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专题4 过关检测
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有1个选项符合题意)
1.碳原子的杂化轨道中s成分的含量越多,则该碳原子形成的C—H键的键长会越短。如图所示化合物中,编号所指三个C—H键键长的大小顺序是( )
A.①>②>③
B.①>③>②
C.②>③>①
D.②>①>③
时间:75分钟 满分:100分
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解析:①中C原子上的价电子对数为3,采取sp2杂化,②中C原子上的价电子对数为4,采取sp3杂化,③中C原子上的价电子对数为2,采取sp杂化。碳原子的杂化轨道中s成分的含量越多,该碳原子形成的C—H键的键长越短,s成分的含量:sp>sp2>sp3,故编号所指三个C—H键的键长:②>①>③。
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解析:SO3是平面三角形分子,键角120°,因此它是非极性分子。
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解析:配合物[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O的中心离子是Cr3+,B错误。
3.下列关于配合物[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O的说法不正确的是( )
A.该配合物的配位体是Br-和H2O
B.该配合物的中心离子是Cr4+,配位数是6
C.该配合物的内界和外界的Br-的数目之比是2∶1
D.1 mol该配合物溶于水可电离出1 mol Br-
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5.科学家研制出有望成为高效火箭推进剂的新物质三硝基胺[N(NO2)3],其结构如图所示。已知该分子中N—N—N的键角都是108.1°,下列有关说法不正确的是( )
A.分子中N、N间形成的共价键是非极性键
B.该分子中4个N围成的空间是正四面体
C.分子中非硝基氮原子采取sp3杂化
D.分子中非硝基氮原子上有1对孤电子对
解析:分子中N、N间的共价键是同种原子间形成的,为非极性键,故A正确;分子中非硝基氮原子有3个σ键和1对孤电子对,采取sp3杂化,故4个N围成的空间为三角锥形,故B错误,C、D正确。
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6.研究发现C3O2是金星大气的成分之一,化学性质与CO相似。C3O2分子的结构为
O===C===C===C===O,下列说法错误的是( )
A.元素的电负性和第一电离能O>C
B.CO分子中σ键和π键的个数比为1∶2
C.C3O2分子中C原子的杂化方式为sp
D.C3O2是一个具有极性共价键和非极性共价键的极性分子
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解析:同周期主族元素从左至右第一电离能呈增大趋势,电负性逐渐增大,所以电负性和第一电离能O>C,A正确;CO与N2互为等电子体,根据N2的分子结构,可知CO分子的结构式为C≡O,1个CO分子中含有1个σ键和2个π键,B正确;根据C3O2的结构可推出C原子为sp杂化,C正确;C3O2分子的空间结构为直线形,结构对称,正、负电荷重心重合,为非极性分子,D错误。
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7.BeCl2可以单体、二聚体和多聚体的形式存在。下列关于BeCl2的说法不正确的是( )
A.单体是非极性分子
B.二聚体的沸点比单体更高
C.多聚体是平面结构
D.二聚体和多聚体中均存在配位键
解析:多聚体中Be原子形成4个Be—Cl键,没有孤电子对,杂化轨道数目为4,杂化轨道类型为sp3,所以多聚体不是平面结构,C错误。
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9.实验室用K3[Fe(CN)6]检验Fe2+的离子方程式为Fe2++K++[Fe(CN)6]3-===KFe[Fe(CN)6]↓。下列有关说法正确的是( )
A.K3[Fe(CN)6]中铁离子的配位数为3
B.1 mol [Fe(CN)6]3-含12 mol σ键
C.形成配位键时,CN-中氮原子提供孤电子对
D.Fe2+再失去1个电子比Mn2+更难
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解析:K3[Fe(CN)6]中铁离子的配位数为6,故A错误;1个CN-含1个σ键,1个CN-与Fe3+形成1个配位键,配位键也是σ键,所以1 mol [Fe(CN)6]3-含12 mol σ键,故B正确;电负性:C<N,吸引电子的能力:C<N,故配体中给出电子的是C原子,故C错误;Mn2+外围电子排布式为3d5,由Mn2+变为Mn3+,3d能级由较稳定的3d5半充满状态变为不稳定的3d4状态,Fe2+外围电子排布式为3d6,由Fe2+变为Fe3+,3d能级由较不稳定的3d6状态变为较稳定的3d5半充满状态,所以Fe2+失去1个电子比Mn2+更容易,故D错误。
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11.如图反应是合成抗肿瘤药物的一步。下列说法正确的是( )
A.乙分子中有2个手性碳原子
B.K2CO3中阴离子的空间结构为正四面体
C.物质甲中σ键和π键的数目之比为3∶1
D.CS2是由极性键构成的非极性分子
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12.缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(路易斯结构是指通过共用电子使原子价层电子数达到8,氢原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法正确的是( )
A.NH3、BF3、C2H2均为缺电子化合物
B.NH3的键角大于BF3的键角
C.BF3与NH3化合反应的产物中,B和N的杂化方式相同
D.NH3和BF3都是极性分子
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解析:NH3、C2H2不是缺电子化合物,BF3中B原子价层电子数为6,是缺电子化合物,A错误;NH3分子中的N是sp3杂化,而BF3分子中的B是sp2杂化,故NH3的键角小于BF3的键角,B错误;BF3中B有空轨道,NH3中N有孤电子对,二者形成配合物,故BF3与NH3化合反应的产物F3B←NH3中,B和N都是sp3杂化,C正确;BF3分子为平面正三角形结构,是非极性分子,D错误。
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13.a为乙二胺四乙酸(EDTA),易与金属离子形成螯合物。b为EDTA与Ca2+形成的螯合物。下列叙述正确的是( )
A.b含有分子内氢键
B.b中Ca2+的配位数为4
C.b含有共价键、离子键和配位键
D.a和b中的N原子均为sp3杂化
解析: b中H没有直接与O或N相连,不能形成分子内氢键,A错误;根据b的结构简式可知,Ca2+的配位数为6,B错误;b为阴离子,含有共价键和配位键,不含离子键,C错误。
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14.过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注,因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时,会生成紫色配合物,其配离子结构如图所示。有关该配离子的说法正确的是( )
A.1 mol配离子中含有的π键的个数是6×6.02×1023个
B.该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
C.该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D.该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键
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解析:1个双键包含1个σ键和1个π键,1个该配离子有6个双键,故1 mol配离子中含有的π键为6 mol,A正确;该配离子中饱和碳原子采取sp3杂化,B错误;该配离子含有的非金属元素有H、C、O三种,其中氧的电负性最大,C错误;该配离子中不含离子键,D错误。
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二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15.氯吡苯脲是一种常用的膨大剂,其结构简式为 ,它是经国家批准使用的植物生长调节剂。
(1)氯元素基态原子核外电子的未成对电子数为________。
(2)氯吡苯脲晶体中,氮原子的杂化轨道类型为________,羰基碳原子的杂化轨道类型为________。
(3)查文献可知,可用2氯4氨基吡啶与异氰酸苯酯反应,生成氯吡苯脲:
,反应过程中,每生成1 mol氯吡苯脲,断裂_____个σ键,断裂______个π键(NA表示阿伏加德罗常数的值)。
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sp2、sp3
sp2
NA
NA
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(4)膨大剂能在动物体内代谢,其产物较为复杂,其中有H2O、NH3、CO2等。
①请用共价键知识解释H2O分子比NH3分子稳定的原因:__________________________________。
②H2O、NH3、CO2分子的空间结构分别是_________________________,中心原子的杂化类型分别是______________。
③H2O、NH3、CO2分子中属于极性分子的是____________。
H—O键的键能大于H—N键的键能
V形、三角锥形、直线形
sp3、sp3、sp
H2O、NH3
解析:(3)由于σ键比π键更稳定,根据反应方程式可以看出,断裂的化学键为异氰酸苯酯分子中的N===C键中的π键和2氯4氨基吡啶分子中的N—H σ键。
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16.三卤化氮(NX3)如NF3、NCl3等有广泛的用途。NF3是液晶显示器生产过程中常用的化学清洗剂,NCl3可用于面粉的漂白和杀菌。回答下列问题:
(1)锑是制造液晶显示器的一种原材料,基态锑的外围电子排布式为5s25p3,可知锑在元素周期表的位置是________________。基态锑原子中有________个未成对电子,这些未成对电子具有________(填“相同”或“不同”)的自旋状态。
(2)元素F、O、N位于同一周期,其第一电离能由大到小的顺序是____________,原子半径由大到小的顺序是____________。
第5周期ⅤA族
3
相同
F>N>O
N>O>F
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3d54s1
sp和sp2
>
F原子的半径小于Cl原子,N—F键的键长短,键能大,稳定性高
四面体形
三角锥形
极性
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V形
sp3
CO(或N2等)
3∶4
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正四面体形
sp3
Li<B<H
ABD
[CrCl2(H2O)4]+
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(4)反应消耗Ag+的物质的量为2 mol·L-1×0.05 L=0.1 mol,故有0.1 mol Cl-参与了反应,即有1个Cl-处于配合物外界,配位数为6,故配位体为2个Cl-和4个H2O,即CrCl3·6H2O的配离子为[CrCl2(H2O)4]+。
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18.钴及其化合物在生产生活中有广泛的应用。回答下列问题:
(1)基态钴原子外围电子排布式为________。
(2)Co3+在水中易被还原成Co2+,而在氨水中可稳定存在,其原因为__________________________________。
(3)[Co(NO3)4]2-中Co2+的配位数为4,配位体中N的杂化方式为________,该配离子中各元素的I1由小到大的顺序为____________(填元素符号),1 mol该配离子中含σ键的数目为________。
3d74s2
Co3+可与NH3形成较稳定的配合物
sp2
Co<O<N
16NA
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(4)配合物Co2(CO)8的结构如图,该配合物中存在的作用力类型有_____(填字母)。
A.金属键 B.离子键
C.极性共价键 D.配位键
E.氢键 F.范德华力
ACDF
解析:(3)[Co(NO3)4]2-中Co2+的配位数为4,配位体中N原子价电子对数为3,孤电子对数为0,N的杂化方式为sp2;由于N的2p轨道是半充满稳定结构,该配离子中各元素的I1由小到大的顺序为Co<O<N;1个该配离子中含σ键的数目为4+3×4=16,则1 mol该配离子中含σ键的数目为16NA。
(4)根据图示结构,两个Co原子间存在金属键,碳原子与氧原子间存在极性共价键,Co与CO间存在配位键,该配合物属于分子晶体,所以还存在范德华力。
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R
2.下列说法中错误的是( )
A.SO2、SO3都是极性分子
B.在NHeq \o\al(+,4)和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键
C.元素电负性越大的原子,吸引电子的能力越强
D.向Fe3+溶液中加入KSCN溶液,溶液显血红色,是因为生成一系列的配合物
4.下列说法正确的是( )
A.甲醛(CH2O)分子中σ键和π键的个数比为2∶1
B.I2易溶于苯,CH4难溶于水,都可用“相似相溶规则”解释
C.
中均含有手性碳原子
和
D.只含极性键的分子一定是极性分子
解析:甲醛(CH2O)分子的结构式为,甲醛中σ键和π键的个数比为3∶1,A错误;I2、苯、CH4都是非极性分子,水是极性分子,I2易溶于苯,CH4难溶于水,都可用“相似相溶规则”解释,B正确;
中不含手性碳原子,C错误;只含极性键的分子不一定是极性分子,如甲烷中只含极性键,甲烷是非极性分子,D错误。
8.下列说法错误的是(NA表示阿伏加德罗常数的值)( )
A.Ceq \o\al(2-,2)与Oeq \o\al(2+,2)互为等电子体,1 mol Oeq \o\al(2+,2)中含有的π键数目为2NA
B.酸性:CH3COOH<CCl3COOH<CF3COOH
C.H2N—CH2—COOH分子中,σ键和π键数目之比为7∶1
D.N2H4、H2O2都是由极性键和非极性键形成的极性分子
解析:根据等电子体的结构相似知Oeq \o\al(2+,2)的电子式为[eq \o\al(·,·)O⋮⋮Oeq \o\al(·,·)]2+,在1个Oeq \o\al(2+,2)中含有2个π键,故1 mol Oeq \o\al(2+,2)中含有2NA个π键,A正确;吸引电子的能力:F>Cl>H,故酸性:CH3COOH<CCl3COOH<CF3COOH,B正确;单键为σ键,一个双键中存在一个σ键和一个π键,H2N—CH2—COOH分子中含有9个σ键和1个π键,该分子中所含σ键和π键数目之比为9∶1,C错误;N2H4、H2O2中既有极性共价键,也有非极性共价键,两者均是极性分子,D正确。
10.甲烷在一定条件下可生成碳正离子(CHeq \o\al(+,3))、碳负离子(CHeq \o\al(-,3))、甲基(—CH3)等,下列说法正确的是( )
A.CHeq \o\al(-,3)与NH3、H3O+具有相似的空间结构
B.两个甲基或一个CHeq \o\al(+,3)和一个CHeq \o\al(-,3)结合可得到不同化合物
C.CHeq \o\al(+,3)和CHeq \o\al(-,3)空间结构均为平面三角形
D.CHeq \o\al(+,3)与Cl-形成离子化合物
解析:CHeq \o\al(-,3)中中心原子C的价电子对数为3+eq \f(4+1-3×1,2)=4,有1对孤电子对,空间结构为三角锥形,NH3的空间结构为三角锥形,H3O+中中心原子O的价电子对数为3+eq \f(6-1-3×1,2)=4,有1对孤电子对,空间结构为三角锥形,故A正确,C错误;两个甲基结合可以得到CH3CH3,一个CHeq \o\al(+,3)和一个CHeq \o\al(-,3)结合也可得到CH3CH3,故B错误;CHeq \o\al(+,3)与Cl-形成的化合物为一氯甲烷,属于共价化合物,故D错误。
解析:乙分子中没有手性碳原子,A错误;COeq \o\al(2-,3)中的C原子的价电子对数为eq \f(4+2,2)=3,不含孤电子对,COeq \o\al(2-,3)的空间结构为平面三角形,B错误;物质甲中σ键和π键的数目之比为14∶2=7∶1,C错误;CS2的结构式为S===C===S,分子中只存在极性键,为直线形分子,正、负电荷重心重合,为非极性分子,D正确。
(3)液晶显示器材料因含微量杂质元素铬(Cr)而呈浅红色。基态铬原子的外围电子排布式为________。液晶在放电过程中会产生NOeq \o\al(+,2)和NOeq \o\al(-,2),其中N原子的杂化类型分别是________,键角:NOeq \o\al(+,2)________NOeq \o\al(-,2)(填“<”“=”或“>”)。
(4)已知热稳定性NF3高于NCl3,解释其原因是__________________________ _____________________________________。常温常压下NF3为无色气体,NCl3为黄色油状液体,NCl3和NF3价层电子对互斥模型均为__________,NCl3和NF3的分子空间结构均为_________,它们均属于________(填“极性”或“非极性”)分子。
17.“结构决定性质,性质决定用途”。请回答下列问题:
(1)经X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在Ieq \o\al(+,3),则Ieq \o\al(+,3)的空间结构为________,中心原子的杂化类型是________。
(2)配合物K3[Fe(CN)6]可用于电子传感器的制作。与该配合物中的配位体互为等电子体的一种分子的化学式为______________;已知(CN)2是直线形分子,并具有对称性,则(CN)2分子中σ键和π键的个数之比为________。
(3)Ti(BH4)3是一种储氢材料,可由TiCl4和LiBH4反应制得。
①TiCl4与SiCl4互为等电子体,TiCl4的空间结构为____________。
②LiBH4由Li+和BHeq \o\al(-,4)构成,BHeq \o\al(-,4)中B原子的杂化类型是________,LiBH4所含元素电负性由小到大的顺序为______________。
③LiBH4中存在的作用力为________(填标号)。
A.离子键 B.共价键 C.金属键 D.配位键 E.氢键
(4)已知配合物CrCl3·6H2O的中心离子Cr3+的配位数为6,向含0.1 mol CrCl3·6H2O的溶液中滴加2 mol·L-1的AgNO3溶液,反应完全后共消耗AgNO3溶液50 mL,则该配离子应表示为______________。
解析:(1)Ieq \o\al(+,3)的中心原子的孤电子对数为eq \f(7-1×2-1,2)=2,价电子对数为2+2=4,故中心原子采取sp3杂化,Ieq \o\al(+,3)的空间结构为V形。
(2)K3[Fe(CN)6]的配位体为CN-,与CO、N2等互为等电子体。由题意知,(CN)2的结构式为N≡C—C≡N,则(CN)2分子中含3个σ键、4个π键,即(CN)2分子中σ键和π键的个数之比为3∶4。
(3)SiCl4的中心Si原子的价层电子对数为4,无孤电子对,为正四面体形,TiCl4与SiCl4互为等电子体,结构相似,故TiCl4的空间结构也为正四面体形;BHeq \o\al(-,4)中B原子的价层电子对数为4,故B为sp3杂化;LiBH4由Li+和BHeq \o\al(-,4)构成,Li+和BHeq \o\al(-,4)之间为离子键,BHeq \o\al(-,4)中存在共价键和配位键,故A、B、D正确。
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