杯中，测得其pH为a。该 (4)常温下，若用0.1000mol·L.-1NaOH溶液分别滴定20.00mL等浓度的盐酸和酯酸溶液，得到 CH,COOH溶液的浓度为mol·L1,CH,COOH的电离度为 如图所示两条滴定曲线，达到B,D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a(填“>” (3)25℃时，某混合溶液中e(CH COOH)+e(CH,COO)=0.1mol·L,溶液的pH、 “<"或“=")b。 CH,COOH和CH COO厂分布分数8（平衡体系中，同一物质各种存在形式的平衡浓度与其总浓 度之比)与所加NaOH量的关系如图所示： 分布分数（同 溶液pH (NaOH)/mL aOH)/ml 11 图2 Ⅱ.氧化还原滴定与酸戴中和滴定类似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反 之)。硫代硫酸钠(Na:SO1,M=158g·mol)又称大苏打，可用作定影剂，还原剂。现有某种碗 48 代硫酸钠样品，为了测定该样品纯度进行如下实验。 (5)称取10.0g该硫代硫酸钠样品，配成100mL溶液，取0.10mol·L-1K:Cr:O,(硫酸酸化)标准 ①6，表示 (填粒子符号)的分布分数曲线。 溶液20.00mL,加人过量K1,发生反应：Cx1O月+6I+14H一3L+2Cx2+7HO,然后加 ②由图中数据可知该温度下CH,COOH的电离平衡常数K,= 溶液作指示剂，用硫代硫酸钠样品溶液滴定至终点，发生反应：1十2SO ③pH-5时，溶液中lgc(CH,COO)-lgc(CH,COOH)- S,O月十2I。重复实验2一3次，平均消耗Na2SO1样品溶液的体积为20.00mL ④若c处c(Na+)=0.1m©l·L,则a,b,e三处水的电离程度最大的是。 (填标号)。 (6)样品纯度的计算：根据上述有关数据，该样品中Na,S,O,的质量分数为· 20.(14分)I,用0.1000mol·L1NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，选用甲基橙作指示剂，回答 下列问题： (1)滴定时达到滴定终点时的现象为 (2)浦定时实验数据如表所示： 实脸次数编号 待测盐酸体积 滴人NOH体积 20.00mL 21,90ml. 2 20.00mL 21.70mL 3 20.00mL 见图 单元过关检测（十一）化学第7页（共8页） 真题密卷 单元过关检测（十一）化学第8页（共8页）·化学· 参考答案及解析 参考答案及解析 2025一2026学年度单元过关检测（十一） 化学·弱电解质的电离平衡和pH的计算 一、选择题 3.A【解析】常温下，用pH计测得0.1mol· 1.A【解析】盐酸是强酸，醋酸是弱酸，pH相同、体 L1KHC2O4溶液的pH约为5.6，说明溶液显酸 积相同的醋酸和盐酸溶液中，醋酸的物质的量大 性，HC2O电离程度大于其水解程度，因此抑制 于盐酸，且二者都是一元酸，所以分别与足量的锌 水的电离，则常温下，由水电离出的c(H+)< 反应时，醋酸产生的氢气比盐酸多，A错误；NaCI 10-7mol·L1,A正确；石蕊变色，点为5.0~ 是强酸强碱盐，不水解，将NaCI溶液从常温加热 8.0,则滴加几滴石蕊溶液显紫色，B错误；酚酞变 到80℃，水电离程度增大，水电离产生的c(H+) 色点为8.2一10.0，则滴加几滴酚酞溶液显无色， >10-7mol·L1,pH<7,但由于水电离产生的 C错误；甲基橙变色，点为3.1~4.4，则滴加几滴甲 c(H+)=c(OH-),因此溶液仍呈中性，B正确；溶 基橙溶液显黄色，D错误。 液 c(H+)·c(NH3·H2O) 4.D【解析】升高温度，促进H2C2O4的电离， c(NH) (H+)增大，pH变小，A正确；根据物料守恒可 c(H+)·c(OH)·c(NH3·H2O)_K 。,温度 得，0.1mol·L1Na2C2O4溶液中：c(C2O?)+ c(NH)·c(OH) 不变，平衡常数不变，即c(H)·c(NH·H,O) c(HC2O4)+c(H2C2O4)=0.1mol·L-1,B正 c(NH) 确；向H2C2O,溶液中加入少量NaOH固体，发生 为定值，C正确；向盛有2mL1mol·L-1醋酸的 酸碱中和反应，c(H+）减少，由K1= 试管中滴加1mol·L1 NaHCO3溶液，若有气 c(HC2OA)·c(H+) c(HC2O)K C(H2C2O) 泡产生，说明发生反应：CH;COOH+NaHCO3 2可知，c(H,C,0)-eH+) CH COONa+H2O+CO2个，根据强酸制弱 Kal 当c(H*)减小时，e（的值变大，故 酸的一般规律可知，CH;COOH的K。大于 H2CO3的K1,D正确。 c(HC2O) c(H2 C2O) 变大，C正确；常温下，H2C2O4的电离 2.B【解析】未加氨水时盐酸溶液的pH=1,此时 常数K1=5.6×10-2,K2=1.5×10-4,故 c(H+)=0.1mol·L1,稀盐酸抑制了水的电 HC20:的电离平衡常数为K2=1.5X10-4,水 离，溶液中OH来自水的电离，则稀盐酸中由水 电离出的c(H+)=c(0H)=10“ Kw 10-14 0.1mol·L-1= 解平衡常数为K=K=5.6X10≈1.8X 1×10-18mol·L1,A正确；B点溶液的pH=7, 1013,因HC204的电离程度大于其水解程度，故 呈中性，则c(H+)=c(OH),结合电荷守恒可知 0.1mol·L1NaHC2O4溶液呈酸性，结合电荷 c(CI)=c(NH),氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶 守恒可得：c(Na+)<c(HC2O4)+2c(C2O),D 液呈酸性，要使混合溶液呈中性，则氨水应该过 错误。 量，故B点不是氨水与盐酸恰好中和的点，B错 5.D【解析】①[A1(OH)4]-的水解促进HCO发 误；在A、B之间的任意一点，溶液的pH<7,溶液 生电离，在溶液中不能大量共存；②pH=13的溶 呈酸性，则c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒可 液呈碱性，由2CrO?+2H+=Cr2O号+H2O 知：c(CI)>c(NHt),C正确；C点时共加入 可知，Cr2O号在碱性溶液中不能大量存在；③水 40mL等浓度的氨水，反应后溶质为等浓度的氯 电离的H+浓度为1012mol·L1的溶液呈酸性 化铵、一水合氨，结合物料守恒可知：c(NH)十 或碱性，CO?、SO?与氢离子反应，在酸性溶液 c(NH3·H2O)=2c(CI),溶液呈碱性，则 中不能大量共存；④使甲基橙变黄的溶液呈酸性、 c(OH)>c(H+),D正确。 中性或碱性，Fe2+、MnO。在酸性条件下发生氧化 4 真题密卷 单元过关检测 还原反应，F+与OH反应，在碱性溶液中不能 0.1mol·L1,将两种溶液等体积混合后，酸电离 大量共存；⑥A13+、F3+存在于酸性溶液中，在中 产生的H+与碱电离产生的OH恰好完全中和， 性溶液中不能大量共存；以上各组都不是一定能 过量的HCOOH分子进一步电离产生H+,使溶 大量共存，故选D。 液显酸性，因此反应后溶液的pH<7,D正确。 6.C【解析】将H2S通入SO2水溶液中发生反应： 9.D【解析】根据X2的水解程度大于HX的水解 2H2S+SO2=3S1+2H2O,A错误；将H2S通 程度，0.2mol·L1Na2X溶液的碱性大于 入FeCl3溶液中，离子方程式应为H2S+2Fe3+ 0.1mol·L1NaHX溶液的碱性，所以曲线 —2Fe2++2H++SV,过量的H2S不能与Fe2+ ①表示Na2A溶液和盐酸反应；随着盐酸的滴加， 反应，因为FeS沉淀溶于强酸，不会产生黑色沉 反应的顺序依次为X2-十H+—HX、HX+ 淀，B错误；将H2S通入Na2CO3溶液（含酚酞） H+一H2X个，曲线④表示Na2X溶液和盐酸反 中，根据强酸制弱酸的原理，离子方程式为H2S十 应产生气体H2X的曲线，A正确；根据已知条件 CO号一HCO3+HS,C正确；酸性KMnO4 n(X2-)=n(HX-)=0.004mol,反应达到滴定终 溶液具有强氧化性，将H2S通入酸性KMnO,溶 点时，产生的H2X均为0.004mol,并且反应后溶 液中，离子方程式应为5H2S十2MnO:+6H+ 液的体积也相同，都是60mL,所以压强相等，两 -5SV+2Mn2++8H2O,D错误。 溶液压力传感器检测的数值相等，B正确；由图可 7.C【解析】酸溶液对水的电离起抑制作用，a点酸 知NaHA溶液pH=8,溶液显碱性，说明HAˉ的 性强，对水的电离抑制作用大，则水的电离程度： 水解程度大于其电离程度，离子浓度：c(Na+)> a点<c点，A错误；稀释100倍时，pH由2变为4 c(HX)>c(OH)>c(X2-),C正确；根据图像 的酸为强酸，pH由2变为小于4的酸为弱酸，根 分析，滴定时，c点溶液的pH在8.5左右，在酚酞 据图知，HA为强酸，HB、HC为弱酸，pH变化越 的变色范围内，用酚酞作指示剂，d点溶液的pH 小的酸酸性越弱，则酸性：HB>HC,B错误；HC 在4左右，在甲基橙的变色范围内，用甲基橙作指 为弱酸，升高温度，促进弱酸电离，c(C)增大，C 示剂，D错误。 正确；pH均为2、体积均为V。的三种酸的浓度： 10.B【解析】一Cl是吸电子基团，烃基上氯原子个 c(HC)>c(HB)>c(HA),中和相同体积、相同浓 数越多，羧基越易电离出氢离子，相同浓度酸的 度的NaOH溶液消耗酸体积与酸浓度成反比，所 酸性越强，根据氯原子个数知，酸性： 以HA消耗体积最大，D错误。 CH2 CICOOH<CHCl2COOH,酸的酸性越强， 8.B【解析】室温下该甲酸溶液中甲酸的电离常数 其电离平衡常数越大，即K。(CHCL2COOH) 为K,=c(H*)·c(HC00) c(HCOOH) ,当c(HCOOH)= K。(CH2 CICOOH),随着pH的增大， c(CH2C1COOH)、c(CHCl2COOH)减小， c(HCOO)时，K。=c(H+)。根据图像可知当 c(CH2C1COO)、c(CHCL2COO)增大，当 c(HCOOH)=c(HCOO-)时，溶液pH≈4.7， K。=c(H+)≈1047，-1gK.≈4.7，A正确； pH=0时，有坐标(0，-2)，y=1g1一a =一2，则 0.1mol·L1 HCOONa溶液中，HCOO的水 10-8 解平衡常数为K,则K,=c(HCOOHD·c(OH) 102,a=1+10≈102，假设以HA分 1一a c(HCOO) 析，根据HA一Ht十A可知，K.(HA)= :cQ00D-货B0 c(A-)·c(H+) ≈102，同理可知坐标(0，一3) c(HA) HCOOH是一元弱酸，向pH=1的HCOOH溶 时，K.(HA)≈10-3，而由于K。(CHCl2COOH) 液中逐滴加入NaOH溶液，发生中和反应， >K.(CH2 CICOOH),a表示CHCl2COOH电离 c(H+)被消耗，对水的电离的抑制作用减小，完全 度与pH的关系，b表示CH2 CICOOH电离度与 中和时的溶质为HCOONa,水电离程度最大， pH的关系。根据分析可知，a表示 HCOONa为强碱弱酸盐，此时pH>7,溶液由pH CHCl2COOH电离度与pH的关系，A错误；根 =1至pH=7过程中，水的电离程度逐渐增大，C 据分析可知，a表示CHCl2COOH电离度与pH 正确；HCOOH是一元弱酸，在pH=1的 的关系，因此CHCl2COOH的电离平衡常数约 HCOOH溶液中存在电离平衡，c(HCOOH)> 为102，B正确；a1点时有pH=1,说明此时溶液 c(H+)=0.1mol·L1;NaOH是一元强碱，pH 的pH增大，若是通过加入水实现pH增大，则有 =l3的NaOH溶液中，c(NaOH)=c(OH)= c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-):若是通过 ·2· ·化学· 参考答案及解析 加入了其他电解质实现H增大，根据电荷守恒可 c(HCOO)>C(OH)>c(HCOOH);K= 知，还存在其他的阳离子，关系不成立，C错误；根据 c(HCOO)·c(H+) 得到 c(H+) K.(CHC2COOH)≈10-2、K.(CH2 CICOOH)≈ c(HCOOH) c(HCOOH 10-3,初始c。(CHCl2COOH)=0.1mol·L1,若溶 K 液中溶质只有CHCL2COOH,则c(CHCL,COO)= c(HCO0<1,则c(HCO0H)>c(H+),C正 c(H)≈√K.(CHCl2 COOHc(CHCl2 COOH)= 确；当V(HCOOH)=10mL时，溶液中的溶质 1015mol·L1,同理，c(CH2ClCO0)=c(Ht)≈ 为c(NaOH)=c(HCOONa),根据电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(HCOO)十c(OH-),物 W/K.(CH CICOOHC。(CH CICOOH=10-2mol· 料守恒有c(Na+)=2c(HCOO)+ L1,等体积的浓度均为0.10mol·L-1的上述两 2c(HCOOH),联立得到c(OH)=c(H+)+ 种酸混合后c(H*)=1015V+10 2c(HCOOH)+c(HCOO-),D错误。 2V mol·L-1≈ 2.0×10-2mol·L1,pH=-lgc(Ht)≈ 13.D【解析】中和反应为放热反应，2时，温度最 高，此时HF与NaOH恰好完全反应生成NaF,b -1g(2.0×10-2)=1.7,D错误。 点为恰好完全反应的点。酸和碱均会抑制水的 11.D【解析】由表可知，酸性：HNO2>HCN,反应 电离，a点酸过量、c点碱过量，均抑制水的电离， HCN+NaNO2一NaCN+HNO2不能发生，A b,点的溶质为NaF,其水解促进水的电离，故b,点 错误；K,(CH,C0OH)=1.75X105,K=K 水的电离程度最大，A错误；b点为恰好完全反应 10-14 的点，HF与NaOH恰好反应生成NaF,则2= =1.75X10=1,75×10-9<K,等物质的量 1,结合物料守恒可知，溶液中c(Na+)=c(HF) 浓度的CH3COOH和CH3 COONa混合溶液中 十c(F),B错误；当n=0.5时，溶质为等物质的 电离大于水解，溶液呈酸性，B错误；少量CO2通 量的NaF、HF,由于HF的电离程度大于NaF的 入NaCN溶液中，离子方程式为CO2+H2O十 水解程度，则c(HF)<c(F-),由K。= CN=HCO3十HCN,C错误；醋酸为弱酸，等 c(H):cF）=1.0×10a5可知c(H*)- PH的醋酸和盐酸，醋酸浓度大，加等体积水稀 c(HF) 释，醋酸pH变化小，D正确。 1.0X10-1xc(HF) c(F-) <1.0×103.75,则此时 12.D【解析】向20mL0.1mol·L1NaOH溶液 pH>3.75,a点的pH=3.2,说明<0.5，C错 中缓慢滴入0.1mol·L1 HCOOH溶液，当滴 误；c点溶液中溶质为等物质的量的NaF、 入20 mL HCOOH溶液时，恰好完全反应生成 NaOH,由电荷守恒可知，c(Na+)十c(H+)= HCOONa,c (HCOONa)=0.05 mol.L-1, c(F-)十c(OH),由物料守恒可知，c(Na+)= HCOO水解平衡常数为Kh= 2c(HF)+2c(F-),两式联立可知，c(OH) c(HC00H)·c(OH)≈c(OH）=K.= 2c(HF)+c(F-)十c(H+),D正确。 c(HCOO) 0.05 1.8X10,求得的c(0H)非常小，几乎可以忽 1×10-14 14.D【解析】由K=c(HX)·c(H+ c(H2X) ,K2= c(X2-)·c(H+) 略不计，则下降的曲线表示c(OH一)浓度的变 可知，当c(H2X)=c(HX)时， (HX-) 化；HCOO少部分水解，c(HCOO)略小于 c(H2X) 0.05mol·L1,故上升的曲线代表 c(HX=0,Ka=c(H),同理，当c(HX) 1g c(HCOO-)。N点HCOOH溶液与NaOH溶液 恰好反应生成HCOONa,此时仅存在HCOONa的 =c(X2-)时，1gcHX) c(X)=0,Kx=c(H+),K 水解，对水的电离起促进作用，M点时仍剩余有 >K2,Ka1=10-3,K2=10-5,则曲线a表示pH 未反应的NaOH,对水的电离起抑制作用，故水 c(H2X) 的电离程度：M<N,A正确；M点溶液中电荷守 与g。（HX)的变化关系，曲线b表示pH与 恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO)+ c(HX-) 1g 的变化关系，A正确；常温下， c(OH-),由M点可知c(HCOO-)=c(OH), c(X2-) 即2c(HCOO-)=c(Na+)+c(H+),B正确；由 K1=103,K2=105,则K1·K2=108,B正 分析可知，N点溶质为HCOONa,HCOO发生水 确；由电荷守恒可知，M点存在：c(Na+)十 解，同时水还会电离，则满足离子浓度关系 c(H)=c(HX)+2c(X2)+c(OH),C ·3 4 真题密卷 单元过关检测 确；NaHX溶液中，HX的电离平衡常数K2 c(EDAH+)+2c (EDAH)=c (CI-)+ =105,则HX的水解平衡常数K= Kw c(OH),初始溶液中溶质为EDAH2CL2,可得物 料守恒c(C1-)=2c(EDAH+)十2c(EDAH) 10-14 10可=10"，由于Ke>K,可知NaHX的电 十2c(EDA),两式相加并结合溶液呈中性时 c(H+)=c(OH)可得c(Na+)=c(EDAH+)十 离程度大于其水解程度，则c(X?-)>c(H2X),D 2c(EDA),C错误；P1时，溶液n(EDAH+)= 错误。 n(EDAH)≈0.001mol,根据反应EDAH2Cl2 15.D【解析】由图可知，b,点溶液pH=7、c(HA) +NaOH一EDAHCI+NaCI+H2O,可知 -c(A),HA K(H)c(A-) n(NaOH)≈0.001mol,P3时，溶液中n(EDA) c(HA) =n(EDAH+)≈0.001mol,根据反应 c(H+)=107,A正确；H2A的K1= EDAH2 Cl2 NaOH EDAHCI NaCl c(H+)·c(HA) 2、K2= c(H+)·c(A2-) H2O、EDAH2 CI2+2NaOH—EDA+2NaCI+ c(H2A) c(HA) Ka·K2=cH):c(HA)×c(H)·c(A-） 2H2O可知n(NaOH)≈0.003mol,m1:m2≈ c(H2A) c(HA-) 1:3,D正确 c2(H+)·c(A2-) ，整理得， c(H2A) 二、非选择题 c(H2A) c(A2-) 17.(1)①>③>②(2分) Kn·KKa·Ke是定值，将pH由1.8调至 c2(H+) (2)CN+H2O+CO2—HCN+HCO(2分) (3)<(1分)等体积混合后得到等浓度的 3的过程中，随着溶液pH的增大，c(H+)始终减 NaCN和HCN溶液，HCN的电离常数为K.= 小，则溶液中c(HA) C(A)的值始终减小，B正确； 6.2X10-,CN的水解常数为K。 Kw一 K。 Na2A的溶液中，A2-的水解会促进水的电离，故 10-14 水电离出的c(OH-)>10-7mol·L1,C正确； 6.2×10≈1.61×105，则CN水解程度大于 由图可知，a点溶液pH=1.8、c(H2A)= HCN电离程度，溶液显碱性(3分) c(HA),HA的K1=c(H*)·c(HA)」 (4)B(2分) c(H2A) (5)=(2分) c(H+)=10-1.8,c(Na+)=0.10mol·L1时， ciV 溶液中溶质为NaHA,K(HA)= Kw一 (6)cV,-c,VX10-(2分) Ka 【解析】(1)根据图表数据分析，电离程度越大则 1014 10=102<Ka=10,HA电离程度大于 酸性越强，酸性：CH:COOH>H2CO3>HCN> HCO,水解产生的酸的酸性越强，对应盐的水 其水解程度，故c(A2-)>c(H2A),溶液中含A 解程度越小，水解程度：②Na2CO3溶液> 元素物质主要以盐电离产生HA的形式存在，所 ③NaCN溶液>NaHCO3溶液>①CH,COONa 以溶液中c(HA)>c(A2-)>c(H2A),D错误。 溶液，要使得三种溶液H相等，相同条件下水 16.C【解析】EDAH+、EDAH+为碱对应的离子， 解程度小的溶液浓度必须较大才可以达到相同 因此随溶液的碱性增强，溶液中EDAH+的浓 的pH,则pH相等的三种溶液①CH3 COONa溶 度会逐渐降低，EDAH+的浓度会先增大后减小， 液、②Na2CO3溶液、③NaCN溶液，浓度由大到 EDA的浓度会逐渐增大。该图像纵坐标为 小的顺序为①>③>②。 DOH,表示越往下溶液的碱性越强，因此由题图 (2)向NaCN溶液中通入少量CO2,酸性：H2CO3 可知曲线代表的粒子分别为①表示EDAH+, >HCN>HCO?,所以反应生成氢氰酸和碳酸氢 ②表示EDAH+,③表示EDA。pOH=5时，根 钠，不能生成碳酸根，反应的离子方程式为 据图像可直接得出c(EDAH+)>c(EDA)> CN-+H2 O+CO2-HCN+HCO3. c(EDAH+),A正确；①和②交，点处 (3)将浓度为0.02mol·L1的HCN与 c(EDAH+)=c(EDAH+),乙二胺第二级电离 0.01mol·L1NaOH溶液等体积混合，发生 常数=c(OH),此时pOH=7.20,K2= 的反应为NaOH+HCN—NaCN+H2O,充分 10.2,数量级为108，B正确；P2时，溶液呈中 反应后得到等浓度的NaCN和HCN混合溶液， 性，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)十 HCN的电离常数为K。=6.2X10-10,NaCN的 4 ·化学· 参考答案及解析 K二 10-14 【解析】室温下用0.1mol·L1NaOH溶液分 水解常数为K-K:=6.2X10心1.61× 别滴定20.00mL浓度均为0.1mol·L1的 105,则CN水解程度大于HCN电离程度，溶 HA、HB两种酸的溶液，HA溶液的pH=1,则 液显碱性，混合溶液中c(H+)<c(OH)。 表明HA是强酸，HB溶液的pH=3,则表明HB (④CHCOO_c(CH.COOH·c(CHCO0) 发生部分电离，HB为弱酸。 c(H+) c(H)·c(CH COO) (1)从图中可以看出，0.1mol·L-1HB溶液中， c(CHCOO) ,稀释过程中c(CH COO)减小， pH=3,则表明HB溶液中c(H+)= K 10-3mol·L1,它主要来自B电离，则水电 则比值减小，A不符合题意；cCHC00) c(CH COOH) 离出的c(H+)=1X10 103 mol·L1= c(CH.COO)·c(Ht)K。 c(CH COOH·c(H*)cH),稀释过程中氢离 1011mol·L1,HB的电离平衡常数K。≈ 10-3×10-3 子浓度减小，比值增大B符合题意；人，稀释过 0.1 =105。 程中，氢离子浓度减小，比值减小，C不符合题意； (2)由分析可知，HA为强酸；室温下将pH=1和 c(H+)c(H+).c(H+)c2(H+) pH=4的HA溶液等体积（设各为1L)混合，所 cOH)c(OH)·c(i=K。,稀释过程 得溶液中，c（H+) 中氢离子浓度减小，比值减小，D不符合题意。 101mol·L1×1L+104mol·L1×1L≈ (5)将25.00mL0.1000mol·L1Na0H溶液 2L 滴入25.00mL0.1000mol·L-1醋酸溶液中， 0.1 即等体积等浓度的NaOH溶液和醋酸溶液反应 2mo1·-1,p1=1g2=1十1g2=1.3。 后，得到CH,COONa溶液，根据物料守恒可知， (3)与曲线I上的c点对应的溶液为NaB溶液， c(Na+)=c(CH.COO)+c(CH,COOH),根据 其pH>7,则表明B发生水解，所以溶液中各种 电荷守恒可知，c(Na)十c(H+)= 粒子(H2O分子除外)浓度由大到小的顺序为 c(CH,COO)+c(OH),两式联立得c(H+) c(Na+)>c(B-)>c(OH-)>c(HB)>c(H+); +c(CH3COOH)=c(OH)。 b点对应的溶液中，反应后n(NaB)=n(HB),此 (6)醋酸钠为强碱弱酸盐，溶液显碱性。室温下， 时溶液的pH<7,表明溶液显酸性，以HB电离 向V1mLc1mol·L1NaOH溶液中逐滴加入 为主，所以c(HB)<c(B)。 c2mol·L1醋酸至溶液恰好呈中性c(OH) (4)已知常温下向0.1mol·L1NaHC溶液中 =c(H+)=10-7mol·L1,则醋酸略微过量，反 滴入几滴石蕊试液后溶液变成红色，则表明溶液 应消耗醋酸V2mL,此时醋酸浓度为 显酸性。 (CH,COOH)-V:-cV mol·L1,根据 ①若测得0.1mol·L1NaHC溶液的pH=1, V1+V2 则HC发生完全电离，NaHC的电离方程式为 电荷守恒可知，c(CH:COO)=c(Na+)= NaHC-Na++H++C2-。 cIVI V1+V2 mol ·L1, 故 K. ②若在此溶液中能检测到H2C分子，则表明 HC能发生水解，但溶液显酸性，仍以HC的电 ciV +VX10? 离为主，所以此溶液中c(C2-)>c(H2C)。 c(CH3COO-)·c(H+) c(CH:COOH) C2V2-cIVI 19.(1)2.68<pH<3.68(2分) V1+V2 (2)滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为红色， ciVi 且半分钟内不褪色(1分) cV2 caV,-cVX10-7。 (2分) 18.(1)10-1(2分)10-5(2分) V1×10-a (2)强(1分)1.3(2分) cV2 100%(或y×10- cv:一%)(2分) (3)c(Na+)>c(B)>c(OH-)>c(HB)> (3)①CH.COO(2分) c(H+)(2分)<(2分) ②105.8(2分) (4)①NaHC—Na++H++C2-(2分) ③-0.8(2分) ②>(1分) ④c(1分) 50 4 真题密卷 单元过关检测 【解析】(1)醋酸是弱酸，加水稀释至原来的10 (4)>(2分) 倍，在各物质浓度降低的同时醋酸的电离平衡正 (5)淀粉(2分) (6)94.8%(2分) 向移动，氢离子浓度降低不到原来的。，则p日 【解析】(1)滴定终点盐酸消耗完，滴入最后半 的范围为2.68<pH<3.68。 滴NaOH标准液时，滴有甲基橙的溶液由橙色变 (2)25℃时，用下列实验测定CH3COOH的电离 为黄色且半分钟内不恢复原色。 度：取V1 mL CH:COOH溶液于锥形瓶中，再加 (2)根据图中渎数，滴定后滴定管读数22.60mL,滴 入23滴酚酞溶液，溶液呈无色，用cmol·L-1 定前滴定管读数3.00mL,则第3次实验滴入 NaOH标准溶液滴定至终点，由于产物为强碱弱 NaOH体积为19.60mL,;对比表中三次实验消耗 酸盐，酚酞溶液变红色，则终，点现象为滴入最后 标准液体积，第三次数据误差较大，应舍弃，则平 半滴标准液，溶液由无色变为红色，且半分钟内 均消耗V(Na0H)=21.90mL+21.70mL_ 不褪色；消耗NaOH溶液的体积为V2mL,此时 2 CHCOOH与NaOH刚好完全反应，由此可求 21.80mL,c(HCl)= 21.80mL×0.1000mol·L1 20.00mL 出CH3COOH的起始浓度c(CH3COOH)= cmol·L-1XV2×10-3L_cVa =0.1090mol·L-1。 (3)滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操 V×10-3L Vmol·L-1;另 取一份该稀CH,COOH溶液于烧杯中，测得其 作均正确，导致标准液的体积读数偏小，则测定 pH为a,则发生电离的CH:COOH的物质的量 结果偏低，A错误；盛装未知液的锥形瓶用蒸馏 水洗过，未用待测液润洗，操作正确，不会影响测 浓度为10amol·L-1,CH3C0OH的电离度为 定结果，B错误；滴定到终，点读数时，滴定管尖嘴 10-a cV2 100%=YX10 %. 处有气泡，导致V(NaOH)偏小，则测定结果偏 cV2 710%支×10 V 低，C错误；配制标准溶液的NaOH中混有 (3)①向CH COOH溶液中加入NaOH,随着 Na2CO3杂质，以酚酞为指示剂时等质量的氢氧 NaOH的不断加入，CH COOH分布分数不断减小， 化纳和Na2CO3消耗的酸的量前者大，所以标准 CH COO的分布分数不断增大，所以62表示 溶液的氢氧化钠中混有Na2CO3杂质时造成V CH COO厂的分布分数曲线。 (标准)偏大，根据c(酸)=（标准）：Y(标准》分 V(待测) ②在a点，c(CH COOH)=c(CH.COO),pH= 析，可知c(酸)偏高，D正确。 5.8,由图中数据可知该温度下CH COOH的电离 (4)图1是强碱滴定强酸，终，点pH=7,根据c1V1= 平衡常数K,=c(H)·c(CHC00) =c(H)= c2V2得出：0.1000mol·L1×V1=0.1000mol· e(CH COOH) 10-5.8 L1×20.00mL,V1=20.00mL,a=20.00,图2是 强碱滴定弱酸，终点显碱性，恰好完全中和全部醋酸 ③pH=5时，溶液中lgc(CH COO) ,1058 时消耗NaOH溶液体积为20.00mL,pH=7时，消 Ig c(CH COOH)=1g- m=lg105=-0.8. 耗NaOH溶液体积小于20.00mL,则b<20.00,故 a>b。 ④在a点，溶液的pH=5.8,溶液呈酸性，表明剩 余CH;COOH发生电离，溶液呈酸性，对水的电 (5)Na2S2O3滴定含有I2的溶液，用淀粉作指示 剂，终点时溶液由蓝色变无色。 离产生抑制作用，在b点，溶液的pH=7,溶液呈 (6)根据方程式：Cr2O?+6I十14H+一312+ 中性，对水的电离不产生影响，若c点c(Na+)= 2Cr3++7H20和I2+2S2O3—S4O8+2I 0.1 mol.L=c CH:COOH)+ 得出K,CrzO,~3L2~6Na2S2O3,消耗Na2SzO c(CH COO),此时溶液中溶质为CH COONa,因 的物质的量为6×0.10mol·L1×20.00×10-3L CH COO的水解，溶液呈碱性，水的电离受到促 =0.012mol,样品中Na2S2O3的物质的量为 进，则a、b、c三处水的电离程度最大的是c。 100mL 20.(1)滴入最后半滴NaOH标准液，溶液由橙色变 0.012mol 20.00ml=0.06mol,NaS,0,的 为黄色且半分钟内不恢复原色(2分) 质量分数为0.06molX158g·mol1 ×100%= (2)22.60(2分)0.1090(2分) 10.0g (3)D(2分) 94.8%。 ·6