内容正文:
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第二章 分子结构与性质
第一节 共价键
1.能从微观角度分析形成共价键的微粒、类型,能辨识物质中含有的共价键类型——σ键、π键及其成键方式,能够熟练判断分子中σ键和π键的存在及个数。2.了解共价键的键参数——键能、键角、键长及其对物质性质的影响。
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学习理解
01
课时作业
04
目录
CONTENTS
探究应用
02
总结提升
03
学习理解
1.共价键
(1)定义:原子间通过___________所形成的相互作用。
(2)特征:共价键具有_______和_______。
共用电子对
饱和性
方向性
学习理解
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形成 成键原子的s轨道或p轨道“________”重叠而形成
类型 ss型
sp型
pp型
特征 以形成化学键的_________的连线为轴做旋转操作,共价键的电子云的图形______,这种特征称为_______
(3)类型(按成键原子的原子轨道重叠方式分类)
①σ键
头碰头
两原子核
不变
轴对称
学习理解
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形成 由两个原子的p轨道“_______”重叠形成
ppπ键
特征 π键的电子云具有_________性,即每个π键的电子云由两块组成,分别位于由原子核构成平面的两侧,如果以它们之间包含原子核的平面为镜面,它们互为_____
②π键
肩并肩
镜面对称
镜像
学习理解
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(4)判断σ键、π键的一般规律
共价单键是___键;共价双键中有一个 ___键,另一个是___键;共价三键中有一个___键,另两个是___键。
2.键参数——键能、键长、键角
(1)键能及其应用
①定义:_________中1 mol化学键解离成________所_____的能量,单位为_________。
σ
π
气态分子
σ
σ
π
气态原子
吸收
kJ·mol-1
学习理解
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②应用:衡量共价键的_____,估算化学反应_______。
(2)键长及其应用
①定义:构成_______的两个原子的_______。
②应用:衡量共价键的_____,即键长越长,键能越____,键越弱。
(3)键角及其应用
①定义:多原子分子中,两个___________之间的夹角。
②应用:描述分子_________的重要参数。
强弱
热效应
化学键
核间距
强弱
小
相邻共价键
空间结构
学习理解
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判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)π键是由两个p轨道“头碰头”重叠形成的。 ( )
(2)共价键的饱和性决定了分子内部原子的数量关系。 ( )
(3)两个p轨道不能形成σ键,只能形成π键。 ( )
(4)N—H键的键能是很多分子中的N—H的键能的平均值。 ( )
(5)双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定。 ( )
(6)分子中只要含有共价键,至少含有一个σ键。 ( )
(7)π键是镜面对称而σ键是轴对称,故π键更牢固。 ( )
×
√
×
√
×
√
×
学习理解
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探究应用
知识点一 共价键的形成、特征和类型
1.共价键的形成
(1)当成键原子相互接近时,原子轨道发生重叠,电子出现在两原子核间的概率增大,体系的能量降低,原子间通过共用电子对形成共价键。
(2)金属原子也可以形成共价键,如AlCl3中存在共价键。
(3)离子化合物中也可以存在共价键,如NaOH、NH4Cl。
2.共价键的特征
(1)饱和性:共价键的饱和性决定了分子的组成,即各种原子形成分子时相互结合的数量关系。
探究应用
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(2)方向性:共价键的方向性决定了分子的空间结构。但并不是所有共价键都具有方向性,如两个s轨道重叠形成共价键时就没有方向性。
3.σ键和π键的比较
共价键类型 σ键 π键
电子云重叠方式 沿键轴方向“头碰头”重叠 沿键轴方向“肩并肩”平行重叠
电子云重叠部位 两原子核之间,在键轴处 键轴上方和下方,键轴处为零
电子云重叠程度 大 小
探究应用
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示意图
键的强度 较大 较小
能否旋转 能 不能
探究应用
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4.σ键与π键的性质特点
(1)s轨道与s轨道形成σ键时,电子并不是只在两核间运动,只是电子在两核间出现的概率大。
(2)两原子之间可以只形成σ键,但不能只形成π键,即多原子分子中一定有σ键,可能有π键。
(3)通常情况下,σ键比π键牢固,π键容易断裂,如乙烯、乙炔的化学性质比乙烷活泼,但N2中的π键由于原子轨道重叠程度大,π键牢固,故N2中的π键不易断裂,不易发生加成反应和氧化反应。
探究应用
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[练1] 共价键具有饱和性和方向性,下列关于共价键这两个特征的叙述中,不正确的是( )
A.并非所有的共价键都有方向性
B.共价键的方向性是由成键原子的轨道的方向性决定的
C.共价键的饱和性决定了分子内部的原子的数量关系
D.共价键的饱和性与原子轨道的重叠程度有关
探究应用
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[练2] 有以下物质:①HF,②Cl2,③H2O,④N2,⑤C2H4,⑥C2H6,⑦H2,⑧H2O2,⑨HCN(H—C≡N)。
(1)只有σ键的是____________(填序号,下同);既有σ键又有π键的是________。
(2)含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是____。
①②③⑥⑦⑧
④⑤⑨
⑦
探究应用
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[练3] 已知碳的氧化物可以制备尿素、乙烯脲等,其中乙烯脲可用于制备树脂、增塑剂、喷漆、胶黏剂等。
(1)乙烯脲中含σ键与π键数目之比为______。
(2)尿素分子中σ键与π键的数目之比为______。
12∶1
7∶1
探究应用
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知识点二 键参数及其应用
1.键能
(1)对键能的理解:键能通常是指298.15 K、101 kPa条件下,断开1 mol AB(g)分子中的化学键,使其分别生成气态A原子和气态B原子所吸收的能量,称为A—B键的键能;用EA—B表示,A、B可以相同,也可以不同,其单位是kJ·mol-1。
(2)应用:①键能的大小可以衡量化学键的强弱程度。键能越大,断开时需要的能量就越多,这个化学键就越牢固;反之,键能越小,这个化学键就越不牢固。
探究应用
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②可以判断结构相似的分子的相对稳定性。一般来说,结构相似的分子中,化学键的键能越大,分子越稳定。如EH—F>EH—Cl>EH—Br>EH—I,则稳定性:HF>HCl>HBr>HI。
③判断化学反应过程中的能量变化。旧化学键断裂吸收的能量之和与新化学键形成放出的能量之和的相对大小决定着化学反应中的能量变化。
焓变与键能的关系:ΔH=∑反应物的键能-∑生成物的键能。ΔH<0时,该反应为放热反应;ΔH>0时,该反应为吸热反应。
探究应用
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2.键长
(1)键长与键的稳定性的关系:一般而言,键长越短,共价键越稳定。
(2)键长与分子空间结构的关系:键长是影响分子空间结构的因素之一。如CH4分子的空间结构为正四面体形,而CH3Cl分子的空间结构只是四面体形而不是正四面体形,原因是C—H键和C—Cl键的键长不相等。
(3)定性判断键长的方法
①根据原子半径进行判断。在其他条件相同时,成键原子的半径越小,键长越短。如键长:H—I>H—Cl>H—F;Br—Br>Cl—Cl>F—F;Si—Si>Si—C>C—C。
②根据共用电子对数判断。就相同的两原子形成的共价键而言,单键键长>双键键长>三键键长。如键长:C—C>C==C>C≡C。
探究应用
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3.键角
(1)应用:键角常用于描述多原子分子的空间结构。
(2)常见分子中的键角
[说明] 多原子分子的
键角是一定的,表明共价键
具有方向性。
分子空间结构 键角 实例
正四面体形 109°28′ CH4、CCl4
60° 白磷(P4)
平面三角形 120° SO3、BF3
三角锥形 107° NH3
V形 105° H2O
直线形 180° CO2、CS2、CH≡CH
探究应用
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[练4] 下列说法正确的是( )
A.在分子中,两个成键原子的原子间的距离叫做键长
B.键长:N—H键>P—H键
C.H—Cl键的键能为431 kJ/mol,H—I键的键能为297 kJ/mol,这可以说明HCl分子比HI分子稳定
D.键能越大,含有该键的物质越容易分解
解析:两个成键原子的原子核间的距离叫做该化学键的键长,A错误;成键原子的半径越大,键长越长,原子半径:P>N,键长:P—H键>N—H键,B错误;键能越大,含有该键的物质越稳定,越不易分解,C正确,D错误。
探究应用
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[练5] 下列事实不能用键能的大小来解释的是 ( )
A.氮元素的电负性较大,但N2的化学性质很稳定
B.稀有气体一般难发生反应
C.HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱
D.HF比H2O稳定
解析:由于N2分子中存在氮氮三键,键能很大,破坏共价键需要很大的能量,所以N2的化学性质很稳定;稀有气体都为单原子分子,分子内部没有化学键;卤族元素从F到I,原子半径逐渐增大,其氢化物中化学键的键长逐渐变长,键能逐渐变小,所以稳定性:HF>HCl>HBr>HI;由于H—F键的键能大于H—O键,所以稳定性:HF>H2O。
探究应用
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[练6] 碳和硅的有关化学键键能见下表。
简要分析和解释下列有关事实。
(1)硅与碳同族,也有一系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多。
(2)SiH4的稳定性小于CH4的稳定性,更易生成氧化物。
化学键 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O
键能/(kJ·mol-1) 347 413 358 226 323 368
答案:(1)C—C键和C—H键键能较大,所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较小,易断裂,导致长链硅烷难以生成。
(2)C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定。而Si—H键的键能却小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。
探究应用
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总结提升
本课总结
自我反思:﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍
总结提升
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随堂提升
1.下列有关共价键的叙述正确的是( )
A.共价键是由两个原子轨道“头碰头”重叠形成的
B.氟化氢的分子式是HF,而不是H2F,可用共价键的方向性来解释
C.HCl、Cl2与H2分子中均含有σ键,且σ键的电子云图呈轴对称
D.共价单键是σ键,共价双键是π键
解析:σ键是由两个原子轨道“头碰头”重叠形成的,π键是由两个原子轨道“肩并肩”重叠形成的,A错误;氟化氢的分子式是HF,而不是H2F可用共价键的饱和性来解释,B错误;共价双键是由1个π键和1个σ键构成的,D错误。
总结提升
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2.下列物质分子中既有σ键,又有π键的是 ( )
①HCl ②H2O ③N2 ④C2H2 ⑤C2H4
A.①②③ B.③④⑤
C.①③ D.④⑤
总结提升
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3.下列说法正确的是( )
A.σ键比π键重叠程度大,所以 中σ键强于π键
B.两个原子间能形成共价键,多个原子间不能形成共价键
C.气体单质分子中一定有σ键,可能有π键
D.HClO分子中有σ键和π键
总结提升
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4.下列说法正确的是( )
A.分子中键能越大,键长越长,则分子越稳定
B.元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原子间不能形成共价键
C.水分子可表示为H—O—H,分子中键角为180°
D.H—O的键能为463 kJ·mol-1,即18 g H2O分解成H2和O2时,消耗能量为2×463 kJ
总结提升
31
解析:分子中键长越短,键能越大,则分子越稳定,A错误;元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素都是典型的金属和非金属元素,所以形成的化学键是离子键,B正确;水分子的结构是V形,键角是105°,C错误;H—O的键能为463 kJ·mol-1,18 g H2O即1 mol气态H2O分解成2 mol气态H和1 mol气态O时消耗的能量为2×463 kJ,D错误。
总结提升
32
5.下列有关说法不正确的是( )
A.CH4、NH3、CO2分子中的键角依次增大
B.HCl、HBr、HI分子中的键长依次增大
C.H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小
D.H2O、PH3、SiH4分子的稳定性依次减弱
解析: CH4、NH3、CO2分子中的键角分别为109°28′、107°、180°,故A错误;原子半径越大,形成的共价键的键长越长,Cl、Br、I的原子半径依次增大,所以与H形成的共价键的键长依次增大,故B正确;原子半径:O<S<Se,则键长:H—O<H—S<H—Se,键长越短,键能越大,则H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小,故C正确;非金属性:O>P>Si,则简单氢化物的稳定性:H2O>PH3>SiH4,故D正确。
总结提升
33
课时作业
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列关于共价键的说法错误的是( )
A.共价键是原子间通过共用电子对所形成的相互作用
B.形成共价键的原子的电负性相同或相差不大
C.一般情况下,一个原子有几个未成对电子,就会和几个自旋相反的未成对电子成键
D.共价键不属于电性作用
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课时作业
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2.下列物质的分子中,既有σ键,又有π键的是 ( )
A.H2O B.OF2
C.HClO D.N2
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课时作业
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3.能说明BF3分子中四个原子在同一平面的理由是 ( )
A.任意两个键的夹角为120°
B.B—F是非极性共价键
C.三个B—F的键能相同
D.三个B—F的键长相等
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课时作业
37
4.下列有关σ键和π键的说法错误的是 ( )
A.2个s轨道重叠形成ss σ键
B.s轨道与p轨道可以形成sp σ键,不能形成sp π键
C.2个p轨道不能形成pp σ键,只能形成pp π键
D.1个HCl分子里含1个sp σ键
解析: 2个p轨道能“头碰头”重叠形成σ键,C错误。
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课时作业
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5.下列说法中,错误的是( )
A.氧原子有两个未成对电子,因而能形成2个共价键
B.氧原子可以形成H2O、H2O2,也可能形成H3O
C.已知H2O2的分子结构是H—O—O—H,在H2O2中只有σ键没有π键
D.已知N2的分子结构是N≡N,在N2中有1个σ键和2个π键
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课时作业
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选项 事实 原因或结论
A 分子内两个共价键之间存在一定的键角 共价键具有方向性
B F原子的半径为71 pm F—F键的键长为142 pm
C NH4Cl是离子化合物 NH4Cl中不含共价键
D HCl比HBr稳定 H—Cl键的键能比H—Br键的小
6.下列有关事实的原因或结论中,正确的是( )
解析:共价键的键长等于成键两原子的核间距,B错误;NH4Cl中含有离子键和共价键,C错误;H—Cl键的键长比H—Br键的短,故H—Cl键的键能比H—Br键的大,则HCl比HBr稳定,D错误。
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课时作业
40
7.氰气的分子式为(CN)2,结构式为N≡C—C≡N,其性质与卤素单质相似,下列叙述不正确的是 ( )
A.N≡C键的键能大于C—C键的键能
B.(CN)2分子中含有3个σ键和2个π键
C.N≡C键的键长小于C≡C键的键长
D.(CN)2能与NaOH溶液反应
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课时作业
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解析:由于原子半径:C>N,故键长:C≡C键>N≡C键,又键长:C—C键>C≡C键,则键长:C—C键>N≡C键,从而可知键能:C—C键<N≡C键,A、C正确;(CN)2的结构式为N≡C—C≡N,其分子中含有3个σ键和4个π键,B错误;氰气的性质与卤素单质相似,由于卤素单质可与NaOH溶液反应,故氰气也能与NaOH溶液反应,D正确。
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课时作业
42
8.某些化学键的键能如下表所示:
下列有关说法中正确的是( )
A.1 mol H2(g)分别与Cl2(g)、Br2(g)、I2(g)反应,则在碘中完全反应放出的热量最多
B.H—F键的键能大于431 kJ·mol-1
C.H2与Cl2反应的热化学方程式为H2(g)+Cl2(g)==2HCl(g) ΔH=-248 kJ·mol-1
D.稳定性最强的化学键是H—Cl键
化学键 H—H Cl—Cl Br—Br I—I H—Cl H—Br H—I
键能/(kJ·mol-1) 436 243 193 151 431 356 299
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课时作业
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解析:反应中的热量变化等于反应物总键能减去生成物总键能,通过计算易判断A、C错误;由题表中三种卤化氢键能数据知,同一主族元素对应氢化物键能从上到下逐渐减小,故B正确;键能越大,键越稳定,题表中H—H键的键能最大,稳定性最强,D错误。
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课时作业
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10.碳和硅的有关化学键的键能(单位为kJ·mol-1)见下表:
下列说法不正确的是( )
A.C==O的键能为672 kJ·mol-1
B.SiH4的稳定性比CH4的弱
C.一般原子半径越大,键长越长,键能越小
D.C与C之间比Si与Si之间更易形成π键
化学键 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O
键能 356 413 336 226 318 452
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课时作业
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解析: C==O之间存在一个σ键和一个π键,C==O的键能并不是C—O键能的2倍,A不正确;根据题表数据可知,Si—H的键能小于C—H的键能,所以CH4的稳定性比SiH4的强,B正确;根据题表数据可知,一般原子半径越大,键长越长,键能越小,C正确;Si原子半径大,相邻Si原子间距离远,p轨道与p轨道更难“肩并肩”重叠形成π键,D正确。
化学键 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O
键能 356 413 336 226 318 452
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课时作业
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11.下列说法正确的是( )
A. 中σ键和π键数目比为5∶1
B.某元素气态基态原子的逐级电离能(kJ/mol)分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703,当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X3+
C.共价键的键长越短,形成的共价键键能就一定越大
D.1个S原子最多只能与2个H原子结合形成H2S分子,是由共价键的饱和性决定的
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课时作业
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12.由元素周期表中前10号元素组成的物质T和X,有如图所示的转化(图中短线代表单键或双键)。X不稳定,易分解。下列有关说法正确的是 ( )
A.为使该转化成功进行,Y可以是酸性KMnO4溶液
B.等物质的量的T、X中含有π键的数目均为NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)
C.X分子中含有的σ键个数是T分子中含有的σ键个数的2倍
D.X分子中既含有极性键又含有非极性键
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课时作业
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解析: T、X由元素周期表中前10号元素组成,结合模型图及X不稳定、易分解可知,T为HCHO,X为H2CO3,HCHO转化为H2CO3需要氧化剂Y,Y可以是氧化性较强的酸性KMnO4溶液,A正确;等物质的量的HCHO、H2CO3中含有π键的数目相等,但物质的量未定,故不一定为NA,B错误;H2CO3分子中含有5个σ键,HCHO分子中含有3个σ键,C错误;H2CO3分子中只含有极性键,D错误。
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课时作业
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二、非选择题
13.如图表示不同类型共价键形成时电子云重叠情况:
(1)其中形成的化学键属于轴对称的有________(填标号)。
①②③
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课时作业
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(2)下列物质中,通过方式①形成化学键的
是____(填字母,下同);通过方式②形成化学键
的是___;只通过方式③形成化学键的是____;同
时通过③、④、⑤三种方式形成化学键的物质是___。
A.Cl2 B.HCl C.N2 D.H2
(3)某有机物分子的结构简式为 ,该分子中有___个σ键,有___个π键,有____种极 性键,_____(填“有”或“没有”)非极性键。
D
B
A
C
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2
4
有
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课时作业
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化学键 C—C N—N O—O O==O O—H S—H Se—H N—H As—H
键能 356 193 142 497.3 462.8 363.5 276 390.8 247
14.已知下列化学键的键能(单位为kJ·mol-1):
回答下列问题:
(1)过氧化氢不稳定,易发生分解反应2H2O2(g)==2H2O(g)+O2(g),利用键能数据计算出该反应的反应热为______________。
(2)O—H、S—H、Se—H的键能依次减小,原因是_______________________
______________________________________________________________________________,推测P—H的最小键能范围为_____________<E(P—H)<_____________。
-213.3 kJ·mol-1
O、S、Se元素位于同一主族,原子半径依次增大,O—H、S—H、Se—H的键长依次增长,因而键能依次减小
247 kJ·mol-1
363.5 kJ·mol-1
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课时作业
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化学键 C—C N—N O—O O==O O—H S—H Se—H N—H As—H
键能 356 193 142 497.3 462.8 363.5 276 390.8 247
(3)有机化合物是以碳骨架为基础的化合物,即碳原子间易形成C—C长链,而氮原子与氮原子间、氧原子与氧原子间难形成N—N长链和O—O长链,原因是____________________________________________________________________________________________________________________。
C—C的键能较大,较稳定,易形成C—C长链,而N—N、O—O的键能较小,不稳定,易断裂,所以难形成N—N长链和O—O长链
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课时作业
56
R
9.二氯化二硫(S2Cl2)分子为非平面结构,常温下是一种黄红色液体,有刺激性恶臭味,熔点为-80 ℃,沸点为137.1 ℃。下列关于二氯化二硫的叙述正确的是( )
A.二氯化二硫的电子式为eq \o\al(·,·)eq \o(Cl,\s\up6(··),\s\do8(··))eq \o\al(·,·)Seq \o\al(·,·)
eq \o\al(·,·)Seq \o\al(·,·)eq \o(Cl,\s\up6(··),\s\do8(··))eq \o\al(·,·)
B.分子中只有σ键
C.分子中S—Cl的键长大于S—S的键长
D.分子中S—Cl的键能小于S—S的键能
解析:S2Cl2分子中S原子之间形成1个共用电子对,Cl原子与S原子之间形成1个共用电子对,S2Cl2的结构式为Cl—S—S—Cl,电子式为eq \o\al(·,·)eq \o(Cl,\s\up6(··),\s\do8(··))eq \o\al(·,·)Seq \o\al(·,·)
eq \o\al(·,·)Seq \o\al(·,·)eq \o(Cl,\s\up6(··),\s\do8(··))eq \o\al(·,·),故A错误;S2Cl2分子中含有的化学键都是单键,即只有σ键,故B正确;同周期主族元素从左往右,原子半径逐渐减小,所以氯原子半径小于硫原子半径,一般成键原子半径越小,键长越短,键能越大,所以二氯化二硫分子中S—Cl的键长小于S—S的键长,S—Cl的键能大于S—S的键能,故C、D错误。
解析:共价单键都是σ键,共价双键中一个是σ键,一个是π键,则
中σ键和π键数目比为18∶2=9∶1,A错误;该元素第三电离能剧增,最外层应有2个电子,表现+2价,当它与氯气反应时最可能生成的阳离子是X2+,B错误;原子间共用电子对数目相同的共价键,键长越短,键能越大,如氮氮三键的键长小于碳碳三键,氮氮三键的键能大于碳碳三键,但氮氮三键的键长大于O—H的键长,氮氮三键的键能大于O—H的键能,C错误。
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