第二单元 溶液的酸碱性（9大题型专项训练）化学苏教版2019选择性必修1

第二单元　溶液的酸碱性 题型01 溶液酸碱性的判断 题型02 pH试纸与pH计的使用规范 题型03 pH的计算 题型04 酸或碱溶液稀释后pH的计算 题型05 酸碱中和滴定操作 题型06 指示剂的选择 题型07 酸碱中和滴定的误差分析 题型08 滴定曲线(pH曲线)分析与应用 题型09 氧化还原滴定 题型01 溶液酸碱性的判断 【典例1】下列溶液一定显碱性的是(　　) A.pH>7 B.含有OH－ C.c(OH－)>c(H＋) D.石蕊变红 【答案】C 【解析】A项，pH＞7 的溶液，由于温度未知，因此不一定呈碱性；B项，任何溶液中都含有OH－(水电离的OH－)；C项，溶液中 c(OH－)＞c(H＋)，溶液一定显碱性；D项，滴加紫色石蕊溶液后变红色的溶液，溶液呈酸性。 【变式1-1】100 ℃时Kw＝1×10－12，下列对纯水的叙述正确的是(　　) A.pH＝6，显弱酸性 B.c(H＋)＝10－6 mol·L－1，显中性 C.Kw是常温时的10－2倍 D.常温下，pH＝6的溶液为中性 【答案】B 【解析】100 ℃时Kw＝1×10－12，纯水中只有水电离出的氢离子和氢氧根离子，两者浓度一定相等，所以有c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－6 mol·L－1，pH＝6，此时溶液显中性，A错误，B正确；常温时Kw＝1×10－14，所以100 ℃时的Kw是常温时的102倍，C错误；常温时Kw＝1×10－14，此时中性溶液的pH＝7，D错误。 【变式1-2】313 K时，水的离子积常数Kw＝3.0×10－14，则在313 K时，c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L－1的溶液(　　) A．呈酸性 B．呈中性 C．呈碱性 D．无法判断 【答案】C 【解析】313 K时，c(OH－)＝＝3.0×10－7 mol·L－1，溶液中c(OH－)＞c(H＋)，故溶液呈碱性。 【变式1-3】在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的H＋浓度为1.0×10－13 mol·L－1，下列有关该溶液的叙述，正确的是(　　) A.该溶液可能呈酸性 B.该溶液一定呈碱性 C.该溶液的pH一定是1 D.该溶液的pH不可能为13 【答案】A 【解析】由水电离产生的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1，则由水电离产生的c(OH－)＝1.0×10－13 mol·L－1。所以该溶液可能显酸性，也可能显碱性，显酸性时，pH＝1；显碱性时，pH＝13，故A正确。 题型02 pH试纸与pH计的使用规范 1．溶液酸碱性的测定方法 (1)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围) (2)利用pH试纸测定。使用pH试纸的正确操作为：取一小块pH试纸于干燥洁净的玻璃片或表面皿上，用干燥洁净的玻璃棒蘸取试液点在试纸上，当试纸颜色变化稳定后迅速与标准比色卡对照，读出pH。 (3)利用pH计测定。pH计可精确测量溶液的pH(读至小数点后2位)。 (4)用pH传感器(pH探头)测定。 2．测溶液pH时的三注意 (1)不能用湿润的玻璃棒蘸取待测液，也不能将pH试纸先用水润湿，否则会将溶液稀释，可能导致所测定的pH不准确，使酸性溶液的pH变大，碱性溶液的pH变小，但中性溶液不受影响。 (2)若某溶液具有漂白性，则不能用酸碱指示剂测定该溶液的酸碱性，也不能用pH试纸测定其pH。 (3)pH试纸不能测c(H＋)>1 mol·L－1或c(OH－)>1 mol·L－1的溶液的pH。 【典例2】用pH试纸测定溶液的pH，下列叙述正确的是(　　) A.测得某浓度的NaClO溶液的pH为10 B.常温下测得NH4Cl溶液pH约为4.1 C.用湿润的pH试纸测pH相同的盐酸和醋酸溶液的pH，误差较大的是盐酸 D.在试管内放入少量溶液并煮沸，把pH试纸放在管口观察其颜色并与标准比色卡比较 【答案】C 【解析】NaClO溶液具有漂白性，会将pH试纸漂白，故不能用pH试纸测定其pH，A错误；广泛的pH试纸测定的溶液的pH的数值为整数，B错误；稀释时，醋酸还会继续电离出氢离子，故稀释pH相同的盐酸和醋酸溶液时，醋酸的氢离子浓度变化小，pH变化小，故用湿润的pH试纸测pH相同的盐酸和醋酸溶液的pH，误差较大的是盐酸，C正确；在试管内放入少量溶液并煮沸，把pH试纸放在管口，无法测定溶液的pH，D错误。 【变式2-1】95 ℃时，水中的H＋的物质的量浓度为10－6 mol·L－1，若把0.01 mol的NaOH固体溶解于95 ℃水中配成1 L溶液，则溶液的pH为(　　) A．4 B．10 C．2 D．12 【答案】B 【解析】95 ℃时，水中的H＋的物质的量浓度为10－6 mol·L－1，所以该温度下水的离子积常数是1×10－12。0.01 mol的NaOH固体溶解于95 ℃水中配成1 L溶液，溶液中OH－的浓度是0.01 mol·L－1，则溶液中c(H＋)＝ mol·L－1＝10－10 mol·L－1，因此pH＝10。 【变式2-2】有一学生甲测某溶液的pH时，他先用蒸馏水润湿pH试纸，然后用洁净干燥的玻璃棒蘸取试样进行检测；学生乙对学生甲的操作的评价为：操作错误，测定结果一定有误差。学生丙对学生甲操作的评价为：操作错误，但测定结果不一定有误差。 (1)你支持________(填“乙”或“丙”)同学的观点，原因是 _______________________________________________________________。 (2)若用此法分别测定c(H＋)相等的盐酸和醋酸溶液的pH，误差较大的是________，原因是_______________________________________________________________ _______________________________________________________________。 (3)只从下列试剂中选择实验所需的物品，你________(填“能”或“不能”)区分0.1 mol·L－1的硫酸和0.01 mol·L－1的硫酸。若能，简述操作过程。 _______________________________________________________________。 A.紫色石蕊试液 B.蒸馏水 C.BaCl2溶液 D.pH试纸 【答案】(1)丙　当溶液呈中性时，则不产生误差；否则将产生误差 (2)盐酸　在稀释过程中醋酸继续电离产生H＋，使得溶液中c(H＋)较盐酸溶液中c(H＋)大，误差较小 (3)能　用玻璃棒分别蘸取两种溶液滴在两张pH试纸上，与标准比色卡比较其pH，pH较大的为0.01 mol·L－1的硫酸 【解析】(1)用pH试纸测溶液的pH时，试纸不能润湿，否则，相当于将溶液稀释，使酸性溶液的pH偏大，碱性溶液的pH偏小，但对中性溶液的pH无影响。 (2)用湿润的pH试纸测量溶液的pH时，对强酸溶液pH的影响更大，因弱酸溶液在稀释过程中要继续电离，稀释后的弱酸溶液中H＋浓度比强酸溶液中H＋浓度更接近于未稀释时的H＋浓度。 (3)0.1 mol·L－1的硫酸和0.01 mol·L－1的硫酸浓度差别较大，可直接用pH试纸鉴别。 题型03 pH的计算 1．单一溶液pH的计算 溶液类型 相关计算 强酸HnA 设HnA的浓度为c mol·L－1，则c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg nc 强碱B(OH)n 溶液 设B(OH)n的浓度为c mol·L－1，则c(OH－)＝nc mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg nc 2．混合溶液pH的计算 溶液类型 相关计算 两种强酸混合 →c混(H＋)＝→pH 两种强碱混合 →c混(OH－)＝→c(H＋)＝→pH 强酸与 强碱混合 恰好完全反 应显中性 pH＝7(常温) 酸过量 先求c混(H＋)＝ →pH 碱过量 先求出c混(OH－) ＝ →c混(H＋)＝→pH 【典例3】常温下，将0.1 mol·L－1 HCl溶液和0.06 mol·L－1的Ba(OH)2溶液等体积混合后，则该溶液的pH是(　　) A.1.7 B.12.3 C.12 D.1 【答案】C 【解析】这是强酸和强碱的混合，要先判断混合液的酸碱性。酸中c(H＋)＝0.1 mol·L－1；碱中c(OH－)＝0.12 mol·L－1，等体积混合碱过量，根据pH的计算方法，要先求c(OH－)，再求c(H＋)，最后求pH。c(OH－)余＝＝0.01 mol·L－1，c(H＋)＝＝1×10－12 mol·L－1，则pH＝－lg c(H＋)＝12。 【变式3-1】95 ℃时，水中的H＋的物质的量浓度为10－6 mol·L－1，若把0.01 mol的NaOH固体溶解于95 ℃水中配成1 L溶液，则溶液的pH为(　　) A．4 B．10 C．2 D．12 【答案】B 【解析】95 ℃时，水中的H＋的物质的量浓度为10－6 mol·L－1，所以该温度下水的离子积常数是1×10－12。0.01 mol的NaOH固体溶解于95 ℃水中配成1 L溶液，溶液中OH－的浓度是0.01 mol·L－1，则溶液中c(H＋)＝ mol·L－1＝10－10 mol·L－1，因此pH＝10。 【变式3-2】t ℃时Kw＝10－13，将pH＝3的硫酸溶液与pH＝9的NaOH溶液混合，若要得到pH＝7的溶液，混合时硫酸溶液与NaOH溶液的体积之比为(混合时溶液体积变化忽略不计)(　　) A.9∶11 B.99∶1 001 C.99∶110 D.1∶100 【答案】B 【解析】t ℃时Kw＝10－13，则中性溶液中pH＝6.5，pH＝7说明溶液显碱性，且c(OH－)＝10－6 mol·L－1，pH＝3的硫酸溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，pH＝9的NaOH溶液中c(OH－)＝10－4 mol·L－1，设加入硫酸溶液与NaOH溶液的体积分别为V1 L、V2 L，由＝10－6 mol·L－1，解得V1∶V2＝99∶1 001，B项正确。答案选B。 【变式3-2】已知在100 ℃的温度下(本题涉及的溶液其温度均为100 ℃)，水的离子积Kw＝1.0×10－12，下列说法中正确的是(　　) A.将pH＝5的H2SO4溶液稀释100倍，pH＝7 B.0.001 mol·L－1的H2SO4溶液，pH＝3 C.0.005 mol·L－1的H2SO4溶液与0.01 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH为6，溶液显酸性 D.将pH＝8的Ba(OH)2溶液与pH＝5的稀盐酸混合，欲使混合溶液的pH＝7，则Ba(OH)2溶液与稀盐酸的体积比为2∶9 【答案】D 【解析】在100 ℃的温度下，水的离子积Kw＝1.0×10－12，则中性溶液pH为6，酸性溶液pH＜6，碱性溶液pH＞6，将pH＝5的H2SO4溶液稀释100倍，pH无限接近于6，不会大于6，A错误；0.001 mol·L－1的H2SO4溶液，氢离子浓度为0.002 mol·L－1，则溶液pH＝3－lg 2，B错误；0.005 mol·L－1的H2SO4溶液与0.01 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，氢离子和氢氧根离子恰好完全反应，混合溶液显中性，C错误；将pH＝8的Ba(OH)2溶液与pH＝5的稀盐酸混合，欲使混合溶液的pH＝7，混合溶液中c混(OH－)＝＝＝＝10－5 mol/L，则Ba(OH)2溶液与稀盐酸的体积比为2∶9，D正确。 题型04 酸或碱溶液稀释后pH的计算 溶液 类型 稀释至原来体积的10n倍 无限稀释 强酸 c(H＋)减小为原来的，pH稀＝pH原＋n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能大于7) 强碱 c(OH－)减小为原来的，pH稀＝pH原－n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能小于7) 弱酸 c(H＋)减小的程度比强酸小，pH原＜pH稀＜pH原＋n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能大于7) 弱碱 c(OH－)减小的程度比强碱小，pH原＞pH稀＞pH原－n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能小于7) 【典例4】常温下，关于溶液的稀释下列说法正确的是(　　) A．pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，pH＝5 B．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1 C．将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L，pH＝13 D．pH＝8的NaOH溶液稀释100倍，其pH＝6 【答案】C 【解析】A项，pH＝3的醋酸溶液在稀释过程中电离平衡正向移动，稀释100倍时，3<pH<5；B项，pH＝4的H2SO4溶液稀释100倍时，溶液中的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，溶液中的c水(OH－)＝ mol·L－1＝1×10－8 mol·L－1，c水(H＋)＝c水(OH－)＝1×10－8 mol·L－1；C项，1 L 0.1 mol·L－1 Ba(OH)2溶液稀释为2 L时，c(OH－)＝ mol·L－1＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1，pH＝13；D项，NaOH是强碱溶液，无论怎么稀释，pH在常温下不可能为6，只能无限接近于7。 【变式4-1】常温下，将pH＝4的硫酸溶液分别稀释成原体积的10倍、100倍、10 000倍。则稀释后溶液的pH分别约为(　　) A．5、6、8 B．5、6、7 C．4.7、6.7、8 D．4.7、6.7、7 【答案】B 【解析】本题易错之处是按一般稀释规律解题，即按pH强酸＝a＋n(pH＝a的强酸溶液稀释10n倍)计算得到pH为8，错选A；由于稀释时存在pH强酸＝a＋n＜7，所以将pH＝4的硫酸溶液稀释10倍时，pH＝5，稀释100倍时，pH＝6，稀释10 000倍时pH近似等于7，故选B。 【变式4-2】常温下，关于溶液稀释的说法正确的是(　　) A.将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13 B.pH＝3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的，pH＝5 C.pH＝4的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1 D.pH＝8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的，其pH＝6 【答案】A 【解析】A项，c(OH－)＝0.2 mol·L－1，稀释1倍后c(OH－)＝0.1 mol·L－1，则pH＝13，正确；B项pH＝3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的后，电离程度变大，pH小于5，错误；C项，稀释100倍后，H2SO4的pH＝6，则水电离的c水(H＋)＝10－8 mol·L－1，错误；D项，pH＝8的NaOH溶液加水稀释，pH只能无限接近7，但要比7大，错误。 【变式4-3】现有常温时pH＝1的某强酸溶液10 mL，下列操作能使溶液的pH变成2的是(　　) A．加水稀释成100 mL B．加入10 mL 0.01 mol·L－1的NaOH溶液 C．加入10 mL的水进行稀释 D．加入10 mL 0.01 mol·L－1的HCl溶液 【答案】A 【解析】pH＝1的强酸溶液由10 mL稀释成100 mL时，c(H＋)减小至原来的，故pH增大1，A项正确；c(H＋)＝＝0.045 mol·L－1，B项错误；c(H＋)＝＝0.05 mol·L－1，C项错误；c(H＋)＝＝0.055 mol·L－1，D项错误。 题型05 酸碱中和滴定操作 1.概念 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2.原理 n(H＋)＝n(OH－)即：mc酸·V酸＝nc碱·V碱(m、n代表酸和碱的元数)。 3.实验仪器 仪器 4.实验关键 (1)准确测定参加反应酸、碱的体积。 (2)准确判断滴定终点。 5.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例) (1)滴定前准备 ①检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水。 ②润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待装液润洗2～3遍。 ③装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上处。 ④调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。 ⑤放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。 (2)滴定 ①左手握滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 ③终点判断：当滴入最后半滴标准液时，刚好使锥形瓶中的溶液变色，且在半分钟内不变色，即到滴定终点。读数并记录。 (3)实验数据的处理 重复滴定操作2～3次，代入各次滴定所得数据，求出NaOH浓度，再求其平均值。 【典例5】下列实验操作中正确的是(　　) A.选用如图甲所示的仪器，准确量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液 B.中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次 C.如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20 mL D.按如图丙所示进行中和滴定实验 【答案】B 【解析】A.K2Cr2O7具有强氧化性，所以不能用碱式滴定管量取，而应该选用酸式滴定管，A错误；B.中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次，以保证标准液浓度的准确性，B正确；C.酸式滴定管的读数从上到下依次增大，且可读到小数点后两位，根据图示数据，可读出其终点读数为11.80 mL，C错误；D.滴定氢氧化钠待测液时，需用酸液，即标准液需装在酸式滴定管中，而不是图示的碱式滴定管，D错误。 【变式5-1】测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为(　　) 【答案】B 【解析】该实验操作中涉及溶液的配制，需要用到容量瓶；移取待测液，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，需要用到锥形瓶和碱式滴定管，不需要用到分液漏斗，故选B。 【变式5-2】下列有关中和滴定的实验叙述： ①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次； ②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液； ③加入几滴石蕊溶液作指示剂； ④取一支酸式滴定管，洗涤干净； ⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定； ⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶； ⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至滴定终点。 其中错误的是(　　) A.④⑥⑦ B.①⑤⑥⑦ C.③⑤⑦ D.①③⑤⑦ 【答案】D 【解析】操作①的锥形瓶只能用水洗；操作③中不能用石蕊溶液作为中和滴定的指示剂，因为它的变色不明显；操作⑤中滴定管必须用标准液润洗后才能注入标准液；操作⑦中两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化。 【变式5-3】如图是利用滴定管进行实验，对于滴定实验过程，下列说法错误的是（　　） A.滴定管润洗后，润洗液应从滴定管下口流出 B.用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL HA溶液过程中，若使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，测得HA溶液浓度会偏大 C.除去碱式滴定管胶管内气泡时，将尖嘴垂直向下，挤压胶管内玻璃球 D.该滴定管可以盛装酸性高锰酸钾溶液 【答案】C 【解析】除去碱式滴定管胶管内的气泡时，应将尖嘴略向上倾斜，挤压胶管内玻璃球，有利于气泡逸出，不能将尖嘴垂直向下，C错误。 题型06 指示剂的选择 选择指示剂要求变色明显(一般不选用石蕊)，指示剂变色时溶液的pH与溶液恰好中和时的pH要尽量吻合。当强酸、强碱相互滴定时，由于生成的盐溶液呈中性，故可以选择酚酞或甲基橙作指示剂；强酸、弱碱相互滴定时，生成的盐溶液呈酸性，应选择甲基橙作指示剂；强碱、弱酸相互滴定时，生成的盐溶液呈碱性，应选择酚酞作指示剂。 指示剂操作 酚酞 甲基橙 强碱滴定强酸 无色变为浅红色 —— 强酸滴定强碱 浅红色变为无色 黄色变为橙色 【典例6】下列对几种具体的滴定分析（待测液置于锥形瓶内）中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色判断不正确的是（　　） A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：不用另选指示剂——浅红色 B.利用Ag＋＋SCN－AgSCN↓，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe（NO3）3——浅红色 C.利用2Fe3＋＋2I－I2＋2Fe2＋，用标准FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色 D.利用OH－＋H＋H2O，用标准NaOH溶液来测量某盐酸的浓度：酚酞——浅红色 【答案】C 【解析】Na2SO3可使酸性KMnO4溶液褪色，当达到滴定终点时，溶液颜色由无色变为浅红色，不用另选指示剂，A正确；用Fe（NO3）3作指示剂，达到滴定终点时，Fe3＋与SCN－反应生成Fe（SCN）3，溶液变为浅红色，B正确；Fe3＋与I－反应生成I2，淀粉遇I2变为蓝色，用淀粉作指示剂，溶液始终为蓝色，无法判定滴定终点，C不正确；盐酸中加入酚酞，溶液为无色，当达到滴定终点时，酚酞遇碱会变为浅红色，D正确。 【变式6-1】用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法不正确的是(　　) A.可以用酚酞代替指示剂 B.滴定前不能用待测液润洗锥形瓶 C.若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果 D.可用量筒量取25.00 mL NaOH待测液置于锥形瓶中 【答案】D 【解析】用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，反应终点时溶液为中性，可选甲基橙或酚酞作指示剂，A正确；滴定前不能用待测液润洗锥形瓶，否则待测液溶质的物质的量变大，影响测定结果，B正确；氢氧化钠吸收少量二氧化碳后变为碳酸钠，当甲基橙做指示剂时，反应后都生成氯化钠，不影响盐酸的体积，所以不影响滴定结果，C正确；量筒只能准确到0.1，不可用量筒量取25.00 mL NaOH待测液，应该用碱式滴定管，D不正确。 【变式6-2】下列滴定实验中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　) (提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓) 选项 滴定管中 的溶液 锥形瓶中 的溶液 指示剂 滴定终点颜 色变化 A NaOH 溶液 CH3COOH 溶液 酚酞 无色→浅红色 B 盐酸 氨水 甲基橙 黄色→橙色 C 酸性KMnO4 溶液 K2SO3 溶液 无 无色→浅红色 D 碘水 Na2S溶液 淀粉 蓝色→无色 【答案】D 【解析】氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，强碱滴定弱酸，选择的指示剂是酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A正确；盐酸滴定氨水，强酸滴定弱碱，选择的指示剂是甲基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B正确；亚硫酸钠被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫色，终点颜色变化为无色→浅红色，C正确；用碘水滴定硫化钠溶液，开始时溶液为无色，硫化钠被完全氧化后，碘水过量，淀粉遇碘变蓝，可选择淀粉作指示剂，滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D错误。 题型07 酸碱中和滴定的误差分析 1．分析依据 cB＝(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。 若VA偏大⇒cB偏大；若VA偏小⇒cB偏小。 2．实例(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，分析实验误差) 步骤 操作 c平(NaOH) 洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管 偏高 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管 偏低 锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水 无影响 取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失 偏低 滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红 偏低 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 偏高 滴定过程中振荡时有液滴溅出 偏低 滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水 无影响 读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏低 滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏高 【典例7】KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，则原因可能是(　　) A.配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质 B.滴定到终点时，仰视读数，其他操作正确 C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D.滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液 【答案】A 【解析】解本题的关键是根据滴定原理分析操作过程对标准液体积的影响，从而判断误差。A项会使标准液的c(OH－)偏大，滴定时消耗的体积偏小，导致测定结果偏低；B项，滴定终点时仰视读数，使读取的标准液体积偏大，测定结果偏高；C项，用未知液润洗锥形瓶，滴定时消耗标准液的体积偏大，使测定结果偏高；D项，尖嘴处悬挂溶液，使读取的标准液体积偏大，测定结果偏高。 【变式7-1】下列有关滴定操作的说法正确的是(　　) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高 【答案】D 【解析】滴定管精确到0.01 mL，读数时应保留小数点后2位，A项错误；用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，由于没有润洗 ，标准液浓度减小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，B项错误；所用的固体KOH中混有NaOH，相同质量的氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钠的物质的量大于氢氧化钾的物质的量，故所配的溶液中OH－浓度偏大，导致消耗标准液的体积V碱偏小，根据c酸＝c碱×可知c酸偏小，C项错误；用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若滴定前仰视读数，滴定至终点后俯视读数，导致读取的盐酸体积偏小，根据c酸＝c碱×可知测定结果偏高，D项正确。 【变式7-2】实验室用标准盐酸测定NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是(　　) A.酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2～3次 B.开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 C.往锥形瓶中加NaOH溶液时，滴定管读数开始时是俯视，滴定后平视 D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次 【答案】C 【解析】酸式滴定管装液前未用标准酸液润洗，导致消耗标准酸液的体积变大，使测定结果偏高，A错误；滴定前有气泡，滴定后气泡消失，导致标准液的体积增大，使测定结果偏高，B错误；滴定前俯视读数，导致读出的标准液初始体积偏小，滴定后平视无影响，所以整体往锥形瓶中加待测液的体积偏小，消耗的标准液偏少，所以测定结果偏低，C正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗，导致瓶内氢氧化钠的物质的量增大，消耗标准液的体积也会增大，使结果偏高，D错误。 【变式7-3】用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是(　　) A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定 B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定 C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接注入待测溶液进行滴定 D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL 进行滴定 【答案】B 【解析】此实验过程中，待测值为c(Na2CO3)，根据酸与Na2CO3的反应可知，c(Na2CO3)·V待测液 ＝k·c酸·V酸(k为Na2CO3与标准酸反应时的化学计量数之比)。A项，加入酚酞时，对实验数据无影响；B项，此操作使V酸数值偏大，故使c(Na2CO3)偏大，最终所得Na2CO3的质量分数偏高；C项，此操作对实验数据无影响；D项，此操作使c(Na2CO3)数值偏小，最终使所得Na2CO3的质量分数偏低。 题型08 滴定曲线(pH曲线)分析与应用 1.强酸与强碱滴定过程中pH曲线 如以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸的滴定曲线如下 2.强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 【典例8】室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是(　　) A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D.V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，pH≈12.3 【答案】C 【解析】NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为NaCl，呈中性，室温下pH＝7，故A正确；甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c平(NaOH)＝＝0.02 mol·L－1，即溶液中c平(OH－)＝0.02 mol·L－1，则c平(H＋)＝5×10－13 mol·L－1，pH＝－lg c平(H＋)≈12.3，故D正确。 【变式8-1】在25 ℃时，用0.125 mol·L－1的标准盐酸滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示。图中K点代表的pH为(　　) A.13 B.12 C.10 D.11 【答案】A 【解析】由图示可知，在V(HCl)＝20.00 mL时，pH＝7，HCl与NaOH恰好完全反应，由c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)知，c(NaOH)＝＝＝0.1 mol·L－1。由Kw＝c(H＋)·c(OH－)知，0.1 mol·L－1的NaOH溶液的c(H＋)＝10－13 mol·L－1，即其pH＝13。 【变式8-2】室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　) A.Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B.pH＝7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)等于20.00 mL C.初始时盐酸的浓度为0.10 mol/L D.滴定醋酸溶液、盐酸时，均可选择酚酞溶液做指示剂 【答案】B 【解析】醋酸是弱电解质，HCl是强电解质，相同浓度的醋酸和HCl溶液，醋酸的pH＞盐酸，所以Ⅰ表示滴定醋酸的曲线，Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线，A项正确；pH＝7时，溶液呈中性，醋酸钠溶液呈碱性，要使溶液呈中性，则醋酸的体积稍微大于NaOH溶液的体积，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20.00 mL，B项错误；由题意可知初始时盐酸的浓度为0.10 mol/L，C项正确；在酸性环境中酚酞为无色，碱性环境下酚酞呈红色，则滴定醋酸溶液、盐酸时，均可选择酚酞溶液做指示剂，D项正确。 【变式8-3】如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　) A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1 B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性 C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂 【答案】B 【解析】当曲线a所表示的中和反应刚开始时，溶液的pH＝1，说明原溶液是盐酸，所以曲线a表示的是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，故c(HCl)＝c(H＋)＝10－1 mol·L－1＝0.1 mol·L－1，A、C项错误；P点时二者恰好完全中和，生成氯化钠，则溶液呈中性，故B项正确；甲基橙的变色范围是3.1～4.4，酚酞的变色范围是8.2～10.0，且变色现象较明显，所以该中和滴定实验可以用酚酞或甲基橙作指示剂，故D项错误。 题型09 氧化还原滴定 1.滴定原理 以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原性或氧化性反应的物质。 2.滴定试剂 常见用于滴定的氧化剂有：KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常见用于滴定的还原剂有：Na2S2O3、亚铁盐、草酸、维生素C等。 3.指示剂 (1)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可用淀粉溶液作指示剂。 (2)自身指示剂，如用酸性KMnO4溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4.实例 (1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点 判断 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 (2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 淀粉溶液 终点 判断 当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 【典例9】以氧化剂或还原剂为滴定剂，可以滴定一些具有还原性或氧化性的物质。某二氧化锰矿粉中MnO2含量测定实验流程如图。下列说法错误的是（　　） A.还原步骤发生的反应：Na2C2O4＋MnO2＋2H2SO4MnSO4＋Na2SO4＋2CO2↑＋2H2O B.Na2C2O4将Mn还原为Mn2＋ C.若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，则测得MnO2含量偏小 D.矿粉中MnO2含量为％ 【答案】C 【解析】A.还原步骤发生的反应的化学方程式为Na2C2O4＋MnO2＋2H2SO4MnSO4＋Na2SO4＋2CO2↑＋2H2O，正确；B.滴定步骤发生的反应为草酸钠将高锰酸根离子还原为锰离子，正确；C.若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，会使消耗的KMnO4溶液的体积偏小，导致测得MnO2含量偏大，错误；D.由得失电子守恒可得如下关系式：5Na2C2O4～2KMnO4，滴定消耗20.00 mL 0.100 0 mol·L－1KMnO4溶液，则与MnO2反应的草酸钠的物质的量为0.200 0 mol·L－1×0.03 L－0.100 0 mol·L－1×0.02 L×＝0.001 mol，由得失电子守恒可得如下关系式：Na2C2O4～MnO2，则矿粉中MnO2的含量为×100％＝％，正确。 【变式9-1】某小组设计实验测定胆矾（CuSO4·5H2O）纯度（杂质不参与反应）：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及有关反应如下：2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2，I2＋2S22I－＋S4。下列叙述正确的是（　　） A.X为甲基橙溶液 B.滴加Na2S2O3溶液时选择滴定管如图所示 C.滴定管装液之前最后一步操作是水洗 D.胆矾纯度为％ 【答案】D 【解析】A项，滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，错误；B项，Na2S2O3水解而使其溶液显碱性，因此滴加该溶液要选择碱式滴定管，错误；C项，滴定管装液之前最后一步操作是润洗，即用待装液润洗滴定管，错误；D项，根据关系式：2Cu2＋～I2～2S2可知，胆矾纯度为××100％＝％，正确。 【变式9-2】工厂化验员检验含有KBrO3、KBr及惰性物质的某样品。化验员称取了该固体样品1.000 g，加水溶解后配成100 mL溶液X。 Ⅰ.移取25.00 mL溶液X，加入稀硫酸，然后用Na2SO3将BrO还原为Br－； Ⅱ.除去过量的SO后调至中性； Ⅲ.加入K2CrO4作指示剂，用0.100 0 mol·L－1 AgNO3标准溶液滴定Br－至终点，消耗AgNO3标准溶液11.25 mL； Ⅳ.再移取25.00 mL溶液X，酸化后加热，再用碱液调至中性，测定剩余Br－，消耗上述AgNO3标准溶液3.75 mL。 已知：①25 ℃时，Ag2CrO4(砖红色)的Ksp＝1.12×10－12，AgBr(浅黄色)的Ksp＝5.0×10－15； ②Ⅳ中酸化时发生反应：BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O 请回答： (1)步骤 Ⅰ 中，反应的离子方程式为_________________________ _____________________________________________________。 (2)步骤Ⅲ中，滴定终点的现象为____________________________ _____________________________________________________。 (3)步骤Ⅳ中，加热的目的是_______________________________ _____________________________________________________。 (4)计算试样中KBrO3的质量分数(写出计算过程，结果保留3位有效数字)。 【答案】(1)3SO＋BrO===Br－＋3SO (2)当滴入最后半滴AgNO3溶液时，产生砖红色沉淀，且半分钟内不溶解 (3)除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2挥发) (4)第一次所取25.00 mL溶液中：n总(Br－)＝n(AgBr)＝0.100 0 mol·L－1×11.25×10－3 L＝1.125×10－3 mol，所以n(BrO)＋n(Br－)＝n总(Br－)＝1.125×10－3 mol 第二次所取25.00 mL溶液，加酸反应后：n余(Br－)＝0.100 0 mol·L－1× 3.75×10－3 L＝3.75×10－4 mol 由步骤Ⅳ可知：BrO～5Br－，所以n(BrO)＝×[n总(Br－)－n余(Br－)]＝×(1.125×10－3 mol－3.75×10－4 mol)＝1.25×10－4 mol 由1.000 g样品配成100 mL溶液，且每次实验取的是25.00 mL 所以，w(KBrO3)＝×100%＝8.35%。 【解析】(1) 步骤Ⅰ中，“加入稀硫酸，然后用Na2SO3将BrO还原为Br－”，SO是还原剂，其氧化产物是SO，BrO是氧化剂，其还原产物是Br－，根据化合价升降守恒和元素守恒配平，其反应的离子方程式为3SO＋BrO===Br－＋3SO。(2)步骤Ⅲ中，待测溶液中的Br－与标准溶液反应Ag＋＋Br－===AgBr↓，生成浅黄色沉淀，当Br－耗尽，再多半滴AgNO3标准溶液即发生2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓，产生砖红色沉淀，即表示到达滴定终点。滴定终点的现象为当滴入最后半滴AgNO3溶液时，产生砖红色沉淀，且半分钟内不溶解。(3)步骤Ⅳ中，酸化时KBrO3与KBr反应BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O，再测定剩余的Br－，而溶液中溶解的Br2会干扰Br－的测定，通过加热让Br2挥发而除去。所以加热的目的是除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2挥发)。(4)根据离子方程式Ag＋＋Br－===AgBr↓，25.00 mL溶液X中KBrO3和KBr中的溴元素总物质的量：n总＝n(AgNO3)＝0.100 0 mol·L－1×11.25×10－3 L＝1.125×10－3 mol，即n(BrO)＋n(Br－)＝n总＝1.125×10－3 mol。由步骤Ⅳ可知，第二次取25.00 mL样品溶液，加酸反应完全后，剩余Br－的物质的量：n余(Br－)＝0.100 0 mol·L－1× 3.75×10－3 L＝3.75×10－4 mol。由反应方程式BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O可知，其中BrO与参加反应的Br－的物质的量之比为1∶5，所以25.00 mL溶液X中含BrO的物质的量：n(BrO)＝×[n总－n余(Br－)]＝×(1.125×10－3 mol－3.75×10－4 mol)＝1.25×10－4 mol。由1.000 g样品配成100 mL溶液，且每次实验取的是25.00 mL，所以试样中KBrO3的质量分数：w(KBrO3)＝×100%＝8.35%。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第二单元　溶液的酸碱性 题型01 溶液酸碱性的判断 题型02 pH试纸与pH计的使用规范 题型03 pH的计算 题型04 酸或碱溶液稀释后pH的计算 题型05 酸碱中和滴定操作 题型06 指示剂的选择 题型07 酸碱中和滴定的误差分析 题型08 滴定曲线(pH曲线)分析与应用 题型09 氧化还原滴定 题型01 溶液酸碱性的判断 【典例1】下列溶液一定显碱性的是(　　) A.pH>7 B.含有OH－ C.c(OH－)>c(H＋) D.石蕊变红 【变式1-1】100 ℃时Kw＝1×10－12，下列对纯水的叙述正确的是(　　) A.pH＝6，显弱酸性 B.c(H＋)＝10－6 mol·L－1，显中性 C.Kw是常温时的10－2倍 D.常温下，pH＝6的溶液为中性 【变式1-2】313 K时，水的离子积常数Kw＝3.0×10－14，则在313 K时，c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L－1的溶液(　　) A．呈酸性 B．呈中性 C．呈碱性 D．无法判断 【变式1-3】在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的H＋浓度为1.0×10－13 mol·L－1，下列有关该溶液的叙述，正确的是(　　) A.该溶液可能呈酸性 B.该溶液一定呈碱性 C.该溶液的pH一定是1 D.该溶液的pH不可能为13 题型02 pH试纸与pH计的使用规范 1．溶液酸碱性的测定方法 (1)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围) (2)利用pH试纸测定。使用pH试纸的正确操作为：取一小块pH试纸于干燥洁净的玻璃片或表面皿上，用干燥洁净的玻璃棒蘸取试液点在试纸上，当试纸颜色变化稳定后迅速与标准比色卡对照，读出pH。 (3)利用pH计测定。pH计可精确测量溶液的pH(读至小数点后2位)。 (4)用pH传感器(pH探头)测定。 2．测溶液pH时的三注意 (1)不能用湿润的玻璃棒蘸取待测液，也不能将pH试纸先用水润湿，否则会将溶液稀释，可能导致所测定的pH不准确，使酸性溶液的pH变大，碱性溶液的pH变小，但中性溶液不受影响。 (2)若某溶液具有漂白性，则不能用酸碱指示剂测定该溶液的酸碱性，也不能用pH试纸测定其pH。 (3)pH试纸不能测c(H＋)>1 mol·L－1或c(OH－)>1 mol·L－1的溶液的pH。 【典例2】用pH试纸测定溶液的pH，下列叙述正确的是(　　) A.测得某浓度的NaClO溶液的pH为10 B.常温下测得NH4Cl溶液pH约为4.1 C.用湿润的pH试纸测pH相同的盐酸和醋酸溶液的pH，误差较大的是盐酸 D.在试管内放入少量溶液并煮沸，把pH试纸放在管口观察其颜色并与标准比色卡比较 【变式2-1】95 ℃时，水中的H＋的物质的量浓度为10－6 mol·L－1，若把0.01 mol的NaOH固体溶解于95 ℃水中配成1 L溶液，则溶液的pH为(　　) A．4 B．10 C．2 D．12 【变式2-2】有一学生甲测某溶液的pH时，他先用蒸馏水润湿pH试纸，然后用洁净干燥的玻璃棒蘸取试样进行检测；学生乙对学生甲的操作的评价为：操作错误，测定结果一定有误差。学生丙对学生甲操作的评价为：操作错误，但测定结果不一定有误差。 (1)你支持________(填“乙”或“丙”)同学的观点，原因是 _______________________________________________________________。 (2)若用此法分别测定c(H＋)相等的盐酸和醋酸溶液的pH，误差较大的是________，原因是_______________________________________________________________ _______________________________________________________________。 (3)只从下列试剂中选择实验所需的物品，你________(填“能”或“不能”)区分0.1 mol·L－1的硫酸和0.01 mol·L－1的硫酸。若能，简述操作过程。 _______________________________________________________________。 A.紫色石蕊试液 B.蒸馏水 C.BaCl2溶液 D.pH试纸 题型03 pH的计算 1．单一溶液pH的计算 溶液类型 相关计算 强酸HnA 设HnA的浓度为c mol·L－1，则c(H＋)＝nc mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg nc 强碱B(OH)n 溶液 设B(OH)n的浓度为c mol·L－1，则c(OH－)＝nc mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝14＋lg nc 2．混合溶液pH的计算 溶液类型 相关计算 两种强酸混合 →c混(H＋)＝→pH 两种强碱混合 →c混(OH－)＝→c(H＋)＝→pH 强酸与 强碱混合 恰好完全反 应显中性 pH＝7(常温) 酸过量 先求c混(H＋)＝ →pH 碱过量 先求出c混(OH－) ＝ →c混(H＋)＝→pH 【典例3】常温下，将0.1 mol·L－1 HCl溶液和0.06 mol·L－1的Ba(OH)2溶液等体积混合后，则该溶液的pH是(　　) A.1.7 B.12.3 C.12 D.1 【变式3-1】95 ℃时，水中的H＋的物质的量浓度为10－6 mol·L－1，若把0.01 mol的NaOH固体溶解于95 ℃水中配成1 L溶液，则溶液的pH为(　　) A．4 B．10 C．2 D．12 【变式3-2】t ℃时Kw＝10－13，将pH＝3的硫酸溶液与pH＝9的NaOH溶液混合，若要得到pH＝7的溶液，混合时硫酸溶液与NaOH溶液的体积之比为(混合时溶液体积变化忽略不计)(　　) A.9∶11 B.99∶1 001 C.99∶110 D.1∶100 【变式3-2】已知在100 ℃的温度下(本题涉及的溶液其温度均为100 ℃)，水的离子积Kw＝1.0×10－12，下列说法中正确的是(　　) A.将pH＝5的H2SO4溶液稀释100倍，pH＝7 B.0.001 mol·L－1的H2SO4溶液，pH＝3 C.0.005 mol·L－1的H2SO4溶液与0.01 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH为6，溶液显酸性 D.将pH＝8的Ba(OH)2溶液与pH＝5的稀盐酸混合，欲使混合溶液的pH＝7，则Ba(OH)2溶液与稀盐酸的体积比为2∶9 题型04 酸或碱溶液稀释后pH的计算 溶液 类型 稀释至原来体积的10n倍 无限稀释 强酸 c(H＋)减小为原来的，pH稀＝pH原＋n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能大于7) 强碱 c(OH－)减小为原来的，pH稀＝pH原－n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能小于7) 弱酸 c(H＋)减小的程度比强酸小，pH原＜pH稀＜pH原＋n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能大于7) 弱碱 c(OH－)减小的程度比强碱小，pH原＞pH稀＞pH原－n 由于水的电离不可忽视，pH只能接近7(不可能小于7) 【典例4】常温下，关于溶液的稀释下列说法正确的是(　　) A．pH＝3的醋酸溶液稀释100倍，pH＝5 B．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1 C．将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L，pH＝13 D．pH＝8的NaOH溶液稀释100倍，其pH＝6 【变式4-1】常温下，将pH＝4的硫酸溶液分别稀释成原体积的10倍、100倍、10 000倍。则稀释后溶液的pH分别约为(　　) A．5、6、8 B．5、6、7 C．4.7、6.7、8 D．4.7、6.7、7 【变式4-2】常温下，关于溶液稀释的说法正确的是(　　) A.将1 L 0.1 mol·L－1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13 B.pH＝3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的，pH＝5 C.pH＝4的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1 D.pH＝8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的，其pH＝6 【变式4-3】现有常温时pH＝1的某强酸溶液10 mL，下列操作能使溶液的pH变成2的是(　　) A．加水稀释成100 mL B．加入10 mL 0.01 mol·L－1的NaOH溶液 C．加入10 mL的水进行稀释 D．加入10 mL 0.01 mol·L－1的HCl溶液 题型05 酸碱中和滴定操作 1.概念 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2.原理 n(H＋)＝n(OH－)即：mc酸·V酸＝nc碱·V碱(m、n代表酸和碱的元数)。 3.实验仪器 仪器 4.实验关键 (1)准确测定参加反应酸、碱的体积。 (2)准确判断滴定终点。 5.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例) (1)滴定前准备 ①检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水。 ②润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待装液润洗2～3遍。 ③装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上处。 ④调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。 ⑤放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。 (2)滴定 ①左手握滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。 ②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 ③终点判断：当滴入最后半滴标准液时，刚好使锥形瓶中的溶液变色，且在半分钟内不变色，即到滴定终点。读数并记录。 (3)实验数据的处理 重复滴定操作2～3次，代入各次滴定所得数据，求出NaOH浓度，再求其平均值。 【典例5】下列实验操作中正确的是(　　) A.选用如图甲所示的仪器，准确量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液 B.中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次 C.如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20 mL D.按如图丙所示进行中和滴定实验 【变式5-1】测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为(　　) 【变式5-2】下列有关中和滴定的实验叙述： ①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次； ②在锥形瓶中放入25.00 mL待测NaOH溶液； ③加入几滴石蕊溶液作指示剂； ④取一支酸式滴定管，洗涤干净； ⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定； ⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶； ⑦两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至滴定终点。 其中错误的是(　　) A.④⑥⑦ B.①⑤⑥⑦ C.③⑤⑦ D.①③⑤⑦ 【变式5-3】如图是利用滴定管进行实验，对于滴定实验过程，下列说法错误的是（　　） A.滴定管润洗后，润洗液应从滴定管下口流出 B.用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL HA溶液过程中，若使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，测得HA溶液浓度会偏大 C.除去碱式滴定管胶管内气泡时，将尖嘴垂直向下，挤压胶管内玻璃球 D.该滴定管可以盛装酸性高锰酸钾溶液 题型06 指示剂的选择 选择指示剂要求变色明显(一般不选用石蕊)，指示剂变色时溶液的pH与溶液恰好中和时的pH要尽量吻合。当强酸、强碱相互滴定时，由于生成的盐溶液呈中性，故可以选择酚酞或甲基橙作指示剂；强酸、弱碱相互滴定时，生成的盐溶液呈酸性，应选择甲基橙作指示剂；强碱、弱酸相互滴定时，生成的盐溶液呈碱性，应选择酚酞作指示剂。 指示剂操作 酚酞 甲基橙 强碱滴定强酸 无色变为浅红色 —— 强酸滴定强碱 浅红色变为无色 黄色变为橙色 【典例6】下列对几种具体的滴定分析（待测液置于锥形瓶内）中所用指示剂及滴定终点时的溶液颜色判断不正确的是（　　） A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：不用另选指示剂——浅红色 B.利用Ag＋＋SCN－AgSCN↓，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe（NO3）3——浅红色 C.利用2Fe3＋＋2I－I2＋2Fe2＋，用标准FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量：淀粉——蓝色 D.利用OH－＋H＋H2O，用标准NaOH溶液来测量某盐酸的浓度：酚酞——浅红色 【变式6-1】用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法不正确的是(　　) A.可以用酚酞代替指示剂 B.滴定前不能用待测液润洗锥形瓶 C.若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果 D.可用量筒量取25.00 mL NaOH待测液置于锥形瓶中 【变式6-2】下列滴定实验中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　) (提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓) 选项 滴定管中 的溶液 锥形瓶中 的溶液 指示剂 滴定终点颜 色变化 A NaOH 溶液 CH3COOH 溶液 酚酞 无色→浅红色 B 盐酸 氨水 甲基橙 黄色→橙色 C 酸性KMnO4 溶液 K2SO3 溶液 无 无色→浅红色 D 碘水 Na2S溶液 淀粉 蓝色→无色 题型07 酸碱中和滴定的误差分析 1．分析依据 cB＝(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。 若VA偏大⇒cB偏大；若VA偏小⇒cB偏小。 2．实例(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，分析实验误差) 步骤 操作 c平(NaOH) 洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管 偏高 锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管 偏低 锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水 无影响 取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失 偏低 滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红 偏低 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 偏高 滴定过程中振荡时有液滴溅出 偏低 滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水 无影响 读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏低 滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏高 【典例7】KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，则原因可能是(　　) A.配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质 B.滴定到终点时，仰视读数，其他操作正确 C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D.滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液 【变式7-1】下列有关滴定操作的说法正确的是(　　) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高 【变式7-2】实验室用标准盐酸测定NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是(　　) A.酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2～3次 B.开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 C.往锥形瓶中加NaOH溶液时，滴定管读数开始时是俯视，滴定后平视 D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次 【变式7-3】用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是(　　) A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定 B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定 C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接注入待测溶液进行滴定 D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL 进行滴定 题型08 滴定曲线(pH曲线)分析与应用 1.强酸与强碱滴定过程中pH曲线 如以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸的滴定曲线如下 2.强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 【典例8】室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是(　　) A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D.V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，pH≈12.3 【变式8-1】在25 ℃时，用0.125 mol·L－1的标准盐酸滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示。图中K点代表的pH为(　　) A.13 B.12 C.10 D.11 【变式8-2】室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　) A.Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B.pH＝7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)等于20.00 mL C.初始时盐酸的浓度为0.10 mol/L D.滴定醋酸溶液、盐酸时，均可选择酚酞溶液做指示剂 【变式8-3】如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　) A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1 B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性 C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂 题型09 氧化还原滴定 1.滴定原理 以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原性或氧化性反应的物质。 2.滴定试剂 常见用于滴定的氧化剂有：KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常见用于滴定的还原剂有：Na2S2O3、亚铁盐、草酸、维生素C等。 3.指示剂 (1)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可用淀粉溶液作指示剂。 (2)自身指示剂，如用酸性KMnO4溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4.实例 (1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点 判断 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 (2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 淀粉溶液 终点 判断 当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 【典例9】以氧化剂或还原剂为滴定剂，可以滴定一些具有还原性或氧化性的物质。某二氧化锰矿粉中MnO2含量测定实验流程如图。下列说法错误的是（　　） A.还原步骤发生的反应：Na2C2O4＋MnO2＋2H2SO4MnSO4＋Na2SO4＋2CO2↑＋2H2O B.Na2C2O4将Mn还原为Mn2＋ C.若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，则测得MnO2含量偏小 D.矿粉中MnO2含量为％ 【变式9-1】某小组设计实验测定胆矾（CuSO4·5H2O）纯度（杂质不参与反应）：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及有关反应如下：2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2，I2＋2S22I－＋S4。下列叙述正确的是（　　） A.X为甲基橙溶液 B.滴加Na2S2O3溶液时选择滴定管如图所示 C.滴定管装液之前最后一步操作是水洗 D.胆矾纯度为％ 【变式9-2】工厂化验员检验含有KBrO3、KBr及惰性物质的某样品。化验员称取了该固体样品1.000 g，加水溶解后配成100 mL溶液X。 Ⅰ.移取25.00 mL溶液X，加入稀硫酸，然后用Na2SO3将BrO还原为Br－； Ⅱ.除去过量的SO后调至中性； Ⅲ.加入K2CrO4作指示剂，用0.100 0 mol·L－1 AgNO3标准溶液滴定Br－至终点，消耗AgNO3标准溶液11.25 mL； Ⅳ.再移取25.00 mL溶液X，酸化后加热，再用碱液调至中性，测定剩余Br－，消耗上述AgNO3标准溶液3.75 mL。 已知：①25 ℃时，Ag2CrO4(砖红色)的Ksp＝1.12×10－12，AgBr(浅黄色)的Ksp＝5.0×10－15； ②Ⅳ中酸化时发生反应：BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O 请回答： (1)步骤 Ⅰ 中，反应的离子方程式为_________________________ _____________________________________________________。 (2)步骤Ⅲ中，滴定终点的现象为____________________________ _____________________________________________________。 (3)步骤Ⅳ中，加热的目的是_______________________________ _____________________________________________________。 (4)计算试样中KBrO3的质量分数(写出计算过程，结果保留3位有效数字)。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $