第5章 第1节 硫及其化合物-【一本】高中化学知识大盘点

必修第二册 第五章 化工生产中的重要非金属元素 课 标 结合真实情境中的应用实例或通过实验探究，了解氮、硫及其重要化合物的主要性质，了解这 要 些物质在生产中的应用和对生态环境的影响。 ●●● 思维导图 物理性质：黄色晶体，难溶于水，微溶于酒精，易溶于CS。 S 化学性质：能与H2、O2、Fe和Cu等单质反应 具有酸性氧化物的通性 硫及其 S02 氧化性：S02+2H,S一3S+2H,0 化合物 还原性：能被Br2、L2和HNO,等氧化剂氧化 硫酸根离子的检验 HSO, 具有酸的通性 浓硫酸的特性：吸水性、脱水性、强氧化性 N2、NO:无色、不溶于水的气体 要非金属元素 化工生产中的重 NO2:红棕色、易溶于水的有毒气体 物理性质：无色、有刺激性气味的气体，密度比空气的小 氨及其化合物 NH: 化学性质：能与酸、水和O2反应 实验室制备：2NH,Cl+Ca(OHD2= 一2NH3↑+CaCL2+2H,O 物理性质：无色、易挥发、有刺激性气味的液体 HNO 化学性质：酸性、不稳定性、强氧化性 无机非金 三大传统硅酸盐材料：陶瓷、玻璃、水泥 属材料 新型无机非金属材料：硅、二氧化硅、新型陶瓷、碳纳米材料 ●088● 第一节 硫及其化合物5年83考 必备知识 知识点1硫（俗称硫黄） 1.存在形式 学以致用 必 (1)游离态：存在于火山口附近或地壳的岩层中。 单质硫性质活泼，在自 (2)化合态 然界中只以化合态形式 修第二册 岩层深处和海底的无氧环境下 硫化物黄铁矿，黄铜矿 存在。(X) 地表附近 硫酸盐 石膏，芒硝 五章 生命体中 含硫有机物 半胱氨酸 ◆知识拓展 2.物理性质 硫元素有S2、S4、S6、S8 化工生 溶解性 颜色状态 脆性 等多种单质，它们互为 中 水 酒精 CS2 同素异形体。S转化 黄色晶体 质脆，易研成粉末 难溶 微溶 易溶 为S、S4、S2属于化学 的重要非金 3.结构：硫元素位于元素周期表的第三周期第MA族，硫原子的 变化。 最外电子层有6个电子，常见的化合价有一2、0、十4、十6。 属元素 4.化学性质 重点 HS. 氧化性 还原性，02 S的分子结构示意图 (1)氧化性 ①与金属单质的反应： 氧化性较弱，生成低价的金属硫化物 2Cu+S△CuS,Fe+S△FeS、Hg+S-HgS。 ②与非金属单质的反应：S+H。△HS。 (2)还原性 ◆特别提醒 ①与0，的反应：S+0,点燃s0。 ①硫与氧气反应，无论 在空气中燃烧的现象：淡蓝色火焰。在氧气中燃烧的现象：蓝紫 氧气是否过量，都只生 色火焰。 成SO2。 ②实验室里不慎洒落 ②与强氧化剂的反应：S+2H,S0,(浓)△3S0,+十2H,0。 汞，可撒上硫粉处理。 (3)自身的氧化还原反应：表现氧化性和还原性 失4e 3S16NaOH-ANaSO.+2NaS+3H.O 得2×2e ●089● 5.应用 (1)制农药：如石硫合剂（石灰、硫黄）用于杀死果树的害虫。 学以致用 (2)制黑火药：“一硫二硝三木炭”。反应原理如下： 实验室中，残留在试管内 壁上的硫可用CS将其 S+2KNO,十3C点燃KS+N2个+3C0,◆。 溶解除去，也可用热的 知识点2 硫的氧化物 NaOH溶液除去。(/) 1.二氧化硫(S02)重点 修 ◆知识拓展 (1)物理性质 丛有毒 用向上排空气法收集 食品中添加适量的SO2 二册 颜色 气味 密度 溶解性 可以起到漂白、防腐和 抗氧化等作用。葡萄酒 无色 刺激性 比空气的大 易溶于水 中添加适量的SO2可以 (2)化学性质 章 起到杀菌和抗氧化的 ①具有酸性氧化物的通性 与C02的化学性质相似 化 作用。 SO2+H2O 一H2SO（弱酸，酸性强于 生 与水反应 H2CO3的) 可逆反应 中 与碱溶液（如 SO2+2NaOH(过量) -Na2 SO3+H2O 重 ◆易混易错 NaOH溶液)反应 SO2+NaOH(少量) -NaHSOg 将SO2通入BaC2溶液 与碱性氧化物 SO2+CaO-CaSO3 中不会产生沉淀。 (如Ca0)反应 燃煤中加入Ca0,可减少SO,的排放 属 m ②既有氧化性又有还原性 素 学以致用 氧化性 SO2+2H2S-3S+2H2O (重庆卷节选)SO2分别 2S02十0，催化剂 SO为 与H2O、H2S的反应， △ 还原性 2MnO+5S02+2H2O-2Mn2++5S0+4H 反应类型相同。(×) X2+SO2+2H2O- 2HX+H2SO4(X=CI或Br或I) ■◆知识拓展 ③具有漂白性，可与某些有色物质（如品红）生成不稳定的无 硫化氢 色物质，若加热，可恢复原来的颜色。 H2S是无色、有臭鸡蛋 (3)常见的漂白剂 气味的有毒气体，密度 大于空气的，能溶于水， 漂白剂 SO2 HC1O、H2O2、O3 活性炭 漂白 与有色物质结合生 将有色物质氧化为 水溶液称氢硫酸（二元 吸附有色物质 原理 成无色物质 无色物质 弱酸)。H2S高温易分 漂白 发生氧化还原反应 解，具有强还原性，能被 发生化合反应漂白 物理吸附漂白 类型 漂白 氧气、氯水、溴水、碘水 不可逆，加热或久 和SO2等氧化剂氧化。 是否 可逆，加热或久置 置后不能恢复原来 可逆 后恢复原来的颜色 的颜色 漂白 有色的有机物，不 有色的有机物和指 有机色质 对象 能漂白指示剂 示剂 ●090● (注意SO2与C2的漂白性的比较 通入SO, 加热至沸腾 褪色 红色 ® 品红溶液 学以致用 通入C2 加热至沸腾 褪色 不变红色 SO2与C2都可作漂白 通人SO, 很快变红，且不褪色 剂，二者混合后漂白效 石蕊溶液 通入Cl2 果更好。(X) 立即变红，随后褪色 提示：C2+SO2十2H2O (4)实验室制备S02 必 =2HCl+H2SO4,二 ①反应原理： _70%浓硫酸 Na2SO3+H2SO4(浓) 者混合后漂白效果 Na2 SO+ SO2个+H2O。 减弱。 修第二册 Na2SO3 ②干燥：用浓硫酸干燥。 ③收集方法：向上排空气法或排饱和aHSO3溶液法。 第五章 ④验满方法：将湿润的品红试纸靠近收集二氧化硫的容器口， 如果试纸褪色，说明二氧化硫已经收集满。 ⑤尾气处理：用NaOH溶液或氨水。 ⑥选用70%左右浓硫酸的原因：a.98.3%的浓硫酸含水少 硫酸主要以分子形式存在，H+的浓度很小，难以反应；b.稀硫 酸的含水量多，SO2易溶于水，不利于SO2的逸出。 (5)C02与SO2的比较与鉴别 物质 CO2 S02 化工生产中的重要非金属元素 ◆特别提醒 ①都是酸性氧化物，都能与碱、碱性氧化物和水反应； 相同点 ②都能使澄清石灰水变浑浊 S02的检验 无还原性 具有还原性 将气体通入品红溶液， 不同点 无漂白性 具有漂白性 品红溶液褪色，加热后 不能使品红溶液褪色 能使品红溶液褪色 恢复为红色，则气体 鉴别原理 不能使酸性KMnO4溶液 能使酸性KMnO4溶液 为S02。 褪色 褪色 2.三氧化硫(S03) (1)物理性质 熔点 沸点 状态 ® 44.8℃ 学以致用 16.8℃ 常温下为液态，标准状况下为固态 标准状况下，11.2L (2)化学性质 三氧化硫具有酸性氧化物的通性，主要性质如下： SO3含有的原子数为 与H,0反应 S0,+H,0=H2S04 2NA。(X) 二氧化硫 与碱性氧化物反应 提示：标准状况下，SO3 SO,+CaO=CaSO 如与CaO反应) 为固态。 与碱反应 SO,+Ca(OH),=CaSO+H,O [如与Ca(OD2反应] (3)制备原理：2S02十O2 催化剂2S0。 △ 。091● 知识点3硫酸一重点 或初高衔接 1.硫酸的工业制法 浓硫酸的稀释 硫黄或 ①燃烧 不断搅拌 黄铁矿 2400-500℃ ③98.3%的 SO, V,0(催化剂) SO, 浓硫酸吸收 H,SO 空气 为了提高SO的吸收效率，避免形成酸雾 浓硫酸 (1)S0,的生产：4FeS,十110，商温2Fe,0,+8S0,. 水 修第二册 (2)S0,的氧化：2S0,十0240-500℃ V2O 2S03。 珍特别提醒 硫酸难挥发，可用于制 (3)SO3的吸收：SO3十H2OH2SO4。 备具有挥发性的酸，如 2.硫酸的物理性质：纯硫酸为无色、黏稠的油状液体，沸点高，难 第五章 2NaCl(s)+H2SO4(浓) 挥发，能以任意比与水互溶。常用的浓硫酸的质量分数为 98%,密度为1.84g·mL1,物质的量浓度为18.4mol·L1。 化 微热Na2SO4十2HCI↑。 3.稀硫酸的化学性质：硫酸是二元强酸，在水中能全部电离，电 生 离方程式为H2SO4一2H+十SO。硫酸能与酸碱指示剂、 金属、碱性氧化物、碱和盐等物质发生反应。 4.浓硫酸的特性H2SO4以分子形式存在，不电离，写离子方程式时不能拆 的重要非金属元素 物理性质、 (1)吸水性：浓硫酸可作干燥剂，可以干燥酸性气体和中性气 ◆易混易错 体，如CO2、SO2、CO、C2、HCI等；不能干燥碱性气体和强还 吸水性和脱水性的区分 原性气体，如NH3、H2S、HBr、HI等。 “有水吸水，无水脱水。” (2)脱水性：浓硫酸能将有机物中的氢和氧按水的组成比[即 如将浓硫酸加入CuSO,· N(H):N(O)=2:1]脱去。 5H20固体中，蓝色固体 实验探究一一“黑面包实验” 变白，表现的是浓硫酸的 将浓硫酸加到蔗糖[C2H2O1或C12(H2O)11]中，能观察到蔗 吸水性；将浓硫酸滴在 糖逐渐变黑、体积膨胀、变成疏松多孔的海绵状物质，并放出 pH试纸上，试纸变黑，表 有刺激性气味的气体。 现的是浓硫酸的脱水性。 实验现象 现象解释 Cn2 H22 O1 浓硫酸12C十11H,0 ◆知识拓展 蔗糖 当浓硫酸滴在皮肤上 浓硫酸具有脱水性 时，应迅速用大量水冲 洗，再涂上3%~5%的 NaHCO3溶液。 C+2H,S0,(浓)△C02++2S0,◆十 2H2O 浓硫酸具有强氧化性 ●092● (3)强氧化性 ①常温下，浓硫酸能使铁、铝等钝化。 ◆知识拓展 ②与Cu的反应 浓硫酸与金属反应的 可拉动的铜丝 规律 浸NaOH ①与Fe、Al的反应：常温 溶液的 浓 棉团 下浓硫酸能使Fe、Al钝 酸 化，若加热或将浓硫酸稀 品红 紫色石蕊 溶液 溶液 释，则可以继续反应。 a.实验现象：铜丝表面有气泡逸出；品红溶液逐渐变为无色； ②与活泼金属（如Zn)的 紫色石蕊溶液变为红色。反应终止并冷却后，将试管里的物 反应：开始时产生S02; 修第二册 质慢慢倒入盛有少量水的另一支试管里，溶液变为蓝色 硫酸浓度变小后，产生 b.实验结论：反应生成CuSO4和SO2。浓硫酸表现酸性和氧化性 氢气。 五章 ③与某些不活泼金属 得2e (如Cu)的反应：开始时 c.反应原理：Cu叶2HS0,(浓)△CuS0,+S0,+2H,0 产生SO2(加热)；硫酸 化工生 失2e 浓度变小后，不再与Cu d.注意事项：可拉动的铜丝的作用是控制反应的发生和停止； 反应。 浸NaOH溶液的棉团的作用是吸收多余的SO2,以防污染环 珍易混易错 境；浓硫酸变稀后，不再与铜反应。 若1 mol Cu与含2mol 的重要非金 ③与非金属单质的反应 H2SO4的浓硫酸充分 元素 反应，生成SO2的物质 C+2H2S0,(浓)△C02↑+2S02+2H,0 的量小于1mol。 一浓硫酸 到学以致用 ①（重庆卷节选）浓硫酸 分别与铜和碳反应，生 木炭 酸性 品红 品红 成的酸性气体相同。 KMnO 澄清 溶液 溶液 溶液 石灰水 (X) 检验SO2 除去SO2 检验SO, 检验二 ②（北京卷改编）用下列 是否除尽氧化碳 仪器或装置（图中夹持装 检验浓硫酸与木炭反应产物的装置图 置略)进行相应实验，可 ④与强还原性物质的反应 以检验浓硫酸与铜反应 H2S+H2SO4(浓)-SY十SO2个+2H2O 产生的二氧化硫。（√） 5.硫酸的用途 浸NaOH 铜丝溶液的棉团 (1)制取化肥、硫酸盐和具有挥发性的酸。 (2)去除金属表面的氧化物。 浓硫酸 (3)用于精炼石油，制造炸药、农药和染料等，是实验室里常用 品红 的试剂。 溶液 。093● 知识点4S0的检验 ◆易混易错 1.S0的检验 重点 SO的检验 加足量盐 ①若不用盐酸酸化，直 滴加 酸酸化 待测液 无明显 BaCl2溶液 产生白 证明待测液中 接加入BaCl2溶液后产 现象 色沉淀 含有S02 生沉淀，则原溶液中可 排除CO、SO、SiO,Ag+等的千扰 能含有CO?、SO号、 2.用化学沉淀法去除粗盐中的杂质离子 重点 修 SiO、Ag等离子。 (1)实验目的：用化学沉淀法去除粗盐中的Ca2+、Mg2+ 二册 ②若用硝酸酸化，加入 和SO。 BaC2溶液后产生沉淀， (2)实验原理： 则原溶液中可能含 羹 有S0号。 过量 余NaOH Mg2 适量 NaOH溶液 C021 ◆特别提醒 Mg(OH2) 盐酸 ①粗盐的提纯操作中， 余NaCO, 溶液 生 过量 Na2CO3溶液一定要在 余BaCl2 NaCO溶液 CaCo3↓、BaCO 蒸发 的 BaCl2溶液之后加，目的 过量 S02 BaCl2溶液 是保证溶液中过量的 BaSO4↓ 精盐 Ba2+可以完全被除去。 (3)实验步骤： 属元素 ②盐酸要在过滤之后 用托盘天平称取5.0g粗盐放入100mL烧杯中，然后加 加，目的是防止之前生 溶解 入20L蒸馏水，用玻璃棒搅拌，使粗盐全部溶解，得到 成的碳酸盐沉淀和氢氧 粗盐水 化镁又溶解在盐酸中。 ③粗盐提纯加入的过量 向粗盐水中依次滴加过量的BaCL2溶液、NaOH溶液和 盐酸可通过加热的方式 沉淀 饱和NaCO3溶液，使SO、Mg+、Ca2+和Ba2+完全转 除去。 化为沉淀 ◆知识拓展 过滤 将烧杯静置，然后过滤，除去生成的沉淀和不溶性杂质 沉淀的洗涤 沿玻璃棒向过滤器中注 向所得滤液中滴加盐酸，用玻璃棒搅拌，直到无气泡冒 中和 出，并用pH试纸检验，使滤液呈中性或微酸性 入少量蒸馏水，使水刚 好浸没沉淀，让水自然 将滤液倒入蒸发皿中，用酒精灯加热，并用玻璃棒不断搅 流下，重复洗涤2~ 蒸发 拌。当蒸发皿中出现较多固体时，停止加热，利用蒸发皿 3次。 的余热使滤液蒸干。冷却后，得到精盐 (4)提纯的注意事项：“三个必须”和“四个原则”。 ①除杂试剂必须稍过量 个 ②过量的试剂必须除尽，且容易除去 须③除杂途径选最佳，有多种杂质时除杂顺序必须合理 ●094● ①不增：不增加新的杂质 四 个 ②不减：不减少被提纯的物质 原 ③易分离：被提纯物质与杂质易分离 ④易复原：被提纯物质要容易复原 3.重要的硫酸盐 动知识拓展 化学式 俗称 颜色 用途 自然界中硫酸盐的形成 制作塑像、模型、粉 2CaS04·H2O 熟石膏 白色 过程一般是：火山喷发 笔、医疗绷带等 时喷发出硫，然后发生 修第二册 CaSO4·2H2O 石膏 白色 作水泥添加剂 反应S十0，点燃s02和 用于配制蓝黑墨水， 浅绿色 SO2+H2O→H2S03, FeSO·7H2O 绿矾 补血剂 在空气中还会发生反应 五章 配制波尔多液、镀 2H2S03+O2 CuSO4·5H2O 胆矾、蓝矾 蓝色 铜液 2H2SO4,然后H2SO4 化工生 造纸，制缓泻剂，合成 和地壳中的金属氧化物 中 Na2SO4·10H2O 芒硝 白色 洗涤剂 反应生成硫酸盐。 KA1(SO4)2·12H2O 明矾 白色 作净水剂 身知识拓展 的重要非金 4.常见的含硫化合物 2Na2S2O3+2 (1)硫代硫酸钠(Na2S2O3):硫元素的平均化合价为十2， Na2S4O。+2NaI用于定 属元素 Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被L2、CL2、KMnO4等氧化 量测定碘。 剂氧化。能与酸发生歧化反应，反应的离子方程式为S2O十 珍知识拓展 2Ht-SV+SO2个+H2O。 过二硫酸钠不稳定，受 (2)过二硫酸钠(Na2S2O8):硫元素的化合价为十6，含有1个 热会分解生成Na2 SO4、 过氧键（一O一O一），性质与过氧化氢的相似，具有氧化性。 SO3和O2。 作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，氧元素由一1价变为 鸣知识拓展 -2价，硫元素的化合价不变，如S,0g十2I二2S0十、 其他含硫化合物 硫铁矿—FeS2。 5S,0g+2Mn++8H,0Ag10S0+2Mn0,+16H+. 黄铜矿 CuFeS2o (3)连二亚硫酸钠(Na2S2O4):在空气分析中常用来吸收空气 中的氧气：2Na2S2O4+O2+2H2O一4 NaHSO3或Na2SO4+ O2+H2O-NaHSO3+NaHSO (4)焦亚硫酸钠(Na2S2O,):在空气中易被氧化成硫酸钠，与 强酸接触生成二氧化硫和强酸对应的盐，加热到150℃分解， 通常用NaHSO,过饱和溶液结晶脱水制得(2 NaHSO,△ Na2S2O5+H2O)。 。095● 知识点5利用化合价观点研究不同价态含硫物质的转化 动特别提醒 1.理清硫元素的化合价与氧化性和还原性的关系 ①S2-和SO号在碱性 化合价 环境中可大量共存，只 只有氧化性 SO +6 H2SO Na2SO4 有在酸性环境中才发生 既有氧化性 H2SO SO, Na2SO3 反应。 又有还原性 ②含十6价硫元素的物 只有还原性 H2S Na2S 修 质不一定都有强氧化 酸 单质或氧化物 盐 物质类别 二册 性，如浓硫酸具有强氧 2.根据化合价掌握不同价态含硫物质间的转化规律 化性，而稀硫酸、硫酸盐 (1)相同价态的不同含硫物质间的转化通过酸碱反应实现 第 中的硫元素均不表现强 SOzH2 SO-NaHSO3-Na2 SO 章 氧化性。 二氧化硫亚硫酸 酸式盐 正盐 国 (2)不同价态的含硫物质间通过氧化还原反应实现 化 学以致用 含硫物质发生氧化还原反应时，其化合价一般升高或降低到其 产 下列判断不正确的是 ( 相邻的价态，即台阶式升降，如HS、一S、一S0,一S0,。 ) 的 A.(山东卷)向NaHSO3 +6 被氧化 +4 SO3、HSO 溶液中滴加氢硫酸， 0 SO, 产生淡黄色沉淀，证 -2 属元素 明H2SO3具有氧 被还原 化性 ①当高价态含硫物质与低价态含硫物质反应时，一般生成中 B.（天津卷)Na2SO3容 易被空气中的O2氧 间价态的含硫物质，即发生归中反应，化合价只靠近不交 化变质 叉。如： C.(浙江卷)FeS2在沸 得2e 腾炉中与O2反应主 H,S+H,S0,(浓)△S+S0,+2H,0 要生成SO 失2e D.(江苏卷)向久置的 ②中间价态的含硫物质发生氧化还原反应时化合价有升又有 Na2SO3溶液中加入 降，即发生歧化反应。如： 足量BaCl2溶液，出 现白色沉淀；再加入 3S+6NaOH(浓)△2Na2S+Na5O,+3H,0 足量稀盐酸，部分沉 ③相邻价态的含硫物质间不发生氧化还原反应，如S和H2S、 淀溶解；说明部分 S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 Na2SO3被氧化 3.含硫物质的连续氧化 答案：C H,s足量0s0,S0,9H,S0, 硫元素 s0s0,9s0, 9Hs0, ●096● 高频考点 考点1S02的制备与性质5年24考 A.Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性 例1（广东卷）按下图所示的装置进 B.a变红，说明SO2是酸性氧化物 C.b或c褪色，均说明SO2具有漂白性 行实验。将稀硫酸全部加入I中的 D.试管底部出现白色固体，说明反应无H2O 试管，关闭活塞。下列说法正确的 生成 治 是 解析铜和浓硫酸的反应，生成CuSO4体现 修第二 稀硫酸 浓硫酸的酸性，生成S○2体现浓硫酸的强氧 化性，A错误；浸有紫色石蕊溶液的棉花变 红，原因是SO2溶于水生成了酸，说明SO2 Na2S2O 五章 溶液 是酸性氧化物，B正确；浸有品红溶液的棉花 品红 NaS 滴有酚酞 热水 溶液 思溶液 售的NaoH 溶液 褪色，原因是SO2具有漂白性，而浸有酸性 I 高锰酸钾溶液的棉花褪色，原因是SO2和 工生 A.I中试管内的反应，体现H+的氧化性 KMnO4发生氧化还原反应，说明SO2具有 中 B.Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的还原性 还原性，C错误；根据元素守恒可知，试管底 C.在I和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 部出现的白色固体的成分为无水CuSO4,而 要 D.撤掉水浴，重做实验，V中红色更快褪去 非蓝色的CuSO4·5H2O,原因是浓硫酸具 金 解析I中试管内发生的反应为SO十2H 有吸水性，将反应生成的H2O吸收了，D错 属 —S↓+SO2个十H2O,氢元素的化合价不 误。故选B。 素 变，H叶不体现氧化性，A错误；Ⅱ中品红溶液 不同价态含硫物质 褪色，体现SO2的漂白性，B错误；Ⅲ中试管内 考点3 的转化 5年30考 发生的反应为2S2-+5S02+2H2O 例3（北京卷）探究Na2SO3固体的 3S↓+4HSO5,I和Ⅲ的试管中都出现了浑浊 热分解产物。 现象，C正确；撤掉水浴，重做实验，反应变慢， 资料： V中红色褪去更慢，D错误。故选C。 ①4NaSO,△NaS+3NaS0,; 考点2浓硫酸的性质探究6年2忍考、 ②Na2S能与S反应生成Na2Sz,Na2Sz与酸 例2（广东卷）若将铜丝插入热浓硫 反应生成S和H2S; 酸中进行如图所示的探究实验(a~d ③BaS易溶于水。 均为浸有相应试液的棉花)，下列分 隔绝空气的条件下，加热无水Na2SO,固体 析正确的是 得到黄色固体A,该过程中未检测到气体生 品红浓NaOH 成。黄色固体A加水得到浊液，放置得无色 6 溶液B。 (1)检验分解产物Na2S:取少量溶液B,向其 安全 中滴加CuSO4溶液，产生黑色沉淀，证实有 2000 紫色酸性 气球 e 石蕊KMnO4 S2-。反应的离子方程式是 ●097●